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4. Etalonnage 5. Applications
spectromtrie dabsorption atomique (AAS) technique dcrite pour la 1re fois par Walsh (1955)
Principe AAS tudie les missions ou absorptions de lumire par l'atome libre, c'est--dire lorsque celui-ci voit son nergie varier au cours d'un passage d'un de ses lectrons d'une orbite lectronique une autre.
(Gnralement seuls les lectrons externes de l'atome sont concerns)
Chauffer lchantillon liquide entre 2000 et 3000 K pour le mettre sous forme de gaz ltat atomique Faire traverser le nuage atomique par un faisceau lumineux pour mesurer une absorption (ou une mission) Domaine spectral de travail : 190 1000 nm
Instrumentation
Diffrents lments dun spectrophotomtre dAA : une source lumineuse ( caractristique de llment doser) un systme pour moduler le rayonnement provenant de la source un atomiseur (production dun nuage datomes ltat fondamental) un monochromateur (fix sur ) ou un polychromateur un dtecteur
Instrumentation
Le rle de la source primaire est de produire une radiation lumineuse la longueur donde caractristique de llment doser
(raie dmission).
Les photons mis cette longueur donde caractristique pourront tre absorbs dans latomiseur par la raie dabsorption. La raie dmission doit rpondre deux critres de base : son intensit lumineuse doit tre la plus leve possible ; sa largeur spectrale doit tre trs faible, la raie dmission devant tre plus troite que la raie dabsorption.
Les lampes sont constitues : dun tube en verre dune vingtaine de centimtres de long et de 3 5 cm de diamtre, ferm lextrmit par une fentre de quartz transparente aux UV dune anode (en W, Ni, Ta ou Zr) dune cathode cylindrique en forme de petit godet
(environ 1 cm de profondeur et 3 5 mm de diamtre)
Le fond de la cathode est usin en llment que lon veut doser, ou recouvert de llment ou dun alliage de celui-ci.
Instrumentation : source lumineuse Principe de fonctionnement des lampes cathode creuse : Lampe remplie de gaz inerte (Ne ou Ar, sous faible pression (0,5 1,3 kPa)) ddp (100 400 V) applique entre lanode et la cathode mission dlectrons hautement nergtiques la cathode ionisation du gaz rare (Ar + e- Ar+ + 2 e-) bombardement de la cathode avec les cations forms jection dun atome de mtal excit retour ltat fondamental mission spcifique
lectron
+
Instrumentation : source lumineuse Autres sources lumineuses : Lampe dcharge sans lectrode Super-lampe et ultra-lampe Lampe vapeur de mercure
Instrumentation : atomiseur
Lumire mise par la source passe au travers de la cellule dabsorption (atomiseur) une partie de la lumire incidente absorbe Rayonnement incident provient de transitions atomiques dun lment absorption par des atomes de cet lment
(ou une autre espce qui absorbe la mme longueur donde).
Dans pratiquement tous les cas, et surtout si lchantillon est en solution, llment doser nest pas ltat atomique, mais ltat ionique ou combin. Rle de latomiseur : produire des atomes ltat fondamental pour pouvoir absorber les photons provenant de la source. On distingue essentiellement deux types datomiseurs : la flamme et le four en graphite (lectrothermique)
nbuliseur
chambre de prmlange
comburant
NaCl
Na+ ClNa+ Cl-
air
arosol
Arosol liquide-gaz
dsolvatation (flamme)
Arosol solide-gaz
fusion (flamme)
Vapeur
Si T augmente
Panache : zone la plus chaude Hauteur laquelle passe le faisceau lumineux provenant de la source lumineuse Cest ici qua lieu labsorption des photons
Instrumentation : monochromateur
La lumire qui quitte la source nest pas monochromatique spectre de raies contenant : les raies de llment doser, les raies du gaz de remplissage, les raies dventuelles impurets, les raies de latomiseur (flamme). Le rle du monochromateur consiste liminer toute la lumire, quelle que soit son origine, ayant une longueur donde diffrente de celle laquelle on travaille.
Instrumentation
AA140 (Varian)
AA-6300 (Shimadzu)
Instrumentation : dtecteur
Dtecteur mesure les intensits lumineuses ncessaires au calcul des absorbances. Analyse mono-lmentaire : tube photomultiplicateur Analyse multi-lmentaire : dtection driv des barrettes de diodes. Les diffrents signaux traiter sont : intensit incidente I0 intensit mise par latomiseur E intensit mergente I + E. Les mesures permettant la correction des absorptions non spcifiques : intensit incidente du correcteur (elle vaut aussi I0) intensit mergente aprs les absorptions non spcifiques I. Absorbance spcifique = Absorbance totale Absorbance non spcifique
[C]
Interfrence additive (spectrale) milieu simple milieu complexe
Elles se traduisent souvent par une translation de la droite dtalonnage tablie en milieu complexe, par rapport celle obtenue en milieu simple (interfrences additives).
[C]
Interfrence additive (spectrale) milieu simple milieu complexe
Les interfrences chimiques et physiques entranent un changement de pente de la droite dajouts par rapport la droite dtalonnage tablie en milieu simple (interfrences multiplicatives).
A = k.C
Applications