Determinarea constantei de disociere (kd) i a gradului de disociere ( ) din msurtori de conductiviti

Principiul lucrrii: Proprietatea unei substane de a conduce curentul electric poate fi caracterizat prin conductivitatea sa electric. Electroliii sunt substane care prin dizolvare ntr-un solvent polar se desfac n particule cu sarcini electrice pozitive sau negative, numite ioni. Trecerea electroliilor sub form de ioni se numete disociere electrolitic. Procesul de disociere electrolitic este un proces de echilibru, care se realizeaz ntre ioni i molecule nedisociate ale electrolitului. Constanta de echilibru a electrolitului, n disocierea electrolitic se numete constant de disociere i se noteaz Kd. Electroliii pot fi: acizi, baze sau sruri. Procesul de disociere n cazul electroliilor tari este: - disocierea unui acid tare: H2SO4 2H+ + SO4 2(1) 2 C H + C SO 2 4 Kd = (2) C H 2 SO4 - disocierea unei baze tari: Cu(OH)2 Cu2+ + 2HOKd = C Cu 2 + C
2 HO

(3) (4) (5) (6)

C Cu ( OH ) 2

- disocierea unei sri: NiSO4 Ni2+ + SO42C Ni 2 + C SO 2 4 Kd = C NiSO 4 unde C este concentraia electroliilor Procesul de disociere n cazul electroliilor slabi este: CH3COOH H+ + CH3COOc 0 0 c-c c c C CH COO C H Kd = C CH COOH
3 + 3

(7)

i e

(8)

Gradul de disociere al unui electrolit este notat cu i reprezint raportul dintre numrul de molecule disociate i numrul total de molecule. Constanta de disociere i gradul de disociere constituie criteriul de clasificare a electroliilor. Electroliii tari au Kd > 1 i = 1, ceea ce nseamn c ei sunt complet disociai n soluii de concentraii cuprinse ntre 0,1M i 0,001M. Electroliii slabi au Kd < 10-2 chiar n soluii de concentraii mai mici de 0,01M, iar < 0,5. O alta marime ce caracterizeaz soluiile de electrolit este pH, reprezentnd logaritmul cu semn schimbat din concentraia ionilor de H i poate lua valori ntre 0-14.
pH = lg H +

Electroliii cu pH cuprins ntre [0-7) sunt acizi, cele cu pH 7 sunt neutri, iar cele cu pH curins ntre (7-14] sunt baze. Pentru orice electrolit: pH + pOH = 14 , unde pOH = lg [ HO ]

Datorit faptului c soluiile de electrolii conin ioni pozitivi (cationi) i ioni negativi (anioni), ele conduc curentul electric. Aceste soluii de electrolit sunt conductori ionici (de ordin II) i la fel ca n cazul conductorilor de ordin I li se poate aplic legea lui Ohm. E=RI (9) unde : E este tensiunea exprimat n voli (V); R este rezistena exprimat n Ohm ( ); I este intensitatea curentului exprimat n amperi (A). Rezistena conductorului de ordin I este dat de relaia : R=
l S

(10)

unde : este rezistivitatea; l este lungimea conductorului sau distana dintre electrozi n cm; S este seciunea conductorului. Din relaia (10) se obine : =R
S l

(11)

Mrimea invers rezistenei (R) se numete conductan (G) i se exprim n -1 sau Siemens (S). Mrimea invers rezistivitii ( ) se numete conductivitate ( ) i se exprim n -1cm-1 sau Scm-1. = 1/ (12) Pentru soluiile de electrolit, conductivitatea electric ( ) reprezint conductana (G) unei coloane de soluie de 1cm nlime i o seciune de 1cm 2, cu alte cuvinte conductivitatea electric a unei soluii de electrolit reprezint conductana 1cm3 de soluie ce se gseste ntre electrozii ineri avnd aceeai suprafa de 1cm2 i aflai la distana de 1cm. Pentru a putea compara din punct de vedere al conductivitii electrice soluii de electrolii diferii se definete conductivitatea echivalent ( ), care reprezint conductivitatea raportat la un echivalent gram de electrolit dizolvat ntr-un volum V (cm3) de soluie. Pentru a msura conductivitile electrice ale soluiilor de electrolit se folosesc aparate numite conductometre. Conductometrul este legat de o celul de conductivitate, format dintr-un vas de sticl, n interiorul cruia sunt montai n poziie fix doi electrozi din metal inert (Pt), avnd suprafee egale. Celulele de conductivitate sunt caracterizate de o mrime numit constanta celulei (K). K=l/S (13) unde: l reprezint distana dintre electrozi i suprafata lor (S) = V (14) unde: V = 1 / C i reprezint diluia = /C (15) unde : V este volumul exprimat n cm3 de soluie ce conine un echivalent chimic din electrolitul considerat, iar C este concentraia normal a lui. V = 1000 / C (16) -1 2 2 = 1000 / C ( cm /echiv.) (Scm / echiv.) (17) Conductivitatea echivalent ( ) crete cu diluia. La diluii mari, rmne constant i se numete conductivitate echivalent limit ( ) sau ( o). Pentru determinarea lui se determin la diferite concentraii ale unei soluii de electrolit i se extrapoleaz la C = 0. Gradul de disociere ( ) se exprim prin raportul dintre i : = / (18) Legea diluiei lui Ostwald exprim dependena Kd de : Kd = 2C / (1- ) (19) nlocuind pe din relaia (18) n relaia (19) se obine : Kd = 2C / ( - ) (20)

Scopul lucrrii: se va urmri variaia conductivitii cu concentraia pentru un electrolit slab (CH3COOH) i se va calcula gradul de disociere ( ) i constanta de disociere (Kd). De asemenea, se masoara pH-ul soluiilor de CH3COOH. Aparatur i substane: Aparatur: conductometru CONSORT C-830, celula de conductivitate legat de conductometru cu constanta K = 0,9. Substane: soluii CH3COOH de concentraii diferite Modul de lucru: - n 4 pahare Berzelius se gsesc soluii de CH3COOH de concentraii 0,001N, 0,01N, 0,1N i 1N, iar n altul se gsete o soluie de 0,01N KCl, folosit pentru calibrarea conductometrului; - celula de conductivitate se spal cu ap distilat de 2 3 ori, dup care este introdus n paharul cu KCl 0,01N, unde va sta 10 15 minute; - se pornete conductometrul, apsnd butonul ON/OFF i apoi butonul MODE , pn apare scala de citire a conductanei ( ) n mS/cm; - Se introduce celula de conductivitate, pe rnd, n paharele cu soluii de CH3COOH de concentraii 0,001N, 0,01N, 0,1N i 1N, n ordinea creterii concentraiei. - se deconecteaza electrodul de conductivitate de la bornele aparatului si se conecteaza electrodul de pH, efectuandu-se citiri succesive ale pH-ului pentru fiecare solutie de CH3COOH in parte. Calcule i rezultate: Se msoar conductanta i apoi se calculeaz, , i Kd, tiind c = 380 Scm2. De asemenea se msoara i se calculeaza valorile pH-ului. Valorile obinute se vor trece n tabelul de mai jos :
[Scm ] 0,001 0,01N CH3COOH 0,1N 1N
-1

Soluie

Concentraie

[Scm ]
2

Kd

cH+

pHcalc pHmas

Probleme: 1. O celul de conductivitate are urmtoarele caracteristici: suprafaa electrozilor S = 2 cm2, iar distana dintre cei doi electrozi l = 2,5 cm. Concentraia soluiei din celul fiind 1N, iar rezistena ei R = 50 , s se calculeze conductivitatea, conductivitatea echivalent i gradul de ionizare al electrolitului. Se cunoate = 125 -1cm2. 2. Rezistena unei soluii ce conine 0,1echiv.g KCl la 1000 cm3 soluie, la 250C este R1 = 3468,9 ; conductivatatea acestei soluii este = 1,285 x10-2 -1cm-1. O soluie 0,1N dintr-o substan oarecare, n aceeai celul de conductibilitate are rezisten R2 = 4573,4 . S se calculeze conductivitatea echivalent a acestei soluii. 3. Cunoscnd conductivitatea echivalent limit = 130 -1cm2 i = 0,99 pentru o soluie de KCl, s se calculeze concentraia acestei soluii. Se d = 0,130 -1cm-1. 4. Rezistena unei celule de conductivitate cu soluie de KCl, determinat experimental este R = 100 . tiind c pentru soluia de KCl 0,02N, = 0,024 -1cm-1, s se calculeze constanta celulei i conductivitatea echivalent a soluiei. 5.S se calculeze pH-ul pentru: (a) 0,1 M NH4Cl (aq); (b) 0,1 M CH3COOH(aq); c) 0.25 M CH3COOH 6.Calculai pH-ul unei soluii de acid acetic de concentraie 0,1 M, cunoscnd valoarea constantei de disociere kd =1,8 x 10-5. Calculai pH-ul unei soluii de amoniac 0,1 N, cunoscnd valoarea constantei de bazicitate kb =1,17 x 10-5.