Sunteți pe pagina 1din 4

TEORIA CIOCNIRILOR. COMPLEX ACTIVAT. ENERGIA DE ACTIVARE.

Teoria ciocnirilor se refer la ntlnirea reactanilor pentru a forma o reacie chimic. n general, pentru ca o reacie chimic s se produc, este necesar ca o serie de legturi dintre particule s se rup, iar altele s se formeze. Conform teoriei cinetico-moleculare, particulele constituente ale materiei sunt ntr-o continua micare avnd energii diferite. nlumina acestei teorii, redistribuirea legturilor chimice are loc n urma ciocnirii dintre particulele reactante. Nu toate dintre particulele reactante sunt eficace, astfel nct s conduc la produii finali de reacie. Particulele care se ciocnesc trebuie s aib de asemenea o orientare (un unghi) favorabila formrii produilor de reacie, adic redistribuirii legturilor chimice. Fig. 1 Ciocniri ntre molecule:
a ciocniri neeficace; b ciocnirii eficace; c structura moleculei obinute.

Conform teoriei complexului activat, pentru a avea loc o reacie chimic, particulele reactante trebuie s se ciocneasc, dar nu toate ciocnirile sunt eficace, ci numai acelea care satisfac condiia geometric i cea energetic. Dac energia particulelor care se ciocnesc depete o anumit valoare E denumit energie de activare reacia se produce, iar particulele care satisfac aceast condiie sunt activate. Prin ciocnirea dintre acestea se formeaz o asociaie temporar bogat n energie, denumit complex activat. Particulele care se ciocnesc au o anumit energie cinetic. Prin ciocnire o parte din energia cinetic se transform n energie potenial a complexului activat. Dac moleculele care se ciocnesc au o energie sczut, legturile existente nu pot fi rupte, dup ciocnire particulele se separ fr o

modificare a structurii acestora. n cazul n care particulele care se ciocnesc au o energie suficient de mare, pentru a se produce ruperea legturilor existente i formarea altora noi, au loc reacii chimice. Aceast energie minim a particulelor, necesar pentru formarea complexului activat, se numete energie de activare. Fig. 2 Formarea complexului activat:
a reacia chimic nu are loc; b reacia a avut loc.

Se considerm cazul general al unei reacii de tipul: Pentru toate reaciile chimice, exoterme i endoterme, complexul activat este starea cu energia cea mai ridicat, att fa de reactani ct i fa de produi. Prezentarea grafic a variaiei energiei poteniale a sistemului n funcie de o coordonat de reacie:

Reactani Produi

Fig. 3 Variaia energiei poteniale n reaciile chimice:

Moleculele reactante au o energie potenial medie ER. Prin ciocnirea moleculelor energia potenial a sistemului crete, ntruct trebuie a se efectueze un lucru pentru a nvinge repulsiile electrostatice ale norilor electronici ai particulelor reactante, deci o parte din energia cinetic se transform n energie potenial. Moleculele activate formeaz complexul activat cu energia E*. Fiind instabil, complexul activat se descompune n produi de reacie cu energie potenial medie EP mai sczut. Energia de activare a procesului este egal cu diferena dintre energia complexului E* i energia reactanilor: Ea = E* - ER. Cldura de reacie H, att pentru reaciile exoterme ct i pentru reaciile endoterme este independent de viteza de reacie i de energia de activare.

a H = EP ER (reacie exoterm) b -- H = EP Ea (reacie endoterm)

VITEZA DE REACTIE
Observaiile experimentale arat c transformarea unor reactanii n produi corespunztori de reacie necesit un timp ndelungat. Pentru a pune n eviden desfurarea unei reacii chimice n timp este suficient s msurm concentraia unui reactant sau a unui produs n diferite momente. Se poate aprecia viteza de transformare a diferiilor reactani msurnd variaia concentraiei acestora n unitatea de timp. Aceast mrime care indic variaia concentraiei reactanilor sau produilor n unitatea de timp se numete viteza de reacie. Viteza este totdeauna o viteza pozitiv. Convenional se atribuie vitezei de reacie semnul plus cnd se refer la creterea concentraiei produilor i semnul minus, cnd se refer la scderea concentraiei c reactanilor: v =
t c variaia concentraiei molare t variaia timpului

Viteza de reacie se exprim n mol/L*s sau mol/L*min. n general, pentru o reacie de tipul: se verific relaia:

aA + bB cC + dD
v A vB vC v = = = D a b c d

influenta concentratiei reactantilor asupra vitezei de reactie n cadrul experimentelor pe care le-am efectuat am observat c viteza de reacie depinde de concentraia reactanilor. n general, cnd se mrete concentraia acestora, viteza de reacie crete. Conform teoriei ciocnirilor, viteza unei reacii este dat de numrul ciocnirilor eficace ce au avut loc n unitatea de timp. Prin mrirea coeficienilor unuia dintre reactani sau a ambilor numrul particulelor din unitatea de volum crete, deci probabilitatea ca acestea s se ciocneasc n unitatea de timp este mai mare. n consecin viteza de reacie crete cu mrirea concentraiei. Timpul de reacie este considerat timpul scurs de la amestecarea reactanilor pn la apariia primelor particule de produi.
IV.1. 1. Ordinul de reactie. Molecularitate.

Exemplu reacia oxidului de carbon cu dioxidul de azot: S considerm o reacie de tipul:

CO(g) + NO2(g) CO2 + NO(g) mA + nB Produi

n care a i b sunt coeficieni stoechiometrici ai reactanilor A i B. Pentru acest tip de reacie viteza va depinde de concentraiile lui A i B la anumite puteri i de ali factori. Aciunea tuturor acestor factori se nglobeaz ntr-o constant k denumit constant de vitez iar expresia vitezei de reacie se scrie: [A] i [B] reprezint concentraiile molare ale reactanilor; m, n sunt coeficienii stoechiometrici sau ordine pariale de reacie. Ordinul total de reacie se obine nsumnd ordinele pariale

v = k [A]m [B]n

nA + nB = n
Ordinele pariale de reacie difer uneori de coeficienii stoechiometrici a respectiv b. Suma coeficienilor a + b = m reprezint molecularitatea reaciei.