Sunteți pe pagina 1din 23

- HALGENOS:

Los fenicios y los griegos de la antigedad utilizaron la sal comn para la conservacin de alimentos,
especialmente en la salazn del pescado.
Proviene del griego hals, 'sal'; genes, 'nacido', en qumica, cinco elementos qumicamente activos,
estrechamente relacionados, el principal de ellos es el cloro; los otros tres son: el flor, el bromo y el yodo,
que forman el grupo 17 (o VIIA) de la tabla peridica de clasificacin de los elementos qumicos
El nombre halgeno, o formador de sal, se refiere a la propiedad de cada uno de los halgenos de formar, con
el sodio, una sal similar a la sal comn (cloruro de sodio). Todos los miembros del grupo tienen una valencia
de -1 y se combinan con los metales para formar halogenuros (tambin llamados haluros), as como con
metales y no metales para formar iones complejos. Los cuatro primeros elementos del grupo reaccionan con
facilidad con los hidrocarburos, obtenindose los halogenuros de alquilo.
Los halgenos, grupo de elementos qumicos puros formado por el flor, el cloro, el bromo, el yodo y el astato,
componen el grupo VII A
- Propiedades y compuestos
La reactividad o capacidad de combinacin con otros elementos es tan grande en los halgenos que rara vez
aparecen libres en la naturaleza. Se encuentran principalmente en forma de sales disueltas en el agua de mar
o en extensos depsitos salinos originados en pocas geolgicas antiguas por evaporacin de mares
interiores. El ltimo elemento del grupo, el astato, nombre que significa inestable, se obtiene al bombardear
bismuto con partculas alfa (ncleos de helio), por lo que constituye un producto asociado a las distintas series
radiactivas.
El estado fsico de los halgenos en condiciones ambientales normales oscila entre el gaseoso del flor y el
cloro y el slido del yodo y el astato; el bromo, por su parte, es lquido a temperatura ambiente.
Otras propiedades fsicas, como los puntos de fusin y de ebullicin, la densidad y el radio medio del tomo,
varan en orden creciente del flor al yodo. El calor especfico -definido como cantidad de calor que ha de
absorber 1 g de sustancia para aumentar 1 C su temperatura- disminuye en la misma relacin.
La caracterstica qumica fundamental de los halgenos es su capacidad oxidante, por la que arrebatan
electrones o unidades elementales de carga a otros elementos y molculas de signo elctrico negativo para
formar iones tambin negativos denominados aniones haluro. La energa de oxidacin de los halgenos es
mxima en el flor y se debilita hasta el yodo. El astato, por su naturaleza radiactiva, forma escasos e
inestables compuestos.Los iones haluro, relativamente grandes e incoloros, poseen una alta estabilidad, en
especial en el caso de los fluoruros y cloruros.
- Aplicaciones en general mas importantes de los Halgenos:
Los derivados del flor tienen una notable importancia en el mbito de la industria. Entre ellos destacan los
hidrocarburos fluorados, como el anticongelante fren y la resina tefln, lubricante de notables propiedades
mecnicas. Los fluoruros son tiles como insecticidas. Adems, pequesimas cantidades de flor aadidas al
agua potable previenen la caries dental.
El cloro encuentra su principal aplicacin como agente de blanqueo en las industrias papelera y textil.
Asimismo se emplea en la esterilizacin del agua potable y de las piscinas, y en las industrias de colorantes,
medicamentos y desinfectantes.
Los bromuros actan mdicamente como sedantes, y el bromuro de plata se utiliza como un elemento
fundamental en las placas fotogrficas.El yodo, cuya presencia en el organismo humano resulta esencial y
cuyo defecto produce bocio, se emplea como antisptico en caso de heridas y quemaduras.

Los halgenos se encuentran en la naturaleza
principalmente en forma de sales disueltas
en el agua del mar.

a) EL CLORO Y SUS COMPUETOS:
- Historia y estado natural:
El cloro, descubierto en Scheele en 1774, slo fue perfectamente estudiado en 1809 por Gay-Lusac, Thnard
y Dhabi. No existe este cuerpo en estado libre, pero si, y abundantemente, formando compuestos, cloruro de
sodio NaCl (sal marina, sal gema), cloruro de potasio, de magnesio, etc.
- Preparacin:
- En los laboratorios:
Se oxida el cido clorhdrico HCl por medio del dixido de manganeso MnO (mtodo de Scheele):
4 HCl + MnO ------------- MnCl + 2 H O + Cl
Para que la reaccin se produzca, debe calentarse lentamente y el cloro se recoge por desplazamiento en un
frasca abierto al aire.
- Preparacin Industrial:
Actualmente en la industria se emplea de preferencia la electrlisis de cloruro de sodio. Se hace pasar una
corriente elctrica por una solucin concentrada de cloruro de sodio. El nodo ( + ) es de carbn comprimido y
el ctodo ( - ) de hierro. Los dos electrodos estn separados por un tabique poroso.
El cloro va hacia el electrodo positivo, en tanto que, en el electrodo negativo, el sodio, al contacto con el agua,
da hidrgeno (que se recoge) y sosa.
El mtodo Deacon, que todava se emplea, consiste en oxidar el cido clorhdrico mediante el oxigeno del
aire:
4 HCl + O 2 H O
- Propiedades Fsicas:
Es un gas de color amarillo verdoso, de olor caracterstico sofocante ( es peligroso respirarlo pues provoca
hemoptisis). Es aproximadamente 2 veces ms denso que el aire (d = 2.57 ).
Es bastante soluble en H O (agua de cloro). En condiciones normales de presin se licua a 35 y se solidifica
a -102 .
- Propiedades Qumicas:
El cloro, cuerpo de fuertes afinidades qumicas, se combina con casi todos los cuerpos simples,
desprendiendo calor.
- Accin sobre los metales.- el cloro ataca a todos los metales, a unos en frio y a otros en caliente. Se
obtienen compuestos llamados cloruros. Ejemplo: el sodio se inflama espontneamente en cloro:
Na + Cl Na Cl
Otro ejemplo es cuando el cloro ataca al mercurio a la temperatura ordinario o temperatura ambiente:
Hg + Cl Hg Cl
Un ejemplo mas es cuando el cobre, calentado ligeramente, produce incandescencia en atmsfera de cloro y
forma cloruro, que cae al fondo del recipiente.
- Accin sobre los metaloides.- un ejemplo de esto es cuando tenemos fsforo introducido en un frasco
que contenga cloro se inflama espontneamente, produciendo pentacloruro PCl ,o tricloruro PCl, segn haya
o no exceso de cloro.Otro ejemplo es cuando el hidrgeno inflamado contina ardiendo en cloro, produciendo
gas clorhdrico:
Cl + H 2HCl
Un ejemplo mas es; si en la oscuridad, ponemos en una probeta dos volmenes iguales de cloro y de
hidrgeno y cerramos la probeta con un obturador de cartn, no se produce reaccin alguna; pero si dirigimos
hacia esta misma probeta un haz de rayos solares, se produce la combinacin, y la elevada temperatura del
gas resultante hace saltar violentamente el obturador.
Esta propiedad, que hace que del cloro un deshidrogenante, tiene las consecuencias siguientes:
1. La descomposicin del hidrgeno sulfurado H S y del amoniaco NH por el cloro o por los cuerpos
susceptibles de desprender cloro (leja, cloruro de cal) y el empleo de dichos cuerpos como desinfectantes.
2. La descomposicin del agua por el cloro.- Si observamos lo que sucede en un frasco que contenga
agua de cloro, expuesto a la luz solar, veremos que le nivel baja en el frasco en virtud de la presin que sobre
el agua ejerce un gas que, por sus propiedades comburentes, reconoceremos es el oxgeno:
Cl + H O 2 HCl + O
El cloro, en presencia de H O, tiene, pues, indirectamente, papel oxidante.
3. La descomposicin de los carburos de hidrgeno. Si impregnamos un papel secante de esencia de
trementina y lo introducimos en un frasco que contenga cloro, vemos que dicho papel se inflama y se produce
un humo negro (carbono libre) y vapores de cido clorhdrico.
C H + 8 Cl 10 C + 16 HCl
4. Destruccin de las materias orgnicas por el cloro, desintegra el tapn de corcho que tapa la botella de
leja, una tela de lana, de seda, etc. El cloro destruye, por desintegracin, las materias orgnicas que
contienen, por lo general, carbono, oxigeno, hidrgeno y nitrgeno.
5. El Cloro es un decolorante; muchas materias colorantes orgnicas pueden ser decoloradas por el cloro,
ya por prdida de hidrgeno, ya por oxidacin (en presencia del agua).
6. El cloro es un depurador bacteriolgico, destruye los microbios por oxidacin, y por eso se emplea sus
solucin como antisptico, para desinfectar lo cuartos de los enfermos, los objetos que estn usando, etc.
- Accin sobre las bases: NaOH e Ca(OH) . El cloro forma con la sosa, la potasa y la cal cuerpos
impropiamente llamados cloruros colorantes.
1.- La lega.- Si se hace llegar una corriente de cloro a una solucin diluida de sosa custica (NaOH) se
obtiene leja, que tiene las mismas propiedades que el cloro que desprende por accin del calor y de los
cidos:
2 HaOH + Cl NaClO + NaCl + H O
(Es una mezcla de hipoclorito y de cloruro de sodio.) Se obtiene tambin por electrlisis del cloruro de sodio
disuelto sin diafragma poroso: la sosa, que se forma en el ctodo, para al nodo, donde se produce cloro.
Puede tambin prepararse mezclando una solucin de cloruro de cal con una solucin de cristales de sosa.
Esta preparacin, llamada generalmente leja, es, ms exactamente, el licor de Labarraque. La verdadera
leja, con propiedades absolutamente anlogas, puede obtenerse mezclando con la disolucin de cloruro de
calcio una disolucin de carbonato de potasio. Es una mezcla de hipoclorito de cloruro de potasio.
2.- Cloruro de Cal .- Si se hace pasar una corriente de cloro sobre cal apagada extendida sobre el suelo o
sobre tabletas horizontales colocadas a lo largo de los muros de una pieza de albailera en capas de 10 a 15
cm., se obtiene cloruro de cal. Puede admitirse, por analoga con la reaccin ya comprobada con la sosa y la
potasa, que la cal se transforma en una mezcla de hipoclorito y de cloruro de calcio:
S Cl + 2 CaO Ca (ClO) + Ca Cl
Se admite que el cluroro de cal responde mejor a la frmula: CaCl O.
- Aplicaciones del cloro y de los cloruros decolorantes:
El cloro se emplea como desinfectante, antisptico, decolorante (blanqueo de algodn crudo, de la pasta de
papel, de la ropa), usos que derivan de las propiedades que acabamos de estudiar.
b) ACIDO CLORHIDRICO:
- Preparacin:
Se obtiene por accin del cido sulfrico sobre el cloruro de sodio, calentando a 150 :
H SO + NaCl NaHSO + HCl
A temperatura mayores de 350, el sulfato cido de sodio reacciona a su vez:
NaHSO + NaCl Na So + HCl
En ambas reacciones se obtiene gas clorhdrico. El cido clorhdrico es la solucin de este gas en agua.
- Propiedades Fsicas:
Es un gas incoloro, de olor picante y sabor muy cido. Es ms denso que el aire. Licuado hierve a -83.7 y
solidifica hacia -111 . Es muy soluble. A 0 grados, por ejemplo, 1 litro de agua disuelve, aproximadamente,
500 litros de gas clorhdrico. Esta gran solubilidad se demuestra mediante el experimento siguiente:
Se llena con gas clorhdrico un frasco de cuello estrecho y se cierra con un tapn atravesado por un tubo
afilado en uno de sus extremos, el cual se introduce en el frasco. Se invierte ste sobre un recipiente lleno de
agua. El gas clorhdrico entra en contacto con el agua, a travs del tubo, y comienza a disolverse. Se produce
un vaco parcial en el frasco, y por consiguiente, el agua sube en este ltimo. Si el agua de la cubeta se ha
coloreado previamente con tintura de tornasol azul; al penetrar en el frasco cambia de color y pasa a rojo
violeta, a causa de la reaccin cida del gas clorhdrico.
- Propiedades Qumicas:
El cido clorhdrico presenta todas las propiedades qumicas de un cido fuerte.
1.- Accin sobre los reactivos coloreados:
Estas substancias tienen la propiedad de cambiar de color en presencia de cuerpos cidos cono HCl y en
presencia de bases como la sosa NaOH. La tintura de tornasol de color morado se vuelve roja en presencia
de HCl. La heliantina color rojo anaranjado tomo color rojo franco. La ftalena, por lo general incolora, y que se
vuelve rojo violeta con una gota de sosa, se decolora con HCl.
2.- Accin sobre las Bases:
- El amoniaco.- Si se colocan prximos dos frascos, uno que contenga amoniaco y otro cido clorhdrico, se
forman humos blancos de cloruro de amonio.
- Si en una disolucin de tornasol, enrojecido por el cido clorhdrico, se vierte gota a gota un poco de potasa
en disolucin, llega un momento en que el tornasol se vuelve azul. Si cesamos la experiencia y analizamos el
resultado, comprobaremos la presencia de una sal: el cloruro de potasio:
KOH + HCl KCl + H O
El cido HCl reacciona sobre todas las bases con formacin de una sal y de agua. Esta reaccin se llama
neutralizacin. Permite calcular el ttulo de soluciones cidas o alcalinas (nmero de moles por litro) cuando
se conocen la concentracin de una de las soluciones y los volmenes empleados.
3.- Accin sobre los metales:
Se combina con la mayor parte de los metales, produciendo un cloruro e hidrgeno libre. En estas reacciones,
el cloruro se combina con el metal, conforme a la valencia de este ltimo:
K + HCl KCl + H
Fe + 2HCl FeCl + H
El cido clorhdrico aislado no tiene accin sobre el oro ni sobre el platino.
La afinidad del cloro por los metales se manifiesta, an cuando el cido se encuentre en presencia de xidos
metlicos. En este caso, el cloro se combina con el metal, y el hidrgeno con el oxigeno, produciendo agua y
un cloruro soluble:
ZnO + 2HCl ZnCl + H O
Esta propiedad tiene gran aplicacin en el desoxidado de metales.
4.- Accin sobre las sales:
- Accin sobre el Yeso: El cido clorhdrico descompone el carbonato de calcio, formando cloruro de calcio,
con desprendimiento de anhdrido carbnico:
2 HCl + CaCO CaCl + CO + H O
Con las sales, el cido clorhdrico forma cloruros. Algunas gotas de una solucin de nitrato de plata, vertidas
en cido diluido, dan un precipitado blanco de cloruro de plata:
AgNO + HCl AgCl + HNO
Este precipitado se ennegrece por accin de la luz. El nitrato de plata es el reactivo del cido clorhdrico y de
los cloruros.La presencia de un cloruro en una solucin se pone de manifiesto por la formacin de un
precipitado blanco al agregar algunas gotas de una solucin de nitrato de plata (AgNO ).
La solucin de cido clorhdrico puede descomponerse, formando cloro.
Si en una solucin de cido clorhdrico se aade xido de manganeso negro, MnO se desprende un gas
verdoso: cloro. Este es el principio de la preparacin de este gas por el mtodo de Scheele.
- Aplicaciones:
El cido clorhdrico, en forma de solucin que los antiguos llamaron espritu de la sal y cido muritico se
emplea industrialmente para la desoxidacin de metales, la preparacin de los cloruros, se la gelatina, etc.
Tambin se emplea mucho en los laboratorios. Oxidado, sirve para preparar cloro y cloruros de colorantes.
- Cloruros:
El ms importante es el cloruro de sodio NaCl, que se extrae del agua de mar (sal marina que se obtiene
mediante la evaporacin del agua de mar) o del suelo (sal gema) y que, adems de emplearse en la
alimentacin, es la base de numerosas industrial qumicas.
El cloruro de potasio KCL, mezclado con cloruro de sodio y cloruro de magnesio, constituye la carnalita
(Potasa de Alsacia, sal de Stassfurt): El cloruro frrico FeCl , o percloruro de hierro, es un hemosttico.
El cloruro de mercurio HgCl (bicloruro o sublimado) es un antisptico (desinfeccin de heridas); el cloruro
mercurioso, HgCl (protocloruro o calomelanos) se emplea como purgante y vermfugo. El cloruro de plataAgCl
se emplea en fotografia, as como el cloruro de Oro, AuCl .
Todos los cloruros son solubles, excepto los de plata, de mercurio y de plomo, en los que el metal es
monovalente.
c) OTROS HALGENOS, SUS COMPUESTOS:
- Fluor (F= 19):
No existe libre en la naturaleza, pero s en combinaciones en gran nmero de rocas, especialmente en:
- La fluorina CaF que se encuentra en Groenlandia.
- La criolita AIF ,3 NaF.
Fue el clebre qumico francs Henri Moissan quien lo aisl por primera vez en 1886, utilizando la electrlisis
del cido fluorhdrico, HF, hecho conductor mediante la adicin de fluoruro de potasio KF.
Este cuerpo tiene mayores y ms potentes afinidades que el cloro. Es un gas amarillo verdoso, de color
menos intenso que el cloro, de densidad 1.3, que se licua en forma de lquido amarillo claro que hierve a -187
y se solidifica a -233 .
Tiene olor penetrante que irrita, destruye los tejidos y acta sobre todos los elementos, excepto el oxgeno, el
carbono y el nitrgeno, aun a temperatura de -200 .
Se guarda en frascos de platino bien secos, pues descompone el agua:
F + H O 2 HF + O
- Acido fluorhdrico (HF):
Para prepararlo, se trata el fluoruro de calcio por cido sulfrico en una retorta de plomo:
Ca F + 4 HF SiF + 2 H O
Se utiliza en estado de solucin para grabar el vidrio.
- Bromo (Br = 80):
Fue descubierto en 1826 por el qumico francs Balard en las aguas madres de las salinas del Mediterrneo;
existe en forma de bromuros de potasio y de sodio (KBr y NaBr) en el agua de mar.
- Puede obtenerse bromo a partir del bromuro de potasio mediante una corriente de cloro:
KBr + Cl Br + KCl
- Puede tratarse el bromuro por el mismo mtodo que el cloro (mtodo de
Scheele).
Es un lquido de color rojo oscuro, voltil, de olor fuerte y sofocante que provoca tos y hemoptisis. Produce
quemaduras peligrosas que tardan en cicatrizar. Su densidad a 0 grados es de 3.l9. Se solidifica a -7 y hierve
a 59 ; se disuelve en agua en una proporcin aproximada de 3% (agua de bromo). Sus propiedades qumicas
recuerdan las del cloro, aunque menos energticas. Con el hidrgeno, la reaccin no se produce sino a
temperatura bastante elevada:
H + Br HBr (cido bromhdrico)
El agua de bromo se descompone lentamente por accin de la luz; una mezcla de vapor de agua y de vapor
de bromo al rojo da la reaccin:
H O + 2 Br 2HBr + O
Sus aplicaciones son como las del cloro, es decolorante y antisptico.
- Acido Bromhdrico (HBr):
Es un gas incoloro de olor fuerte e irritante, ms soluble que el cido clorhdrico. Tiene todas las
caractersticas de un cido fuerte, pero es menos estable que el cido clorhdrico, cuyas caractersticas ya
habamos estudiado en prrafos anteriores.
- Yodo (I = 127):
Se halla en combinacin en los nitratos de Chile y del Per que contienen 2/1000 de su peso en yodo; en el
agua de mar en muy pequea cantidad (0.002 g por litro), y principalmente en algas furceas y en algunos
organismos (tiroides e hgado de peces marinos).
Fue descubierto en 1813 por Courtois en la cenizas del varec.
Puede obtenerse el yodo de las aguas-madres y de las cenizas de varec, tratando esas aguas por una
corriente de cloro. El yodo se precipita y se purifica luego por sublimacin.
Es un cuerpo slido, de color gris acero, dotado de brillo metlico, su olor no es desagradable, pero s picante
y produce lagrimeo. Cristaliza en lagrimas brillantes. Para obtenerlo en hermosos cristales, basta sublimarlo,
es decir, hacerlo pasar directamente del estado slido al estado gaseoso, calentndolo en pequeas
cantidades. Su vapor, de color violeta, se condensa al contacto de las paredes del vaso, produciendo
hermosos cristales.
Densidad: 4.498. El yodo se funde a 114 y hierve a 184 .
Es muy poco soluble en el agua, pero bastante soluble en alcohol, el ter, el cloroformo y el sulfuro de
carbono.Con el almidn da un color azul, que desaparece por el calor y reaparece por enfriamiento.
Las propiedades qumicas del yodo son muy parecidas a las del bromo, pero sus afinidades son menos
claras. El yodo slo se combina con el hidrgeno a 400 y la reaccin es reversible:
I + H HI (cido yodhdrico)
Por el contrario, el yodo tiene ms afinidad por el oxgeno que el cloro y el bromo; desplaza estos dos cuerpos
de sus combinaciones oxigenadas, mientras que es desplazado por stos de sus combinaciones metlicas.
Aplicaciones.- El yodo se emplea en medicina (tintura de yodo, vino yodado, algodn yodado o algodn
termgeno, yodoformo, etc.).
- Acido yodhdrico (HI):
Es un gas incoloro, de olor desagradable, muy soluble en el agua, pero poco estable. Se descompone a 280
en yodo e hidrgeno (mtodo de hidrogenacin de Berthelot). Se prepara por la accin del yodo sobre el
fsforo rojo:
3 I + P PI
Y luego del agua sobre el compuesto formado:
PI + 3H O 3 HI + H PO
- Sales de los cidos anteriores:
Segn la nomenclatura qumica, los cidos que acabamos de estudiar, combinados con los metales forman
sales llamadas: fluoruros, bromuros y yoduros, anlogos a los cloruros.
1.- Los Fluoruros tienen pocas aplicaciones.
2.- Entre los Bromuros, el de plata se emplea fotografa mucho ms que el cloruro correspondiente.
El bromuro de potasio se emplea en medicina y en fotografa.
3.- Los Yoduros son, en general, muy coloreados. El yoduro de potasio se emplea en medicina.
- GLOSARIO:
o NODO. (Del gr. nodos, camino ascendente.) m. Fs. Electrodo por donde entra la
corriente en un electrlito. II Polo positivo de una pila. (V. Ctodo.).
o BROMURO. m. Qum. y Ter. Combinacin del bromo con un radical simple o compuesto.
Por su accin sedante sobre el sistema nervioso se usa en la hiperexcitabilidad psquica
(ansiedad, insomnio) y motora (epilepsia).
o CALOMELANOS. (Del gr. kals, bello, y melas, - Cloruro mercurioso, usado como
antisptico intestinal, vermfugo y colorante.
o CATALIZADOR. (De catlisis.) m. Qum. Cuerpo que puede producir la transformacin
cataltica.
o CTODO. (Del gr. kthodos, camino descendente.) m. Fs. En la electrlisis, electrodo
negativo, hacia el cual se mueven los cationes. ll En tubos de vaco, conductor cargado
negativamente.
o CLORURO. m. Qum. Sal del cido clorhdrico. ll Compuesto binario del cloro. ll - de cal.
Qum. Hipoclorito de cal. ll - de sodio o sdico. Qum. Sal comn.
o DESHIDROGENAR. tr. Qum. Quitar a un cuerpo el hidrgeno que contiene. .t.c.r.
o ELCTRODO. (Del gr. lektron, mbar, y ods, camino.) m. Elec. Conductor por el cual se
mantiene una corriente dentro de un lquido. II Fs. Barra o lmina que forma cada polo, en
un electrlito, un arco elctrico, o un tubo de vaco. II Elemento terminal de un circuito.
o ELECTRLISIS. (Del gr. lektron [v. elctrico] y lysis, disolucin.) f. Qum. Descomposicin
de una sustancia en solucin, o en estado de fusin, por la electricidad.
o FLUORURO. m. Qum. Sal del cido fluorhdrico.
o LEJA. (Del lat. lixivia.) f. Agua en que se han disuelto lcalis o sus carbonatos. || fig. y fam.
Reprensin fuerte o satrica.
o MONOVALENTE. (Del gr. monos, nico, y el lat. valens, -entis, que tiene fuerza o potencia.)
adj. Qum. Dcese de los cuerpos simples o de los radicales que slo tienen libre una
valencia.
o NITRATO. m. Qum. Cualquier sal o ster del cido ntrico. Il --de Chile. Abono nitrogenado
natural que se encuentra en yacimientos situados en la zona desrtica del norte de Chile.
o PROBETA. (De probar.) Tubo de cristal, cerrado por un extremo y destinado a contener
lquidos o gases. II Muestra de cualquier sustancia o material para probar su elasticidad,
resistencia, etc.
o PROTOCLORURO. m. Qum. En una serie de cloruros, de un elemento, o radical, el que
contiene la menor proporcin de cloro.
20




ANFGENOS:
Propiedades fsicas y generalidades:
El oxgeno es un gas incoloro en condiciones normales de presin y temperatura,
y el resto de los elementos son slidos. El azufre es amarillo, el selenio es rojo en
su forma no metlica y gris en la semiconductora; el teluro, y polonio son de
color gris metlico.

Elem. P.F.C P.E.C r X
2-
(A) r X (A) I
I
(eV) I
II
I
III
I
IV
EI Afin.
I
(kJ/mol) Afin.
II
EAfin. _
O -218,4 -183 1,40 0,73 13,6 35,1 54,8 77,3 180,8 -141 780 639 3,46
S 119(m) 444,6 1,90 1,04 10,3 23,4 35,0 47,2 115,9 -200 590 390 2,44
Se 217,4 684,8 2,02 1,17 9,7 21,5 32,0 43,0 106,2 -195 420 225 2,48
Te 450 1390 2,22 1,37 9,0 18,6 31,0 38 96,6 -190 --- --- 2,01
Po 254 962 2,30 1,46 8,4 19,4 27,3 --- --- -180 --- --- 1,76
A medida que se desciende en el grupo aumentan los radios y, con la excepcin
del Po, los puntos de fusin y de ebullicin.

La formacin de aniones divalentes X(xido, sulfuro, seleniuro, telururo...), es
cada vez ms fcil; sin embargo es un proceso difcil, y slo existen estos iones
en compuestos con elementos muy electropositivos: CaO, MgO, TiO
2
, CaS,
Al
2
S
3
, Na
2
S, etc. En disolucin acuosa el O
=
, S
=
, Se
=
, Te
=
, se protonan segn :
X
=
+H
2
O=HX
-
+OH
-
, lo que da lugar a un aumento del pH.
Los polianfigenuros divalentes, X
n
=
, slo existen en el caso del oxgeno y azufre.
En el caso del oxgeno se tiene la serie:
O
2
+
------------O
2
-------------O
2
-
-------------O
2
=

en la que la distancia de enlace aumenta hacia la derecha, como se coment en el
tema de orbitales moleculares, en relacin al orden de enlace correspondiente
(d=1,12; 1,21; 1,26 y 1,49 respectivamente).
Los superxidos CaO
4
, KO
2
, NaO
2
, etC, son bastante inestables, poderosos
oxidantes, y por ello reaccionan vigorosamente con el agua segn el proceso:
2O
2
-
+H
2
O =O
2
+HO
2
-
+OH
-
; al que sigue el ms lento : 2HO
2
-
=2OH
-
+O
2
.Ello
da lugar a un aumento del pH.
La reaccin con CO
2
se aprovecha para atrapar el CO
2
y regenerar el oxgeno en
ambientes cerrados:
4MO
2
+2CO
2
=MCO
3
+3O
2

Los perxidos (Na
2
O
2
, BaO
2
, etc) son ms estables que los superxidos. El de
bario descompone por encima de 600C. Son muy oxidantes. Tambin
reaccionan con CO
2
segn 2M
2
O
2
+2CO
2
=2M
2
CO
3
+O
2

El proceso M-ne
-
=M
n+
slo se da en el caso de Te y Po. Existen una serie de
compuestos en los que estos elementos se encuentran realmente en un estado de
oxidacin positivo:
TeO
2
PoO
2

TeX
4
PoX
4

Te O
2
.SO
3


Po(OH)
4

.................
PoSO
4
mal definido
El oxgeno forma un policatin monovalente, el catin dioxigenilo. Los nicos
compuestos inicos donde el catin dioxigenilo se estabiliza son aquellos cuyos
aniones son poco oxidables, como el exafluorplatinato (V), que da lugar a
O
2
+
PtF
6
-
; tambin el O
2
+
BF
4
-
, y el O
2
+
GeF
5
-
; o el O
2
+
RhF
6
-
, muy voltil e
hidrolizable en agua.
Policationes cclicos, divalentes, del resto de los elementos ( S
n
2+
, Se
n
2+
, Te
n
2+
) ,
donde n=4,6,8,10,16,...se obtienen por disolucin de S, Se Te en sulfrico
fumante (H
2
SO
4
con SO
3
disuelto).
El nmero de enlaces covalentes mximo que puede formar el oxgeno es 2; el
azufre y selenio hasta 6, y el teluro hasta 8. Esto est de acuerdo con el hecho de
que el carcter metlico aumenta al descender en el grupo. Tambin aumenta la
posibilidad de formacin de complejos del tipo MBr
6
=
: SeBr
6
=
, TeBr
6
=
, PoBr
6
=
,
PoI
6
=
, ...
Solubilidad:
Son poco solubles.
La solubilidad del oxgeno es de unos 3 volmenes de oxgeno en 100 de agua,
disminuyendo bastante al aumentar la temperatura. Esta es la razn de que los
peces, en verano, salten fuera del agua, para remover as la superficie de la
misma y facilitar la disolucin del oxgeno en sta. Adems, como ocurre con
todos los gases, un cambio de la presin altera la solubilidad.
Formas alotrpicas:
El oxgeno se encuentra fundamentalmente como O
2
, poseyendo una
configuracin KK o
2s
2
o
2s
*
2
o
2px
2
(t
2py
=t
2pz
)
4
(t
2py
=t
2pz
)*
2
lo que indica un
orden de enlace de 2 ; d=1,21 A y paramagnetismo. La rotura de una molcula de
oxgeno implica una energa de, al menos, 493.2 kJ/mol, que es la energa de
enlace O-O. Si se divide por el nmero de Avogadro, por la constante de Planck,
y por la velocidad de la luz resultan ~41220 cm
-1
; es decir una frecuencia que cae
dentro del UV cercano (al visible). En las altas capas de la atmsfera los rayos
ultravioleta (entre 240-300 nm) rompen una fraccin de molculas de O
2
dando
lugar a dos tomos de oxgeno muy reactivos, que rpidamente se combinan con
las mismas para dar ozono.
El ozono , O
3
, es un gas de color azul, que se intensifica en estado lquido. Sus
puntos de fusin, -193C, y de ebullicin , -112C, son bastante mayores que los
del dioxgeno, de acuerdo con su mayor peso molecular y fuerzas de Van der
Waals de dispersin.


La molcula de ozono posee geometra angular. El ngulo de enlace es de
11649, y la distancia O-O es 1,278A.
Se tienen un total de 18 e
-
de valencia, a los que habra que restar, segn la teora
de VSEPR, 12e
-
correspondientes a los dos oxgenos unidos al central; quedan 3
pares de electrones; es decir, el oxgeno probablemente est usando una
hibridacin sp
2
. Se forman, entonces, dos enlaces sigma y queda un par de
electrones sin compartir mediante enlace sigma que, como es habitual cuando no
se alcanzan 4 pares de electrones alrededor del tomo central, se emplean en
reforzar el enlace sigma mediante un enlace pi, ahora, necesariamente,
deslocalizado. Por otra parte, el que el ngulo de enlace sea menor de 120,
puede significar que el orbital hbrido sp
2
, desenlazado, posee una energa no
demasiado superior a la del orbital molecular t deslocalizado; lo cual se traduce
en una cierta densidad electrnica en esa zona, y la correspondiente disminucin
del ngulo de enlace. Por encima de 100C descompone rpidamente.
La existencia y concentracin de ozono se relaciona directamente con la
concentracin de oxgeno atmico generado por causas diversas, y con la
estabilidad de la propia molcula frente a su descomposicin para dar dioxgeno
segn 2O
3
=3O
2
. Este proceso de descomposicin es termodinmicamente
favorable, tanto desde un punto de vista entlpico (AH=-142 kJ/mol), como
entrpico. No obstante, en las altas capas de la atmsfera la cantidad de ozono es
importante llegando en la estratosfera, de 15 a 25 km, a suponer hasta un 27% en
peso del total que se produce.
Absorbe los rayos ultravioleta entre 200 y 360 nm, descomponindose en parte
segn O
3
=O
2
+O. El balance neto del proceso de formacin y de descomposicin
de ozono por los rayos ultravioleta es la transformacin en calor de la mayor
parte de la radiacin ultravioleta, nociva, procedente del Sol . Los rayos
ultravioleta son dainos no slo para los seres vivos, sino para determinados
materiales, como los plsticos, ampliamente usados en nuestros das.
Determinadas sustancias de cuya presencia en la atmsfera es responsable la
actividad humana (NO, NO
2
, CFCl
3
, CF
2
Cl
2
, etc) aceleran el proceso de
descomposicin del ozono, actuando como catalizadores del mismo. Asimismo,
poderosos eventos como son las erupciones volcnicas dan lugar a HCl que
tambin desestabiliza al ozono. Las disminuciones en la concentracin de
ozono dan lugar a los denominados "agujeros de la capa de ozono", cada vez ms
numerosos y especialmente grandes en el Polo Sur (desde mediados de los 70, en
los que la disminucin de ozono supera el 65%) y al sur de pases como
Argentina, Chile, etc., sobretodo al final del invierno (cuando el aire polar es ms
fro, -80C) y al principio de primavera. Es decir desde septiembre a diciembre.
Por otra parte, a bajas latitudes, generado en procesos diversos, el ozono
constituye un serio contaminante.


El ozono es muy oxidante, oxidando el NH
3
a NO
2
y ste a N
2
O
5
. Lleva el I
-
a
IO
3
-
; el S a SO
4
=
; con la plata forma Ag
2
O
2
; con el Hg forma HgO, etc...
La reaccin O
3
+2KI+H
2
O=I
2
+2KOH+O
2
, sirve para determinar la concentracin
de ozono en la atmsfera.
Tanto el ozono como el in oxnido, O
3
-
, son ms estables en mdio alcalino que
en medio cido. En NaOH 1M su vida media es de 2 minutos, en tanto que en
NaOH 20M es de 83 horas.
Otra forma alotrpica del oxgeno sera el dmero O
4
, oxozono, si bien ste es
muy inestable y slo detectable espectroscpicamente.
El azufre se presenta bajo dos formas fundamentales que dan lugar a una serie de
alotropos. Por un lado se tiene azufre cclico, S
n
, que da lugar a anillos de 6 a 20
tomos o ms (en el fundido). Por otro, est el azufre en cadenas, S

,tambin
llamado azufre plstico, de hasta centenares de miles de tomos de azufre, que se
obtiene echando en agua fra el octoazufre.
El azufre cclico es soluble en sulfuro de carbono, mientras que el azufre en
cadenas no.
De los altropos de azufre cclico que se obtienen, en general, por reaccin entre
cloruros de azufre (S
n
Cl
2
) y sulfanos (H
2
S
n
) o compuestos del tipo (q
5
-
C
5
H
5
)TiS
5
, el ms importante y estable es el
ciclooctoazufre( ;<
S-S-S
=108, muy prximo al que corresponde a una
hibridacin sp
3
, aunque segn la VSEPR debera ser sp
2
, y el ngulo prximo a
120; d
S-S
=2.06A; amarillo); tambin son importantes
el cicloexaazufre, S
6
, (muy reactivo;<
S-S-S
=102; d
S-S
=2.06A; conformacin de
silla ; naranja; se obtienen en la desproporcin a, -10C, del tiosulfato en
medio cido y extraccin con benceno o tolueno; o bien segn el proceso:
S
2
Cl
2
+H
2
S
4
=S
6
+2HCl),
el ciclododecaazufre( ;<
S-S-S
=106;d
S-S
=2.057A), que se obtiene
segn: 2S
2
Cl
2
+2H
2
S
4
=S
12
+4HCl
el cicloheptaazufre (d
S-S
=2.18A, especialmente larga).
Tambin son bastante estables el S
18
y el S
20
, que se obtienen, junto a otros,
segn el proceso: que los que se descomponen a 126 y 121C respectivamente.
Todas estos alotropos se convierten en octoazufre en condiciones normales. La
fase ms estable del octoazufre es la rmbica, S
o
. A 95,5C esta fase, ms
densa (2.06 g/cc), se transforma en la ms estable a alta temperatura, que es la
monoclnica S
|
(de densidad=1,94g/cc). La entalpa de transicin es pequea,
de slo 0.4kJ/tomo-gramo a 95.5 C. Si se calienta rpidamente, la
forma o funde sin transformarse en la |. Se tiene as un punto de fusin para la
primera de 112.8C. Un aumento de la presin retrasa la temperatura de
transicin: por cada atmsfera se retrasa 0,05C.

Una tercera fase denominada S

, fu puesta en duda durante algn tiempo. Se


obtiene por descomposicin del etilxantato de Cu(I) en piridina, y posee un punto
de fusin de 106.8C.
Cuando se calienta el octoazufre ocurre, paralelamente a su fusin, un aumento
considerable y brusco de la viscosidad, que alcanza un mximo sobre los 200C
mientras que el color ha ido pasando de amarillo claro a amarillo pardo. En torno
a esta temperatura la viscosidad es tan alta que, si se coloca el recipiente
bocaabajo , el "lquido" no se derrama. A temperaturas algo ms altas se observa
una disminucin suave de la viscosidad aunque el color del lquido se sigue
intensificando hasta alcanzar el rojo oscuro.
Estos hechos se explican considerando la rotura del octoazufre que dara lugar a
otras coronas (n=6,7,12,18,20 y >20) y, sobretodo, a azufre en cadenas, S

, cuyo
porcentaje aumenta continuamente a expensas del azufre cclico S
n
.
La longitud media de las cadenas es fcilmente determinable por medidas de
susceptibilidad magntica, ya que en cada cadena hay dos electrones
desapareados, uno en cada azufre terminal. Las de mayor tamao, de varios
cientos de miles de tomos, se tienen siempre en torno al mximo, y el tamao
medio de las mismas es muy sensible a la presencia de determinadas impurezas,
como el yodo, que estabilizan los azufres terminales por formacin de enlaces S-
I.
Las especies S
3
y S
4
, que suponen del 1 al 3% del azufre en el punto de
ebullicin, son las responsables de la intensificacin del color rojo. En el azufre
vapor estn presentes, adems del octoazufre, ciclos de 3,4,5, 7, etc, tomos; a
partir de unos 900C se tiene diazufre, S
2
, azul, y por encima de los 2200C, a
bajas presiones, S atmico.
T C S
8

Otros S
n

cclicos
S cadenas


120 96.3 3.6 0.1

140 93.7 5.0 1.3

170 80.9 5.8 13.3

196 65.1 6.3 28.6

220 62.7 5.3 32.2

445 59.1 4.0 36.9

Del selenio se conocen tres formas alotrpicas formadas por octoselenio, de color
rojo y densidad~4.48g/cc, inestables termodinmicamente, de estructura
monoclnica, solubles en CS
2
, de punto de fusin de ~150C. En el octoselenio el
ngulo de enlace es ~105.7, y la distancia de enlace Se-Se es de 2,34A.
La forma estable, de color gris, posee una estructura trigonal, y es
fotosemiconductora. Su estructura es de cadenas helicoidales. La distancia d
Se-
Se
=2.37A, y el ngulo de enlace de 103.2. Su densidad (4.82g/cc) es mayor que
la del Se rojo.
En estado lquido es rojo pardo. En estado de vapor, por debajo de unos 800C,
se tienen cadenas largas de Se; por encima de 900C se tiene diselenio, Se
2
,
amarillo; y a partir de 2000C selenio atmico.
El teluro presenta, a presiones normales, una nica forma, en cadenas anlogas a
las del Se gris, trigonal, gris, semiconductora. La distancia d
Te-Te
=2.83A, el
ngulo de enlace es de 103.2, y la distancia entre teluros de cadenas contiguas es
de 3.49A. Es mucho mejor conductor que el Se, sin embargo es menos sensible a
la luz. Por encima de unos 2000C se tiene, asimismo, Te
2
, amarillo, y Te
atmico.
El polonio, radiactivo, posee dos alotropos, ambos de carcter metlico, con
coeficiente de resistividad frente a la temperatura positivo. Tanto en la
forma o(cbica, d=3.37A, la estable a baja temperatura) como en
la|(exagonal, estable a partir de 75C) cada Po se encuentra rodeado de 6
tomos.
La resistividad disminuye cuando se pasa del S al Po:

Propiedades qumicas:
El oxgeno forma compuestos prcticamente con todos los elementos (excepto
He, Ne, y , quiz, Ar) combinndose directamente con ellos, excepto en el caso
de los halgenos, algunos metales nobles y gases nobles.
Con el hidrgeno, el oxgeno reacciona exotrmicamente dando agua, como ya se
coment en el tema del hidrgeno.
Los haluros, cuya lista completa se expuso en el tema de los halgenos, son
extremadamente venenosos, de olor nauseabundo, disminuyendo su estabilidad a
medida que se desciende en el grupo. Su estudio ser abordado con detalle en una
leccin posterior, al igual que el de los hidruros.
Quiz la reaccin ms importante, que ocurre entre dos elementos de este grupo
sea, precisamente, la exotrmica que produce fcilmente SO
2
; que
posteriormente con ayuda de catalizadores (V
2
O
5
) y en presencia de oxgeno da
lugar al SO
3
, y que con agua en medio sulfrico concentrado da sulfrico.
Con el nitrgeno el oxgeno reacciona en presencia de catalizadores dando lugar
a xido ntrico, NO, que, como es sabido, reacciona instantneamente con
oxgeno para dar el dixido, NO
2
, que por posterior oxidacin en presencia de
agua da lugar al cido ntrico, base de los fertilizantes nitrogenados.
xidos:
A pesar del balance negativo que supone la adicin de 2 electrones y la
descomposicin del O
2
, el oxgeno forma xidos muy estables, tanto cristalinos (
CaO, PF=2580C; SiO
2
, PF=1710C; BeO, PF=2570C;... etc) como moleculares
(CO, SO
2
, Cl
2
O
7
, gaseosos). La gran estabilidad de los xidos inicos se debe a
la elevada energa reticular que supone la doble carga negativa del O
=
y su
pequeo radio inico; en el caso de los covalentes se debe a la robustez del
enlace sigma, reforzado en muchos casos por un enlace tdeslocalizado, adems
de por un determinado porcentaje de carcter inico, tanto mayor cuanto mayor
sea la diferencia de electronegatividades entre el oxgeno y el otro elemento.
Se estabilizan estados de oxidacin singularmente altos: MnO
2
, AgO,
PrO
2
(inicos); OsO
4
, CrO
3
, SO
3
(covalentes).
El BeO, B
2
O
3
y otros son "parcialmente" covalentes, en el sentido en que la
energa reticular no explica, por insuficiente, la estabilidad de los mismos.
El NbO y otros poseen propiedades metlicas, debindose la conduccin a
electrones d en bandas metlicas resultantes de la interaccin entre los tomos
metlicos.
Desde el punto de vista del comportamiento qumico, segn su reactividad cido-
base de Arrhenius en solucin acuosa, los xidos pueden ser bsicos (MgO,
inico), cidos (N
2
O
5
, covalente) o anfteros (ZnO). Los anfteros se comportan
como cidos frente a bases fuertes, y como bases frente a cidos fuertes:
ZnO+2OH
-
+H
2
O=Zn(OH)
4
=

ZnO+2H
+
(aq)=Zn
++
+H
2
O
A medida que aumenta el estado formal de oxidacin lo hace el carcter cido:
Para el cromo se tiene que el CrO es bsico, el Cr
2
O
3
es anftero y el
CrO
3
completamente cido.
Existe otro tipo de xidos que se caracterizan por ser relativamente inertes, no
interaccionando ni con cidos ni con bases; por ejemplo el N
2
O, CO y MnO
2
, o
PbO
2
.
Otro grupo abundante de xidos son los denominados no estequiomtricos,
consistentes generalmente en un ordenamiento tipo empaquetamiento compacto
de iones O
2-
donde los iones metlicos ocupan algunas posiciones intersticiales.
Si el metal posee estados de oxidacin variables se forman productos no
estequiomtricos: FeO
1-x
, ZrO
2-x
, etc.


Tambin se forman y son muy estables los xidos mixtos denominados
genricamente espinelas: la espinela, MgAl
2
O
4
posee una estructura cbica
compacta de iones xido; la ilmenita, FeTiO
3
exagonal compacta de iones xido
(los cationes se disponen en los huecos tetradricos y octadricos que deja la
estructura compacta de iones xido) y la perovskita, CaTiO
3
cbica compacta de
iones xido y del Ca(II), ubicndose el Ti(IV), pequeo, en los intersticios
octadricos correspondientes a los iones xido.
En las espinelas, de frmula general A
II
[B
III
2
]O
4
, 1/8 de los huecos tetradricos
estn ocupados por Mg
++
, y 1/2 de los octadricos por los Al
3+
. Otros xidos
mixtos con este tipo de estructura son FeCr
2
O
4
, ZnAl
2
O
4
, CoCo
2
O
4
...; TiZn
2
O
4
,
SnCo
2
O
4
...; Na
2
MoO
4
, Ag
2
MoO
4
...etc.
En las espinelas de estructura "inversa" la mitad de los iones B se encuentran en
intersticios tetradricos y los A en los octadricos junto a la otra mitad de los B.
Son ejemplos Zn[ZnTi]O
4
, Fe
III
[Co
II
Fe
III
]O
4
, Fe
III
[Fe
II
Fe
III
]O
4
, Fe[NiFe]O
4
.
En el grupo de espinelas con estructura "desordenada" estn aquellos xidos en
los que slo una fraccin de A se encuentra en los huecos tetradricos y el resto
en los octadricos.
A la estructura tipo ilmenita, similar a la de la almina, pertenecen los xidos
mixtos MgTiO
3
, CoTiO
3
, etc, y otros para los que la suma de las cargas de los
cationes tambin es 6, como o-NaSbO
3
, y el tamao de los mismos es anlogo.
La estructura perovskita, que est a menudo (como en CaTiO
3
) ligeramente
distorsionada, se da cuando el tamao de uno de los cationes es similar al del ion
xido y el otro mucho ms pequeo. Son ejemplos SrTiO
3
, BaTiO
3
, LaGaO
3
,
NaNbO
3
, y KNbO
3
; tambin algunos fluoruros mixtos, como KZnF
3
y KNiF
3
.
En el tema correspondiente se tratarn ms profundamente lo relacionado con la
sntesis y propiedades de los xidos y xidos mixtos.


El azufre se combina directamente con el hidrgeno, a unos 500C, dando lugar
al H
2
S, mucho menos estable que el agua. Menos estables an son el resto de los
hidruros.
El Se es menos reactivos que el S. Reacciona en caliente con el oxgeno dando el
correspondiente dixido, SeO
2
. Con cido ntrico la reaccin es ms favorable. El
Te con cido ntrico se oxida dando lugar al TeO
2
, muy poco soluble. Igualmente
por oxidacin con oxgeno, en caliente, se tiene el PoO
2
. A medida que la
diferencia de electronegatividad es mayor (y ello ocurre al descender en el grupo)
los compuestos son ms inicos y tridimensionales, de forma que, se pasa del
molecular SO
2
(NC=2) , al SeO
2
(cadenas, NC=3), al TeO
2
(laminar, NC=4) y al
PoO
2
(tridimensional, tipo fluorita, NC=8).
Determinados metales, denominados calcfilos, tienen una cierta predileccin
por el azufre. Ello hace que se encuentren, como sulfuros, juntos en la naturaleza:
FeS
2
(pirita), HgS (cinabrio), Cu
2
S y otros.
Debido a que la polarizabilidad de los elementos, y especialmente de los aniones
divalentes, disminuye segn se desciende en el grupo, los compuestos anlogos a
los del oxgeno tienen un mayor carcter covalente. As, por ejemplo, los
sulfuros metlicos no slo son menos estables, sino que adems son ms
covalentes, y de estructuras ms abiertas, menos tridimensionales (en el sentido
en que les interesan menos una o dos direcciones), que los correspondientes
xidos.
Los xidos y oxocidos, as como los sulfuros metlicos sern objeto de un
estudio posterior.
Obtencin:
El oxgeno es el elemento ms abundante de la corteza terrestre (46.6%),
formando parte de los feldespatos y otros silicatos, cuarzo, carbonatos, xidos
metlicos, agua, etc; constituye, asimismo, el 21% en volumen (23.1% en peso)
del aire. Adems de sus tres istopos estables (16-99.759%, 17-0.037% y18-
0.204%) posee otros radiactivos preparados artificialmente: 14, 15, 19 y 20.
El istopo 18 ha sido usado como trazador en el estudio de la cintica de reaccin
de compuestos oxigenados. Tambin se ha empleado el istopo 17, si bien algo
menos, debido a su escasez y a que posee un spin=5/2 y un apreciable momento
cuadrupolar que hace difcil la observacin de la seal. El istopo 15, de vida
ms larga que los otros radiactivos (tiene una vida media de 124 seg.) ha sido
empleado en el estudio de la respiracin de los mamferos.
Las plantas terrestres, y ms las algas marinas, a la vez que convierten el CO
2
en
carbohidratos durante el proceso de la fotosntesis liberan gran cantidad de
oxgeno.
No debe olvidarse que el oxgeno libre es un producto secundario. Una vez
formada la Tierra, ste se agot por reaccin con los otros elementos, y fue
despus de que los rayos ultravioleta rompiesen parte del vapor de agua
constituyente de la atmsfera primaria (con prdida de hidrgeno y retencin
por el planeta del oxgeno libre, de mucho mayor peso molecular) que empez la
gran liberacin de oxgeno; que al principio se consuma fundamentalmente en
oxidar gases como metano y amoniaco, y rocas de alto contenido de hierro; y
que se increment posteriormente gracias a diversos organismos marinos,
especialmente las algas verdi-azules.
La mayora de los organismos respiran oxgeno; algunas especies anaerobicas,
como las clostridium lo soportan bien, mientras que otras son aniquiladas por
pequeas cantidades de oxgeno.
La proporcin de oxgeno en la atmsfera terrestre, a pesar de los diversos delitos
ecolgicos, es bastante estable debido a los cultivos, al avance de la agricultura
en las ltimas dcadas. Las algas aportan el 90% del oxgeno actualmente
necesario.
Con la altitud disminuye la presin parcial de oxgeno en la atmsfera. Muchos
seres vivos, incluidos el hombre y la mujer desarrollan, a largo plazo,
mecanismos para la aclimatacin a las alturas.
Por otro lado, la cantidad de oxgeno "libre" en el agua depende mucho de la
temperatura, siendo ms abundante durante el invierno, debido a su menor
presin parcial, y al menor consumo por diversos microorganismos acuticos.
El oxgeno se obtiene por destilacin fraccionada del aire lquido, cuya fase
lquida se va enriqueciendo en l, ya que su punto de ebullicin es de -183 C
frente a los -195.8 C del nitrgeno, mucho ms voltil.
Tambin por electrolisis del agua acidulada, quedando sta enriquecida en el
istopo 18.
Por descomposicin trmica del perxido de bario: BaO
2
-----------
>BaO+1/2O
2
. En aire, y en fro, el xido se vuelve a reoxidar. Despus de varios
ciclos las partculas de los slidos son muy pequeas y los procesos ocurren muy
rpidamente.
Tambin por descomposicin trmica de sales como LiClO
4
segn LiClO
4
------
>LiCl+2O
2
;
o NaClO
3
segn NaClO
3
---->NaCl+3/2O
2
, etc.
Si se introduce un metal, como el Ni, muy puro, en una disolucin de agua
oxigenada la descompone dando oxgeno.

El azufre es abundante en la corteza terrestre (520g/Tm); se presenta libre, como
consecuencia de la actividad volcnica (Sicilia, etc), o en terrenos sedimentarios,
debido a la reduccin (lo normal es el proceso inverso) de sulfatos por
determinados microorganismos (Texas, Lousiana, etc). El gas natural y el
petrleo contienen compuestos de azufre; los minerales de azufre ms
importantes son la pirita (FeS
2
, de la que Espaa ha sido el primer productor
durante muchos aos), la galena (PbS), el cinabrio (HgS), esfalerita (ZnS),
calcopirita (CuFeS
2
), yeso (CaSO
2
.2H
2
O) y barita (BaSO
4
).
Al destilar la hulla se obtiene metano y otros gases, junto a H
2
S. El residuo slido
es el "cock" que se emplea en siderurgia. El H
2
S se elimina por lavados repetidos
con agua; se generan miles de toneladas de H
2
S.
Durante aos en el proceso Claus se oxidaba el H
2
S en presencia de catalizadores
(xido de hierro o almina): 350C
2H
2
S+O
2
------------>1/4S
8
+2H
2
O AH=-443
kJ/mol
Fe
2
O
3

El proceso de Claus modificado transcurre en dos etapas:
H
2
S+3/2O
2
----------->SO
2
+H
2
O
300C
H
2
S+SO
2
---------->3/8S
8
+2H
2
O AH=-149
kJ/mol

Hoy, el azufre es un subproducto de la industria del petrleo.
El selenio y el teluro son mucho menos abundantes que el azufre (0,09 y
0,002g/Tm respectivamente, en la corteza terrestre); frecuentemente se
encuentran como impurezas en los sulfuros metlicos. Se obtienen juntos, por
ejemplo, a partir de los barros andicos de la metalurgia del cobre:
- Mediante una oxidacin fuerte, con oxgeno, se separa casi todo el Se, ya
que forma SeO
2
, que es un slido voltil que sublima a unos 315C;
- al resto slido con algo de Se, y el Te, que en parte se encuentra como
TeO
2
se le somete a una fusin alcalina oxidante (NaNO
3
/Na
2
CO
3
) que da
lugar a selenito y telenito (Na
2
SeO
3
, Na
2
TeO
3
).
- Al acidificar queda el cido selenioso en disolucin, y el TeO
2
.nH
2
O como
precipitado, debido a la poca solubilidad del xido de
teluro;
Q C
- al TeO
2
.nH
2
O se le deshidrata trmicamente y se le reduce con carbn o
SO
2
: TeO
2
.nH
2
O----->TeO
2
------>Te
- Al cido selenioso, en disolucin, se le reduce pasando una corriente de
SO
2
: H
2
SeO
3
+2SO
2
+H
2
O=Se+H
2
SO
4


El Po se encuentra, como producto de las series de decaimiento radiactivo, en los
minerales de uranio (0.1 mg/Tm en la pechblenda) y torio;. El isotopo ms
accesible se obtiene por bombardeo neutrnico del
209
Bi, al que prosigue un
decaimiento beta:
|



209
Bi(n,)------->
210
Bi
83
---------->
210
Po
84

5 dias
Este isotopo es alfa emisor y tiene una vida media de 138.4 dias.
Usos:
El oxgeno se emplea en la industria del acero, en los vuelos espaciales, etc; es
decir en procesos en los que acta su poder oxidante.
El azufre se utiliza fundamentalmente en la sntesis de sulfrico, en la obtencin
del CS
2
, en el vulcanizado del caucho, en la fumigacin y obtencin de
fungicidas diversos, etc.
El selenio se emplea en la fabricacin de clulas fotoelctricas y en la coloracin
de vidrios. En pequeas cantidades se aade a los alimentos en zonas como el
nordeste de China, de suelos muy pobres en este elemento. Su deficiencia
provoca cardiomiopata. Elementos como P, Mg, Cu, Mo, Mn y Cr , asimismo
necesarios para el ser humano se encuentran en cantidades mayores en los suelos,
por lo que sus deficiencias son raras.
El teluro se emplea para dar color a los vidrios, y en la mejora de las propiedades
mecnicas de diversas aleaciones. En las de aluminio aumenta la ductilidad, en
las de estao aumenta la dureza y en las de plomo y Mn-Mg incrementa la
resistencia a la corrosin. Pequeas cantidades aadidas a los aceros inoxidables
y al cobre los hacen ms trabajables.