IMPACTUL EFLUENILOR GAZOI REZULTAI LA ARDEREA CRBUNELUI ASUPRA MEDIULUI I ORGANISMULUI UMAN

IMPACTUL EFLUENILOR GAZOI REZULTAI LA ARDEREA CRBUNELUI ASUPRA MEDIULUI I ORGANISMULUI UMAN
Conf.univ.dr. Clement IONESCU, Universitatea din Petroani
Absolvent al Facultii de Chimie Universitatea din Craiova. A obinut titlul de doctor n tiine n anul 1997, cu lucrarea: Cercetri privind eficiena proceselor de lichefiere a crbunilor cu diferite grade de ncarbonizare. Are preocupri n domeniul nnobilrii crbunilor prin procedee chimice i analize fizico-chimice pentru combustibilii solizi i lichizi.

Prep.univ.drd. Clementina MOLDOVAN, Universitatea din Petroani

Absolvent a Facultii de Chimie Universitatea din Craiova. Este preparator la disciplina chimie, catedra Procesarea resurselor minerale, din cadrul Universitii din Petroani. Are preocupri n domeniul extraciei masei organice a crbunilor cu ajutorul unor solveni de natur organic.

REZUMAT n lucrare se prezint principalii produi gazoi (SO2, CO2, NOX) rezultai prin arderea crbunelui i aciunea nociv a acestor produi asupra mediului ambiant i organismului uman. n acelai context se prezint principalele cauze care conduc la apariia ploilor acide, precum i amplificarea efectului nociv al acestor produi prin sinergism. ABSTRACT This work presents the most important gaseous products(SO2, CO2, NOX), resulted from coals combustion and the harmful action of this products over the environment and human organism. In the same context are presented the most important causes which lead to the appearance of acid rains, as well as to the amplification of the harmful effect of this products by sinergism.

1. CONSIDERAII GENERALE
O proprietate a crbunilor este oxireactivitatea, adic tendina lor de a reaciona cu oxigenul sau de a arde n oxigen i de a forma oxizi. Crbunii au o oxireactivitate cu att mai mare cu ct sunt mai tineri, adic au un grad de carbonizare mai mic. Crbunii reacioneaz cu oxigenul din aer, chiar la temperatura obinuit (combustie lent), ns arderea propriu-zis are loc la o anumit temperatur, specific fiecrui tip de combustibil, numit temperatur de aprindere. Temperatura de aprindere este cu att mai mare cu ct gradul de carbonizare este mai avansat. La arderea crbunilor rezult gaze, care conin: CO2, SO2, NOX, H2O(V) etc. Din cadrul acestor eflueni gazoi, atenia s-a concentrat n principal pe gazele acide (SO2, NOX), ca urmare a rolului pe care l au asupra mediului, pe termen lung. n literatura de specialitate se menioneaz faptul c, prin arderea crbunilor, se evacueaz n atmosfer anual aproximativ 120 milioane tone de cenu, care, mpreun cu praful ce se degaj, formeaz anual 200250 milioane tone de aerosoli. Buletinul AGIR nr. 3/2006 iulie-septembrie

De asemenea, prin arderea crbunilor i a ieiului cu un coninut de 1% sulf se evacueaz n atmosfer aproximativ 60 milioane tone de SO2. Avnd n vedere efectele nocive ale gazelor rezultate prin arderea crbunilor i pcurii, n Romnia s-a luat msura ca, ncepnd cu anul 1996, s nu se mai importe i comercializeze aceste produse, cu un coninut mai mare de 1,11,80%, pentru crbuni, i 1,341,50%, pentru pcur. De aceea, este necesar ca pentru protecia vieii pe pmnt s se acorde o atenie deosebit depolurii atmosferei de aceti ageni nocivi. Dioxidul de carbon (CO2) rezultat n urma proceselor de utilizare a crbunelui afecteaz temperatura atmosferei inferioare. Acest gaz absoarbe radiaiile termice i reflect o parte din radiaiile infraroii, conducnd la efectul de ser sau la nclzirea global a atmosferei i deci la apariia unor dezechilibre n ecologia mondial. Monoxidul de carbon, obinut prin arderea crbunelui ntr-o atmosfer insuficient de oxigen, este convertit n dioxid de carbon. Aceste gaze ale carbonului nu sunt considerate ca fiind o problem pentru poluarea mediului.

99

IMPACTUL ACTIVITII MINIERE ASUPRA MEDIULUI

Celelalte gaze rezultate n urma arderii crbunelui (SOX, i NOX), emise n atmosfer, conduc la apariia ploilor acide, iar parte din ele se depun la sol, ca depuneri uscate. Oxizii de sulf i de azot sunt absorbii n picturile mici de ap din nori, transformndu-se n acizi. n continuare, dizolvarea cauzeaz disocierea acizilor n ioni, care ajung pe sol mpreun cu precipitaiile. Acest proces este denumit depunere umed. Pe de alt parte, oxizii de azot absorb radiaiile ultraviolete din radiaia solar, declannd reacii fotochimice care produc smogul, din care face parte i ozonul. Formarea i impactul precipitrii uscate i umede sunt redate n figura 1. Dioxidul de sulf are o aciune nociv i asupra plantelor, chiar i atunci cnd se afl n cantiti mici. n situaia n care cantitatea de SO2 din atmosfer este mare i umiditatea aerului ridicat, se formeaz acizii oxigenai ai sulfului, care provoac arsuri i pete pe toate organele plantelor. n acest caz, pe frunze apar pete brune i galbene, care se menin pn la cderea frunzelor. Pe de alt parte, SO2 poate fi absorbit de unele plante n cantiti proporionale cu cantitatea de sulf gsit n plante, transformndu-se n ionul SO 2 , care este 4 de 30 de ori mai puin toxic, contribuind substanial la depoluarea atmosferei. n prezent, desulfurarea gazelor este singura metod convenional utilizat pentru reducerea emisiilor de sulf dup arderea crbunelui. Prin aceast metod poate fi asigurat o reducere de peste 90% a sulfului din fluxul de gaze. Denitrificarea fluxurilor de gaze prin reducere catalitic selectiv are utilizri limitate, cu rezultate acceptabile n reducerea emisiilor de oxizi de azot de la termocentrale. Tehnologiile viitoare includ arderea n pat fluidizat, unde eliminarea sulfuVnturi dominante Aciune fotochimic
Oxidare

lui poate fi realizat n timpul arderii crbunelui, urmat de o reducere a emisiilor de dioxid de sulf de 35-50%. De asemenea, crbunii pot fi transformai n combustibili lichizi, n prezena unor substane donoare de hidrogen i a unor catalizatori, combustibili sintetici n care sulful i alte impuriti sunt eliminate n mare msur. Petrolul obinut din crbune i amestecurile de crbune i ap cu un coninut redus de cenu i sulf sunt considerate o alternativ pentru nlocuirea petrolului n utiliti i boilere industriale.

2. EFLUENII GAZOI 2.1. Oxizii de carbon

Prin arderea crbunelui rezult att monoxidul de carbon ct i dioxidul de carbon, n funcie de oxigenul participant la ardere. Monoxidul de carbon este un component foarte toxic, care ptrunde n snge ca urmare a urmtoarelor proprieti fizico-chimice: densitate apropiat de cea a aerului; difuzibilitate mare; o afinitate mare a hemoglobinei pentru CO (de 210 ori mai mare, comparativ cu O2). Efectele nocive asupra organismului uman constau n: oboseal, ameeal, cefalee, grea, insomnie, tulburri de memorie etc. Spre deosebire de acest oxid, dioxidul de carbon este toxic numai n concentraii foarte mari (peste 5000 ppm). Dioxidul de carbon contribuie n mare msur la efectul de ser creat asupra pmntului, contribuia care-i

Umiditate atmosferic Dizolvare

Depunere umed Depunere uscat

Calcar Aciditate tamponat

Granite Soluri i lacuri sensibile la acizi

Fig. 1. Formarea, distribuia i impactul ploilor acide (Kemp, 1990).

100

Buletinul AGIR nr. 3/2006 iulie-septembrie

IMPACTUL EFLUENILOR GAZOI REZULTAI LA ARDEREA CRBUNELUI ASUPRA MEDIULUI I ORGANISMULUI UMAN

revine fiind apreciat la circa 50%. Pn n prezent nu exist soluii tehnico-economice de combatere a emisiilor de CO2. Singura soluie fezabil este accentuarea creterii eficienei la producerea, transformarea i utilizarea energiei termice, sau exploatarea energiei nucleare i a altor surse de energie neconvenional. Din fericire, procesul de asimilare clorofilian (fotosintez) folosete dioxidul de carbon expirat de fiinele vii sau eliminat n urma proceselor industriale, dnd natere la glucide i oxigen: 6CO2 + 6H2O C6H12O6 + 6O2 Aceast reacie, prin efectele ei, poate fi numit reacia vieii.

2.2. Oxizii de sulf

Oxizii de sulf rezult n urma oxidrii sulfului existent n compoziia crbunelui. Cea mai mare parte a sulfului existent n crbune (peste 95%) se transform n SO2, restul de aprox. 5% se transform n SO3. Evacuat n atmosfer, dioxidul de sulf (SO2) reacioneaz cu oxigenul sub aciunea radiaiilor ultraviolete solare, dnd natere anhidridei sulfuroase (SO3) conform reaciei:

2SO2 + O2 2SO3 n prezena vaporilor de ap din atmosfer, mai ales n perioadele de cea i n zilele foarte umede, trioxidul de sulf se transform n acid sulfuric: SO3 +H2O H2SO4 Dioxidul de sulf este o substan toxic, avnd o aciune iritant asupra mucoaselor i provocnd spasm i contracia muchilor cilor respiratorii. Efectele nocive ale diferiilor poluani n aer, la diferite concentraii, sunt redate n tabelul 1. Efluenii gazoi au o aciune nociv i asupra organismului uman (tabelul 2). Oxizii de sulf au o aciune nociv i asupra mediului ambiant, acionnd direct asupra plantelor, contribuind i la modificarea compoziiei apei i a solului. n concentraie mare, dioxidul de sulf distruge clorofila din frunze, aciunea sa amplificndu-se prin sinergism cu NO2. Expunnd frunze de diferite plante ntr-o atmosfer cu NO2 n concentraie de 2 ppm i separat, ntr-o atmosfer cu SO2, n concentraie de 0,7 ppm, dup 4 ore nu s-a observat nicio schimbare morfologic n structura frunzelor. Expunnd ns aceleai frunze ntr-o atmosfer cu ambele noxe, dar ntr-o concentraie individual mult mai mic dect n primul caz
Tabelul 1

Efectele nocive ale anhidridei sulfuroase (SO3) n aer, la diferite concentraii Concentraia (ppm) 0.3-1.0 1.0-10 10-100 150-650 10000 Efecte fiziologice Se face simit prin miros Are o aciune iritant asupra nasului i ochilor Iritarea accentuat a nasului i ochilor Atac al aparatului respirator Paralizie respiratorie progresiv Observaii Concentraii tolerabile n ateliere i zone de lucru Posibiliti de suportare, scznd pn la o or, odat cu creterea concentraiei Idem, ca sus O jumtate de or o or de expunere poate pune viaa n pericol, n funcie de individ Concentraie mortal. O iritare vie a prilor umede ale pielii, ce apare dup cteva minute. Tabelul 2 Efectele unor poluani asupra organismului uman Poluantul SO2 Efectul Suportabil o or Concentraie pentru 8 ore Pragul perceptibil mirosit Concentraia maxim pentru edere permanent Moarte rapid Tulburri dup 2-3 ore Tulburri dup 8 ore Msurabil Simptome grave dup o or Tulburri dup 8 ore Neglijabil la edere permanent Mortal dup 30 minute Tulburri dup 8 ore Sesizabil olfactiv Tulburri dup 8 ore Tulburri dup 8 ore Concentraia (ppm) 200 5-15 2-5 0,1-0,2 1500 150 20 2 2000 100 20 4000 100 26 500 5000

H2SO4

CO

NH3 Hidrocarburi CO2

]

Buletinul AGIR nr. 3/2006 iulie-septembrie

101

IMPACTUL ACTIVITII MINIERE ASUPRA MEDIULUI

(0,1 ppm pentru fiecare gaz), s-a observat o continu modificare a esutului frunzelor. Oxizii de sulf, respectiv acizii sulfuros i sulfuric, care rezult prin hidratarea acestora, conduc la fenomene de coroziune, decolorarea materialelor colorate, reducerea elasticitii i rezistenei pentru unii compui organici (amine, polimeri, textile etc.). Oxizii de sulf, alturi de cei de azot, sunt astzi considerai principalele cauze ale ploilor acide, ploi care cauzeaz distrugerea pdurilor pe suprafee ntinse. Modificrile n compoziia apei i a solului au ca rezultat tulburri de dezvoltare a plantelor, o scdere a produciei de mas lemnoas, respectiv a produciei i calitii fructelor, cu ntregul cortegiu de consecine economice i de alt natur, ultimele manifestate n lanul trofic plant animalom.

2.3. Oxizii de azot

Din cantitatea total de NOX rezultat prin arderea crbunelui, aproximativ 95% este sub form de NO i 0,5% sub form de NO2. Monoxidul de azot, n prezena oxigenului din aer i sub aciunea razelor ultraviolete, se transform n NO2 conform reaciei: 2NO + O2 2NO2 Dioxidul de azot este un gaz foarte toxic, care mpreun cu vaporii de ap din atmosfer formeaz acidul azotic: 3NO2 + H2O 2HNO3 + NO Att dioxidul de azot ct i acidul azotic sunt foarte periculoi pentru organismul uman. Oxizii de azot atac cile respiratorii, mucoasele i transform oxihemoglobina n metahemoglobin, ceea ce conduce la paralizii. O expunere mai ndelungat la aciunea oxizilor de azot, chiar i la concentraii foarte mici, de numai 0,5 ppm, slbete organismul uman, sensibilizndu-l foarte mult la infeciile bacteriene. Oxizii de azot au o aciune nociv i asupra plantelor. Aceti oxizi, n concentraii mici, determin necrozarea i cderea frunzelor plantelor. Prin expunerea plantelor ntr-o atmosfer de NO2, la o concentraie de 25 ppm, se produce cderea frunzelor n timp de o or. Acelai fenomen se produce n timp de 35 de zile, prin expunerea plantelor la o concentraie de 0,5 ppm de NO2. Toxicitatea oxizilor de azot crete foarte mult prin sinergism cu alte substane toxice. Acidul azotic rezultat n urma reaciei dioxidului de azot cu apa contribuie la apariia fenomenului de coroziune a construciilor metalice, provocnd distrugerea lor. Acidul azotic formeaz azotai cu diferii cationi, prezeni n atmosfer. Acetia au o aciune coroziv asupra cuprului, alamei, aluminiului, nichelului etc., distrugnd reelele electrice i telefonice. Caracterul puternic oxidant al oxizilor de azot i acidului azotic este principala cauz a distrugerii de ctre acetia a maselor plastice, lacurilor, vopselelor, utilizate ca materiale de protecie la instalaiile i construciile industriale. Este dovedit aciunea NOX asupra unor materiale de construcie din grupa carbonailor, ca de exemplu marmura.

Aceti oxizi ai azotului ptrund prin microfisurile materialelor de construcie, provocnd distrugerea construciei. Un rol nociv l are i protoxidul de azot (N2O) asupra mediului ambiant. Este un gaz foarte stabil, care se descompune, la 600C, n N2 i O2. Experimental s-a dovedit c msurile primare i secundare, aplicate industrial pentru scderea concentraiei de NOX n gazele de ardere, sunt aproape ntotdeauna nsoite de o producere de emisii secundare nedorite, precum: N2O, CO, NH3. Acest fenomen este un semnal de alarm i i aduce o contribuie de pn la 10% la creterea anual a concentraiei de N2O n troposfer. Alte surse generatoare de N2O sunt: procesele de nitrificare-denitrificare determinate de ngrmintele chimice, industria chimic i vehiculele rutiere. Efectul nociv al N2O este dublu. nti se amintete contribuia N2O la efectul de ser, contribuind la nclzirea atmosferei terestre cu aprox. 4%. Al doilea efect este contribuia sa la distrugerea pturii protectoare de ozon din stratosfer (10-50 km deasupra pmntului). N2O face parte din categoria gazelor inerte n troposfer, dar nocive n stratosfer, din cauza efectului su catalitic n cadrul unor reacii fotochimice, ce dezvolt radicali activi care atac ptura de ozon.

3. CONCLUZII
Gazele de tipul SOX, NOX i cele pe baz de carbon au un efect nociv asupra mediului ambiant, precum i asupra organismului uman. Oxizii de azot contribuie la distrugerea materialelor de construcie din grupa carbonailor (marmura). Protoxidul de azot (N2O) contribuie la efectul de ser, care const n nclzirea atmosferei terestre cu aprox. 4%, precum i la distrugerea pturii protectoare de ozon din stratosfer. Oxizii de sulf au o aciune direct asupra plantelor, contribuind la modificarea apei i a solului. Oxizii de sulf, mpreun cu cei de azot, sunt considerai principalele cauze ale ploilor acide, ploi care cauzeaz distrugerea pdurilor pe suprafee ntinse. Efectul nociv al dioxidului de sulf asupra florei se amplific foarte mult, prin sinergism cu dioxidul de azot (NO2).

BIBLIOGRAFIE
1. Ionel, I., Ungureanu, C. Termoenergetica i mediul, Editura Tehnic, Bucureti, 1996. 2. Modeleanu, V. Contribuii privind depoluarea atmosferei de oxizi de azot reziduali, I.P. Timioara, 1983. 3. Popa, B. Manualul inginerului termotehnician, Ediura Tehnic, Bucureti, 1986. 4. *** Economia i protecia mediului, Tribuna Economic, 1997. 5. *** Efectul calitii crbunelui asupra formrii NOx Studii I.C.E.M.E.N.E.R.G. Bucureti. 6. Mihilescu, A. Efectele genetice ale unor factori poluani, efectele biologice ale polurii mediului, Editura Academiei, 1975.

102

Buletinul AGIR nr. 3/2006 iulie-septembrie