Termodinamic

Junc Marc 10 E

Termodinamica se ocup cu studiul macroscopic al fenomenelor termice i mecanice, adic al fenomenelor care au loc cu schimb de cldur i efectuare de lucru mecanic. Numele este derivat din limba greac ( therme = cldur, dynamis = putere); n german mai poart i numele de Wrmelehre (teoria cldurii). Termodinamica reprezint n zilele noastre una din cele mai bine strucurate ramuri ale fizicii. Nscut la nceputul secolului al XIX-lea din necesitatea practic de a optimiza randamentul motoarelor cu abur, termodinamica a devenit una din disciplinele clasice ale fizicii teoretice. Baza teoretic a termodinamicii o constituie un numr restrns de principii, care sunt generalizri i abstractizri ale unor fapte experimentale. Caracterul general al acestor principii, care nu conin ipoteze referitor la natura forelor implicate sau la structura microscopic a sistemelor studiate, face ca metodele termodinamicii s fie aplicabile unei clase largi de fenomene. Cteva exemple, alese oarecum la ntmplare: proprietile fluidelor i ale soluiilor, echilibrul strilor de agregare, polarizarea dielectric i magnetizarea, radiaia termic. Aplicaiile practice sunt i ele numeroase i variate, de la frigider i nclzire central la energie regenerabil i prognoz meteorologic.O abordare alternativ a fenomenelor termodinamice o reprezint mecanica statistic. Pornind de la structura microscopic (molecule i atomi), lund n considerare interaciunile (forele) dintre aceste componente i folosind metode statistice (aplicabile sistemelor alctuite dintr-un numr foarte mare de componente), mecanica statistic poate, prin intermediul unor calcule laborioase, s deduc (i prin aceasta s confirme) rezultatele obinute de termodinamic pe cale fenomenologic.
Stri i transformri Pentru orice disciplin a fizicii, obiectul de studiu este un sistem. n contextul termodinamicii acesta va fi un sistem termodinamic: o poriune finit, precis delimitat, din realitatea material, care poate include att substan ct i radiaie. Delimitarea conceptual a unui sistem de lumea nconjurtoare nu exclude, ci n general presupune, interaciunea acestor dou elemente; n cazul termodinamicii, aceast interaciune se manifest sub forma de fenomene termice i mecanice.Calitativ, se numete stare a unui sistem (la un moment dat) totalitatea proprietilor lui (la acel moment). Pentru precizarea cantitativ a acestei noiuni se recurge la valorile pe care le au diferite mrimi fizice n starea respectiv. ntre mrimile care exprim proprieti ale unui sistem exist relaii cantitative bine determinate; exist ns un numr limitat de mrimi fizice independente care caracterizeaz complet starea sa, alte proprieti ale sistemului putnd fi derivate din

acestea. Alegerea mrimilor care s serveasc drept variabile independente este un pas preliminar necesar n studiul oricrui sistem. O stare n care proprietile sistemului (termodinamic) nu variaz n timp se numete stare de echilibru (termodinamic). Principiul nti al termodinamicii Rudolf Julius Emanuel Clausius (18221888) a dat formularea clasic a principiului nti al termodinamicii i a reformulat principiul al doilea pe baza noiunii de entropie. Pentru detalii, vezi: Principiul nti al termodinamicii. Energie intern O serie de experimente eseniale pentru fundamentarea teoretic a termodinamicii au fost efectuate asupra unor sisteme separate de lumea nconjurtoare printr-un nveli adiabatic. Un asemenea nveli are nsuirea c, odat aplicat unui sistem aflat n echilibru termodinamic, starea acestui sistem poate fi schimbat numai prin efectuarea de lucru mecanic de ctre fore acionnd din exterior asupra sistemului. O transformare a unui sistem nchis n nveli adiabatic se numete transformare adiabatic. Sinteza rezultatelor experimentelor amintite constituie formularea clasic a principiului nti al termodinamicii:[4] n orice transformare adiabatic a unui sistem, lucrul mecanic efectuat de forele exterioare depinde numai de starea iniial i de starea final a sistemului. Conform unei teoreme fundamentale[5] din geometria diferenial, rezult c lucrul mecanic produs ntr-o transformare adiabatic de la o stare iniial la o stare final este independent de strile intermediare (curba ) i exist o funcie astfel nct Funcia

este o funcie de stare a sistemului care se numete energie intern.[6] Ea este definit pn la o constant aditiv, care poate fi fixat alegnd ca origine o stare de referin pornind de la care orice stare a sistemului s poat fi obinut printr-o transformare adiabatic. [modific] Cantitate de cldur ntr-o transformare diatermic (neadiabatic) lucrul mecanic depinde, n general, de strile intermediare, iar prin relaia Mrimea definit

se numete cantitatea de cldur transferat sistemului (primit sau cedat) n cursul transformrii. Rearanjnd termenii, se poate scrie

ceea ce, n cazul unei transformri infinitezimale, devine[7]

Relaiile (8) i (9) sunt expresii matematice ale principiului nti al termodinamicii n forma sa general: Pentru orice sistem termodinamic exist o funcie de stare numit energie intern. n orice transformare prin care trece sistemul, variaia energiei interne este egal cu suma dintre lucrul mecanic efectuat asupra sistemului i cantitatea de cldur transferat ctre sistem. Aadar, lucrul mecanic i cantitatea de cldur sunt forme ale schimbului de energie ntre un sistem i lumea nconjurtoare. Msurarea cantitii de cldur face obiectul calorimetriei. Metodele calorimetrice deduc cantitatea de cldur schimbat cu exteriorul de un sistem oarecare comparnd starea sa iniial cu cea final. Deoarece ns cantitatea de cldur schimbat depinde n general de strile intermediare, msurtoarea poate fi univoc numai dac procesul de msurare e specificat n mai mult detaliu. n msurtori calorimetrice la variabile de poziie constante, lucrul mecanic efectuat de sistem este nul i cantitatea de cldur schimbat este egal cu variaia energiei sale interne . Aceasta este o funcie de stare i variaia ei este unic determinat de strile iniial i final ale sistemului. n msurtori calorimetrice la variabile de for constante, cantitatea de cldur schimbat se dovedete a fi egal cu variaia unei alte funcii de stare, numit entalpie, care este legat de energie prin relaia: Principiul al doilea al termodinamicii Nicolas Lonard Sadi Carnot (17961832) a enunat teorema lui Carnot, una din formulrile primare ale principiului al doilea al termodinamicii. Pentru detalii, vezi: Principiul al doilea al termodinamicii.Studiul

schimbului de cldur ntre sisteme s-a dezvoltat din necesitatea practic de a mbunti funcionarea mainilor termice. Din punct de vedere teoretic, o main termic este un sistem care, ntr-o transformare ciclic, primete cldur i cedeaz lucru mecanic. n cursul transformrii, maina termic schimb cldur cu un numr de sisteme numite surse de cldur, care se presupune c sunt termostate avnd temperaturi cunoscute. Transformarea se numete monoterm, biterm sau politerm, dup numrul de surse de cldur; sunt

imaginabile i transformri n care se schimb cldur cu o infinitate de surse de cldur ale cror temperaturi variaz continuu.
Formularea primar a principiului al doilea al termodinamicii este echivalent cu constatarea experimental c nu poate exista o main termic cu o singur surs de cldur: ntr-o transformare ciclic monoterm, independent de natura sistemului, cantitatea de cldur primit de sistem este negativ sau nul; ea este nul dac i numai dac transformarea este reversibil.[10]
[11]

Cazul unei transformri ciclice biterme reversibile poate fi redus la precedentul printr-un artificiu: sistemului considerat A i se adaug un al doilea sistem B, ambele sisteme fiind supuse unor transformri ciclice reversibile repetate care sunt ajustate astfel ca sistemul rezultat prin reunirea celor dou subsisteme s sufere o transformare ciclic monoterm.[12] Concluzia este o formulare modificat a principiului al doilea al termodinamicii: ntr-o transformare ciclic biterm reversibil, raportul cantitilor de cldur schimbate de sistem cu cele dou termostate nu depinde de natura sistemului; el depinde numai de temperaturile celor dou termostate. Notnd cu i temperaturile termostatelor, iar cu cldur respective, avem aadar i cantitile de

unde funcia nu depinde de natura sistemului. Maina termic biterm reversibil descris poart numele istoric de main Carnot, ea funcionnd dup un ciclu Carnot, iar enunul precedent este echivalent cu teorema lui Carnot: randamentul unui ciclu Carnot depinde numai de temperaturile celor dou surse de cldur.[13]