Prctica #4 Determinacin De Peso Molecular Por Crioscopia

OBJETIVO
Determinar la constante crioscpica de un solvente dado y en base a la misma, obtener el peso molecular de una sustancia no disociable.

INTRODUCCIN
En general, cuando un soluto (s) se disuelve en un disolvente lquido (d), el punto de congelacin de ste disminuye. Este fenmeno es una de las propiedades coligativas, es decir, una propiedad cuya magnitud depende primariamente del nmero de moles del soluto disuelto con relacin a una determinada cantidad de disolvente. Supongamos una pequea cantidad de soluto disuelta en un disolvente, que se encuentra en equilibrio con el disolvente slido. En el desarrollo siguiente se hacen dos suposiciones: a) el soluto es insoluble en el disolvente slido; b) la disolucin es diluida. Todas las propiedades coligativas tienen en comn el que no dependen de la naturaleza del soluto, sino del nmero de molculas de soluto presentes con respecto al nmero total de molculas. Cuando se extrae calor de un lquido, su temperatura caer hasta que alcance la temperatura a la cual se funde. Si se sigue extrayendo calor, el lquido retorna a su fase slida. Este proceso se conoce como congelacin o solidificacin. La cantidad de energa necesaria para convertir una cantidad especfica de un slido al estado lquido, a una temperatura determinada, se llama calor de fusin del slido. Cada slido puro posee un calor de fusin nico que depende de la naturaleza del cristal y de las fuerzas de atraccin que existen entre las partculas. Los calores de fusin se expresan en trminos de caloras por gramo o Kcal./mol. Cuando se calienta el hielo a 0C y se empieza a fundir, se requieren 79.7 cal para fundir cada gramo de agua: 79cal/g (1.44 cal/mol calor molar de fusin). Las propiedades de las soluciones diluidas de solutos no voltiles que son funcin de las caractersticas del disolvente e independientes de cualquier aspecto del soluto excepto su concentracin en la solucin, son conocidas bajo el nombre de propiedades coligativas. Reciben este nombre al hecho de encontrarse unidas por ese origen comn. Las propiedades coligativas son: disminucin de la presin de vapor, descenso de la temperatura de solidificacin, elevacin de la temperatura de ebullicin y presin osmtica. Estas propiedades dependen slo del nmero de molculas presentes y no de la naturaleza qumica de dichas molculas, por tal razn se dice que dichas propiedades son coligativas; tienen su valor en el punto ms bajo del potencial qumico. Disminucin de la temperatura de Fusin: Al enfriar una solucin diluida, se alcanza eventualmente una temperatura en la cul el solvente slido comienza a separarse. En el punto de congelacin la presin de vapor del slido y del lquido es la misma, es la temperatura a la cul el disolvente slido y la solucin estn en equilibrio. Si la solucin tiene un soluto no voltil, tiene una presin de vapor ms baja; el disolvente slido debe de estar en equilibrio con una solucin a temperatura ms baja que aquella a la cul estara en equilibrio con el disolvente puro; las soluciones se congelan a temperaturas menores que el solvente puro. Si en lugar de un lquido puro tenemos una disolucin, un lquido al que se le ha agregado otra sustancia llamada soluto, cuando disminuimos la temperatura, las molculas del soluto impiden que se unan entre s las del lquido, interponindose entre ellas. Con esto, ahora el lquido no solidifica como cuando esta puro, sino a una menor temperatura: disminuye su punto de fusin, este hecho se conoce como descenso crioscpico. Cuanto mayor sea la cantidad de soluto aadida al lquido, mayor ser tambin el descenso crioscpico de la disolucin. En una disolucin diluida las molculas del soluto son tan escasas que difcilmente experimentarn interacciones entre ellas. Un aspecto fenomenolgico de tales disoluciones es aquel que hace referencia a la disminucin de la temperatura de solidificacin, o descenso crioscpico, de una disolucin respecto de la temperatura de solidificacin del disolvente puro. Tambin el descenso crioscpico tiene utilidad prctica: la eliminacin de nieve de las carreteras y los anticongelantes para vehculos.

La medicin experimental de descensos de temperatura de solidificacin es una tcnica frecuente en la determinacin de masas molares. En el campo de la qumica orgnica es muy til para obtener valores de masa de alguna especie recientemente sintetizada o de algn material aislado que se desea identificar. Para el estudio de esta propiedad coligativa se debe pensar en el disolvente de una disolucin y el proceso de solidificacin que conduce a la separacin del disolvente slido puro. La constante Kf se conoce como constante de descenso del punto de congelacin o constante crioscpica, que depende, como es lgico, de la naturaleza del disolvente. Y como consecuencia de todo lo dicho anteriormente, podemos decir que el descenso del punto de congelacin de las disoluciones diluidas es funcin de las propiedades del disolvente y de la concentracin del soluto. Por tanto: Tf = Kf * m Donde Tf representa el descenso crioscopico, Kf la constante crioscpica y m la molalidad de la disolucin. Por medidas del descenso crioscopico, podemos calcular la masa molecular de un soluto siempre que trabajemos con disoluciones muy diluidas.

m1 = masa de soluto en gramos m2 = masa de disolvente en gramos M1 = peso molecular del soluto

MATERIAL
Bao Mara 2 vasos de precipitados de 200 ml y de 50 ml. Tubo de ensaye de boca ancha (20x180) Termmetro de -20C a 110C y tapn monohoradado. Balanza analtica Esptula Cronmetro.

REACTIVOS
Disolvente: alcohol terbutlico (o benceno o ciclohexanol, o bien un solvente lquido cuyo punto de solidificacin est entre 0 y 60C, por ejemplo una sustancia orgnica). Soluto orgnico: benzofenona, bifenilo, naftaleno, etc. (compuesto orgnico no disociable).

PROCEDIMIENTO
Pese con la mayor precisin posible entre 5 y 10 gramos de disolvente y coloque en un tubo de ensaye de boca ancha. Ahora dependiendo del punto de solidificacin del disolvente (consultando en el manual de fisicoqumica) prepare el bao Mara a una temperatura adecuada, por ejemplo si se trabaja con benceno prepare el bao a 0C, con alcohol terbutlico a 16C. Con bifenilo primeramente lleve a la fase liquida por calentamiento a bao Mara. Coloque el termmetro de tal forma que la mitad del bulbo quede sumergida en el disolvente. Se toman lecturas de temperatura, la cual debe ir en descenso, cada 15 segundos, anote con (*) en el punto en que se formen los primeros cristales y posteriormente tome al menos seis lecturas mas con el fin de verificar la solidificacin. El descenso de temperatura lento y regulado es deseable de manera que deben darse las condiciones al disolvente segn sea este, por medio de un recipiente intermedio o enfriamiento solamente en el tubo de ensaye.

Esta prueba debe realizarse al menos tres veces para verificar lo ms preciso posible el punto de temperatura de solidificacin. Segn se selecciones al soluto debe consultarse la solubilidad, la cual debe darse en todas proporciones o bien al menos estar registrada como muy soluble, en caso contrario haga una prueba antes de empezar a trabajar. Enseguida se pesan entre 50 y 150 mg de un soluto de referencia (seleccionado anteriormente) es decir, cuyo peso molecular sea conocido (puede valerse de papel encerado para pesar) y se disuelve en el disolvente del tubo de ensaye procurando no dejar residuos en las paredes del tubo. Una vez hecha la solucin repita el proceso de enfriar tomando lecturas de temperatura cada 15 segundos, registrando con (*) donde aparece la solidificacin tal como cuando se tiene al disolvente puro, igualmente repita la prueba por tres ocasiones. Problema: Pese una nueva cantidad del mismo disolvente y tome ahora otro soluto cuyo peso molecular se supone desconocido, y del cual tambin se debe hacer una prueba de solubilidad. Pese de nuevo entre 50 y 150 mg. Repita el proceso de enfriar y registrar el punto de solidificacin de la mezcla como en los casos anteriores.

Determinacin de la temperatura de formacin de cristales para el benceno puro (disolvente) Wben = 7.0274gr Tben = 23C Tcristales = 5.3C

Tiempo ( seg ) 15 30 45 60 75 90 105 125

Temperatura ( C ) 20 13 9.5 7.0 6.0 5.2 5.2 5.2

Determinacin de la temperatura de formacin de cristales para la solucin benceno-benzofenona Wben = 7.4810gr Wbenzof = 0.1507gr Tsol = 21.8C Tcristales = 4.7C Tiempo ( seg ) 15 30 45 60 75 90 105 125 Temperatura ( C ) 19.4 12.3 8.1 6.2 5.1 4.2 4.2 4.2

Determinacin de la temperatura de formacin de cristales para la solucin Wben = 8.3596gr Wsust = 0.1505gr Tcruistales = 4.5C Tiempo ( seg ) 15 30 45 60 75 90 105 125 Temperatura ( C ) 19.3 14.0 9.6 7.2 5.4 4.4 4.4 4.4

CLCULOS
PM del benceno = 78.11 gr/mol PM del naftaleno = 128.16 gr/mol PM benzofenona = 182.22 gr/mol Constante crioscpica del disolvente

Tf solucin = T0 - T Tf = 5.3C 4.7C Tf = 0.6C Donde: Tf = 0.8C W1= peso benceno= 7.4810gr M2= PM benzofenona = 182.22 gr/mol W2 = peso benzofenona = 0.1507gr Peso molecular de la sustancia problema Tf sol = T0 T Tf = 5.3C 4.5C Tf = 0.8C Donde: Kf = 7.2365 W1 = peso benceno = 8.3596gr W2 = peso sustancia problema = 0.1505gr Tf = 1.0C ( ) ( ) ( )

Kf = 5.4274

M2 = 122.1385 gr/mol

Kf benceno(experimental) Kf = 5.4274 kf benceno(terico) Kf = 5.12 % error = Valor terico Valor Experimental X 100 Valor terico % error = 5.12 5.4274 X 100% error = 6.0039 % 5.12

Masa molecular naftaleno (experimental) 122.1385 gr/mol Masa molecular naftaleno (terico) 128.16 gr/mol % error = Valor terico Valor Experimental X 100 Valor terico

% error = 128.16 122.1385 X 100 % error = 4.6984 % 128.16

CONCLUSIONES
Determinamos la constante crioscopica de una sustancia para por medio de ella obtener el peso molecular. En este caso los experimentos realizados fueron constante crioscopica para el benceno puro,y con esta obtuvimos el pso molecular del naftaleno. Se realizaron clculos sencillos y los porcentajes de error no rebasaban el 7% .

BIBLIOGRAFIA
Fundamentos de Fisico- Qumica Maron & Prutton.

Instituto Tecnolgico de la Laguna

Prctica#4 Determinacin de Peso molecular por Crioscopa

Alejandra Monserrat Hernndez Ahumada

N Control 08130802

Laboratorio Integral II
Ing. Fernando Miranda Aguilar

Octubre 2011