Programa de Aceleracin del Conocimiento

Informe de alternativas tecnolgicas sobre aseguramiento de flujo para crudo pesado y extra pesado

Integrantes Ernesto Jess Villalobos Luvanos (PEMEX) Mara del Carmen Martnez Guerrero (IMP) Ricardo Gabriel Surez Surez (PEMEX) Elvia Millosi Ramrez Santiago (PEMEX) Samuel Hernndez Stanford (IMP) Susana Morales de la Rosa (IMP) Octavio Steffani Vargas (PEMEX) Lorena Silva Gmez (FiiDEM)
Diciembre de 2011 1

ndice

Pg.

Introduccin Antecedentes. Objetivo Alcance 1. Metodologa 2. Alternativas tecnolgicas sobre reductores de viscosidad.. a. b. c. d. Dilucin.. Emulsiones agua-aceite . Incremento / conservacin de temperatura.. Disminucin del punto de escurrimiento.

4 6 8 8 9 16 16 20 29 34 44

3. Hallazgos relevantes. Referencias bibliogrficas

1. Introduccin La extraccin, manejo y transporte de crudo pesado en la industria petrolera, presenta problemas operacionales en el sistema de produccin por su alta viscosidad. Uno de los retos ms crticos que enfrentan los productores de hoy en da es el de garantizar el flujo de petrleo, el cual puede presentar problemas debido a la obstruccin de lneas y bombas de superficie, la formacin y acumulacin de hidratos, parafinas, precipitaciones de minerales y asfaltenos en los pozos, lneas de flujo, o instalaciones de produccin, as como los componentes corrosivos en la corriente de flujo, lo cual puede daar equipos. Los pozos de produccin en tierra y los campos en aguas poco profundas tienen problemas similares, y en estos casos, debido a un acceso ms fcil, las intervenciones en la mecnica del sistema son menos costosas. En aguas ms profundas, los costos de intervencin se incrementan y el aseguramiento del flujo se convierte en un componente significativamente mayor en la economa de la produccin, sobre todo para los desarrollos a 4,000 pies o ms de aguas profundas y conectados a las instalaciones de acogida de aguas poco profundas que pueden estar a 50 kilmetros de distancia (5). La disciplina de Aseguramiento de Flujo es uno de los tpicos centrales en la definicin de la arquitectura e ingeniera de transporte y proceso de los sistemas de produccin petrolera. La expresin Aseguramiento de Flujo se traduce en forma literal como: Garantizar el flujo. sta disciplina actualmente implica una mayor definicin de actividades, las cuales incluyen la planeacin, desarrollo, implantacin, mantenimiento y operacin de tecnologas y estrategias para asegurar que el fluido sea producido efectivamente, transportado y procesado en los sistemas petroleros en forma segura y dentro de normas y estndares ambientales. Para disminuir los problemas de aseguramiento del flujo asociados con la produccin de estos crudos pesados es necesario analizar desde las etapas tempranas de produccin, o an antes de iniciar la produccin, con la finalidad de minimizar fases de fluidos alternas que podran llegar a formar desde el yacimiento, a travs del pozo y lneas superficiales, as como en el equipo de proceso. Actualmente es difcil encontrar aceites ligeros y es evidente, sobre todo en Mxico, Canad, Venezuela y Brasil que los crudos pesados y extra pesados son el recurso mayoritario que se tendr que extraer, y cuando sea necesario o posible, transformar para transportar y comercializar. En los prximos aos la produccin nacional de crudos pesados y altamente viscosos se incrementar en forma muy importante y se estima que podra a llegar a representar del orden de ms del 50% de la produccin petrolera para el ao 2020. La produccin actual ms importante de este tipo de crudo ser la proveniente de la regiones Marinas, 3

aun cuando un crudo similares esta siendo producido en la regin Norte desde hace algunos aos y es probable que se encuentren ms yacimientos con este tipo de fluidos en la misma regin. En el pasado, se evitaba producir estos aceites pesados, especialmente, cuando se tenan recursos de aceites ms ligeros y comerciales, esto era debido a la dificultad y costos involucrados en su produccin. En el mbito mundial, es ahora cada vez ms difcil hacer a un lado el recurso de aceite pesado, el cual se estima constituye del orden de 6 trillones de barriles in situ, o sea del orden de tres veces el de las reservas mundiales de hidrocarburos in situ de todas las otras fuentes de hidrocarburos ligeros y gas. Para asegurar el flujo del crudo pesado, se aplican un conjunto de modelos predictivos confiables que nos permitan estimar, planear, disear, operar y mantener una buena identificacin y estimacin de agentes o factores antiflujo en nuestro sistema de produccin para la correcta (3): Administracin de formacin de slidos. Administracin de prdidas de calor. Administracin y dosificacin de qumicos. Administracin, monitoreo y control de la produccin

Antecedentes Gran parte de las reservas mundiales se relacionan a acumulaciones donde predominan yacimientos de aceite pesado y extra pesado, difciles de producir y con un transporte y manejo complicado, lo cuales requieren procesos y tratamientos adicionales en superficie para su aprovechamiento y comercializacin (1). Los precios del petrleo y las preocupaciones sobre el suministro futuro de petrleo estn dando lugar a un renovado inters en la recuperacin de petrleo pesado utilizando diversos mtodos. Ms de 6 mil millones de barriles de petrleo en el mundo se han atribuido a los hidrocarburos ms pesados. Por lo tanto, las reservas representan ms de tres veces el monto de las reservas mundiales combinadas de petrleo convencional y gas. De particular inters son los yacimientos de Canad y Venezuela, con un 55 a 65% del crudo pesado y extra pesado en el mundo (2). Para el caso particular de Mxico, los yacimientos de crudo pesado y extra pesado han sido poco explotados y representan grandes desafos tcnicos, debido a la poca movilidad y la eficiencia de recuperacin baja por su alta viscosidad, alto contenido de contaminantes, como metales y azufre, en relacin con los del tipo ligero, profundidad de los yacimientos y complejidad de los mismos. Los factores tpicos de recuperacin en el modo o mtodo de produccin en fro son del 1 al 10%. Dependiendo de las propiedades del crudo, la produccin en fro puede mantenerse y extenderse con ayuda de algn tipo de sistema de levantamiento artificial, como la inyeccin de algn crudo ligero, diluyentes o reductores de viscosidad y ltimamente con el uso de bombas electrocentrfugas y otro tipo de bombas (3). El reto para Petrleos Mexicanos (PEMEX) es incrementar la tasa de recuperacin mediante el aseguramiento del flujo en los yacimientos de aceite pesado y extra pesado, desde el fondo del pozo y hasta a superficie, en los yacimientos Takin, Maloob, Zaap, as como incorporar la produccin de los campos Ayatsil-Tekel en la Regin Marina Noreste. Los crudos pesados cubren una amplia gama de gravedades API (American Petroleum Institute), que van desde 22 para el ms ligero a menos de 10 para extra-pesados. Esta amplia gama de valores significa que varan mucho en sus propiedades fsicas. Los crudos pesados comienzan generalmente como crudos ligeros (30-40 API) que se alteraron entonces, a menudo por la biodegradacin. En la Tabla 1 se muestran las caractersticas de los crudos mexicanos:

Tabla 1. Caractersticas de los crudos mexicanos

Crudos mexicanos Parmetro Medio API Peso Molecular(g/mol) Azufre(%) Agua (%) Saturados Aromticos Resinas Asfaltenos (C7+) 21.27 314.8 3.40 1.80 26.53 14.74 47.60 11.13 Pesado 11.90 486 5.02 0.05 7.94 5.28 70.93 15.85 Extra pesado 9.17 507.8 4.80 < 0.05 15.00 19.11 46.78 19.11

Fuente: Formation of fluid heavy oil water emulsion for pipeling transportation, Egypcian Petroleum Research Institute, Elsevier, 2000.

Las principales reservas de crudo pesado en Mxico se localizan en la Regin Marina Noreste frente a las costas de Ciudad del Carmen, Campeche, como se muestra en la figura 1. Geogrficamente, la regin se localiza en el Suroeste de la Repblica Mexicana, en aguas territoriales nacionales, frente a las costas de los estados de Campeche, Yucatn y Quintana Roo. Abarca una superficie aproximada de 166,000 kilmetros cuadrados e incluye parte de la plataforma continental y el talud del Golfo de Mxico.

Figura 1. Localizacin geogrfica de la regin

La Regin Marina Noreste est constituida por los activos integrales: Cantarell y KuMaloob-Zaap. Uno de los objetivos estratgicos de PEMEX es la incorporacin de volmenes de hidrocarburos orientados a restituir la produccin de los yacimientos existentes. Dicha incorporacin por concepto de adiciones exploratorias se ha concentrado de manera importante en la Regin Marina Noreste. Durante 2010, result exitosa al descubrirse el campo Utsil, adems de incorporarse volmenes adicionales en campos ya existentes. Esto ha permitido colocar al Activo Integral Ku-Maloob-Zaap como el primer productor de crudo a nivel nacional. Actualmente la regin administra 28 campos con reservas remanentes, 14 de los cuales registran produccin al 1 de enero de 2011, 9 en Cantarell y 5 en KuMaloob-Zaap, con una produccin anual durante el ao 2010 de 510.0 MMBls de aceite y 578 MMMpie3 de gas natural, lo que signific aportar 54.2% y 22.6% de la produccin nacional de aceite y gas, respectivamente. Los campos que no se encuentran en explotacin al 1 de enero de 2011 son: Kambesah y Utn en Cantarell y Ayatsil, Baksha, Chapabil, Kayab, Nab, Numn, Pit, Pohp, Tekel, Tson, Utsil y Zazil-Ha en Ku-Maloob-Zaap (4).

Objetivo Identificar las tecnologas enfocadas al aseguramiento de flujo de petrleo crudo pesado y extra pesado de alta viscosidad.

Alcance Revisar el estado del arte de los ltimos diez aos, sobre alternativas tecnolgicas para el aseguramiento de flujo de crudo pesado y extra pesado, con base en tcnicas bibliomtricas, utilizando las bases de datos de la Direccin General de Bibliotecas de la Universidad Nacional Autnoma de Mxico (UNAM). El anlisis est considerando el aseguramiento de flujo a partir de la cabeza del pozo y hasta las bateras de separacin, como lo muestra la Figura 2:

Figura 2. Esquema del proceso de transporte de hidrocarburos

Metodologa

A continuacin se presenta la metodologa para el desarrollo del estudio que consta de la bsqueda, colecta y anlisis de informacin en las bases de datos de la Direccin General de Bibliotecas de la UNAM. Dicho estudio se enfoca a la identificacin de organizaciones, autores, publicaciones y aplicaciones sobre alternativas tecnolgicas para el aseguramiento de flujo de crudo pesado y extra pesado. Inicialmente, se realiz una bsqueda exploratoria sobre las alternativas tecnolgicas, para colectar informacin general sobre el tema con un perodo de bsqueda abierto. Las palabras clave utilizadas fueron: Heavy crude oil Heavy oil production Transport Viscosity enhancers Flow assurance Well Pour point depressants High viscosity Wax

Las reas temticas relacionadas con el tema fueron: Energa Ingeniera Qumica Ingeniera Qumica Ingeniera Petrolera

Esta bsqueda exploratoria se realiz en las siguientes bases de datos especializadas:

1. Engineering Village BD BD

4. Web of science

BD 2. Onepetro

Bsqueda exploratoria

5. Science direct Scopus

BD

3. Access Engineering

BD

Figura 3. Bases de datos especializadas

En la Tabla 2 se muestra un ejemplo de las estrategias de bsqueda utilizadas en la base de datos Science Direct

10

Tabla 2. Estrategias de bsqueda en Science Direct

Descriptores Chemical treatments or viscosity enhancers and heavy crude oil. Transport of heavy crude oil and viscosity enhancersheavy crude oil and assurance flow Heavy crude oil transport or heavy crude oil extraction Heavy crude oil transport or heavy crude oil extraction and flow assurance Heavy crude oil transport or heavy crude oil extraction and flow assurance and viscosity reduction Solutions in transport of heavy crude oil Wax cristal modifiers Pour point depressants and extraction. Pour point depressants and Wax crystal modifiers. Waxy crudes oil. Pour point depressants polymer. Pour point depressants surfactants. Pour point depressants and biosurfactants. Pour point depressants and Flow improver. Periodo De 1990 a octubre de 2011 abierto abierto abierto abierto abierto Resultados 0

192 33 21,711 913 314

abierto abierto abierto abierto abierto abierto abierto abierto abierto

8,249 6 288 69 90 292 102 3 140

11

En la figura 4, se muestra el mapa conceptual con las alternativas tecnolgicas de aseguramiento de flujo para crudos pesados y extra pesados encontradas.

Pozo Pozo-superficie
Dilucin Emulsin

Reduccin de viscosidad
Disminucin del punto de escurrimiento

Mtodos trmicos

Produccin de crudo sinttico

Aseguramiento de flujo en crudos pesados y extra pesados

Modificacin del tipo de flujo

Mejoramiento in situ

Minimizacin de friccin

Pozo Pozo-superficie
Mtodos trmicos

Yacimiento

Figura 4. Alternativas tecnolgicas de reduccin de viscosidad

12

Publicaciones recuperadas Las publicaciones recuperadas a partir de las bases consultadas, se muestran a continuacin.

29

22
4 3 2

Espacenet Engineering Village (compendex) USPTO Science Direct

32

2 1 49

Web of Science Scifinder KNOVEL Patent scope

Para el perodo de anlisis del 2001 al 2011, la produccin de publicaciones por ao se visualiza de la siguiente manera:

15 11 2 1 1 2 1 4 2 2 2 4 2 1 1 1 1 3 1 4 1 1 2 1 1 1 7 8
7

4
5

1
7 8

Antes 1991 1992 1993 1994 1995 1996 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006
1 1 2

2 1

5 3

2007

2008

2009

2010

Artculo

Conferencia

Libro

Patente

2011

13

En el grfico anterior se puede apreciar un crecimiento en la tendencia de produccin de patentes y artculos cargada hacia el final del perodo de estudio, lo que puede significar que la tecnologa de aseguramiento de flujo a travs de la reduccin de la viscosidad esta acercndose a una etapa de madurez. Sin embargo, se contina investigando sobre innovaciones incrementales enfocadas al desarrollo de nuevos aditivos.

60 50

34
40 30 20 10 0 26

10
1 10 12 2 1 1 5 Canad Japn China

Estados

1 3

6
Alemania

6
Gran

Francia

1 1
Italia

Mxico

2
Rusia

Egipto

1 Brasil

1 India

1 Irn

1
Korea

1 Nigeria

1 Noruega

1
Taiwan

Artculos

Conferencias

Libros

Patentes

En cuanto a las publicaciones por pas, se observa en el grfico que la regin de Norteamrica presenta un gran inters en el tema, debido a los yacimientos a los que tienen acceso.

14

Dentro de los reductores de viscosidad se pueden identificar cuatro alternativas tecnolgicas de acuerdo a la forma en que se modifica esta propiedad. A continuacin se presenta la distribucin de publicaciones recuperadas para cada una de estas alternativas.

15%

12% 32%

41%

Reduccin del Punto de Escurrimiento

Emulsion

Dilucin

Efecto de temperatura

De acuerdo con la literatura uno de los parmetros ms importantes y que tienen mayor influencia en el transporte de crudos pesados es la viscosidad, por ese motivo esta investigacin se centra en el tema de reductores de viscosidad aplicados en el aseguramiento de flujo de crudo pesado y extra pesado. Como se puede observar en los resultados de la bsqueda, la tecnologa de punto de escurrimeinto muestra mayor porcentaje de publicaciones. Considerando lo anterior, as como el tiempo asignado para la realizacin del proyecto, se decide continuar el estudio con la alternativa de reductores de viscosidad. Es importante mencionar que para un caso real, la seleccin de una alternativa tecnolgica requiere, entre otros aspectos: Definicin de una necesidad identificada Conocimiento de las propiedades de los crudos a producir, transportar y/o procesar Conocimiento de las caractersticas de los yacimientos

15

2. Alternativas tecnolgicas sobre reductores de viscosidad a. Dilucin Descripcin La tcnica de dilucin consiste en la mezcla homognea de un crudo pesado con un crudo liviano o un derivado en iguales o distintos estados de agregacin concentracin, para disminuir la viscosidad del crudo, aumentando su calidad y produccin. La inyeccin de diluyente puede realizarse en fondo o en superficie. A su vez, la inyeccin en fondo puede hacerse a la succin o a la descarga de la bomba. La ventaja de hacerlo a la succin es que la viscosidad de los fluidos a la entrada disminuye, lo cual propicia un mayor llenado de la cavidad, aumentando la eficiencia volumtrica. Por otro lado, en este caso la bomba maneja no solo los fluidos de yacimiento, sino tambin el caudal de diluente, lo cual disminuye la eficiencia global del sistema. En el caso de la inyeccin en fondo a la descarga de la bomba, parecera lgico pensar que la bomba est ms protegida pues no maneja diluente, sin embargo, en caso de fallas elctricas, el diluente se desva hacia abajo, inundando la bomba y produciendo su falla casi inmediata. Para evitar esto se coloca una vlvula check de bola y asiento (vlvula fija) a la entrada de la bomba. Esta prctica ha trado problemas, pues dificulta el espaciamiento, ya que el fluido atrapado entre el sello rotor-estator y la vlvula fija, impide que el rotor llegue a tocar el pin de paro, dejando gran parte del rotor fuera del estator, lo cual puede producir la rotura del rotor por fatiga debido a las vibraciones excesivas o el desgarramiento del estator, ya que el nmero de etapas efectivas y la capacidad de levantamiento o cabeza de la bomba, se ven reducidas [6].

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Mapa conceptual

Queroseno: combinacin compleja de destilados de petrleo

Crudos ligeros: Alcanos Nafta (ter de petrleo): mezcla lquida de compuestos voltiles no polares Solventes polares: tolueno, benceno, etc.
Inyeccin de solventes a la formacin

Aumentar las fracciones ligeras del crudo, obteniendo una mezcla de menor viscosidad y mejor calidad del crudo

Dilucin de crudo pesado

Las fuerzas dipolo-dipolo existentes en los solventes polares rompen con las aglomerados de asfaltenos presentes en el crudo pesado.

Mejorar la movilidad del crudo en la formacin y en consecuencia su extraccin

Figura 5. Alternativas tecnolgicas de dilucin de crudo

Aplicacin
Campo Teca, Castilla, Rubleles fields Lloydminster Ubicacin Colombia Operadora Ecopetrol Caractersticas Se us la dilucin con aligerar la viscosidad pesado Dilucin con nafta, solventes Dilucin con nafta, solventes nafta para del crudo reciclando reciclando

Canad Venezuela

Total PDVSA

Athabasca reservoir

Alberta, Canad

Reduccin de la viscosidad por medio de dilucin

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Centros de desarrollo Nombre Laboratorio de Energa Trmica y (LaTEP), Universidad de Pau Universidad de Calgary Instituto de Tecnologa de Aichi Universidad de Concordia Universidad Amir Kabir Ubicacin Procesos Pau, Francia Canad Japn Quebec, Canad Teram

Especialistas
Experto Argillier, Francois Afiliacin J. IFP Institut Francais du Petrole Trabajos -Heavy-oil dilution -Pipeline lubrication of heavy oil: Experimental investigation of flow and restart problems -Pipeline transportation of heavy oils, a strategic, economic and technological challenge - Reliable heavy oilsolvent viscosity mixing rules for viscosities up to 450 K, oilsolvent 5 viscosity ratios up to 4 10 , and any solvent proportion Contacto jfrancois.argillier@if p.fr

Maria A Barrufet

University, Department of Petroleum Engineering, Texas, U.S.A.

barrufet@spindleto p.tamu.edu

Cesar Ovalles

Chevron ETC

Al-Bemani, Ali Soud

University Department of Petroleum and Chemical Engineering, Oman

- Improvement of Flow Properties of Heavy Oils Using Asphaltene Modifiers - Asphaltene stability in processed samples using solubility profile analysis -Heavy crude oil viscosity reduction for pipeline transportation

covalles@chevron. com

bemani@squ.edu. om.

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Publicaciones por pas

Etapa de desarrollo de la tecnologa Esta tecnologa se encuentra en etapa de madurez. Se comenz a utilizar en 1985, sin embargo, en la actualidad se contina con la investigacin para mejorar su desempeo. Ventajas y desventajas Ventajas Desventajas Reducir consumo de energa El diluente, su transporte y almacenamiento del elctrica, por requerimientos de mismo es costoso bombeo Mejorar el desplazamiento de Contar con fuentes seguras de almacenamiento crudo en la lnea de produccin del diluente y en las cantidades requeridas Aumento en la efectividad del Contar con un sistema de inyeccin de diluente proceso de deshidratacin de que posea bombas, lneas, mltiples equipos de crudo medicin y control y otros. Esto resulta en un gasto inicial y de mantenimiento apreciable

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b. Emulsiones de crudo en agua Descripcin Las emulsiones de crudo pesado en agua (O/W) permiten una reduccin marcada en la viscosidad de sta respecto a la del combustible, debido a que el agua con menor viscosidad constituye la fase continua. Un resultado contrario se obtiene en las emulsiones de agua en aceite, lo que se explica por la interferencia de las gotas de agua al desplazamiento del combustible, que resulta la fase continua. En segundo trmino, y en correspondencia con las caractersticas de las fases, las emulsiones de agua en aceite tienden a formar gotas esfricas, mientras que en las directas estas se tienden a deformar cuando se concentran y la emulsin se estructura en forma similar a los panales de abejas, incrementndose la zona de paralelismo de las interfaces y reducindose los huelgos entre ellas.

Figura 6. Caractersticas de las fases en emulsiones de crudo en agua Algunos de los factores ms importantes que condicionan la estabilidad de la emulsin son: La composicin del crudo en trminos de molculas de superficie activada Salinidad y pH del agua Volumen de agua Tamao de las gotas y su polidispersidad Temperatura Tipos de surfactantes usados y su concentracin La energa de mezclado 20

La estabilidad tambin se ve condicionada por los fenmenos de floculacin y coagulacin, la floculacin puede aumentar en las emulsiones O/W debido a la deformacin de las gotas de la fase dispersa, y el incremento en el paralelismo de las superficies interfaciales. Lo anterior hace que la viscosidad se incremente en la zona floculada, principalmente por el incremento de la resistencia a la evacuacin del agua (fase continua), atrapada entre las superficies interfaciales. Con la reduccin de la concentracin del agente emulsionante, el distanciamiento entre estas superficies puede reducirse. Los efectos anteriores se ven reflejados adems, en la estabilizacin de las emulsiones durante su almacenamiento, las emulsiones O/W son ms susceptibles a sufrir una separacin del agua dispersante debido a la floculacin. Viscosidad en las emulsiones La viscosidad es la propiedad fsica que est relacionada directamente con la resistencia interna al flujo de un fluido o, lo que es decir, la resistencia que ofrece un fluido al desplazamiento uniforme de su masa. La misma es producida por la fuerza de friccin interna entre las capas adyacentes del fluido en movimiento. Las fuerzas de friccin interna a su vez, son el resultado de la fuerza de cohesin y el intercambio de cantidad de movimiento entre las molculas del fluido. Como la viscosidad cambia rpidamente con la temperatura, un valor de sta no tiene significado a menos que la temperatura est especificada.
Figura 7. Microestructura de la emulsin directa de petrleo pesado

Fuente: Crude oil emulsion. Sunil L. Kokal, Saudi Aramco

21

Mapa conceptual Modificadores de superficie

Surfactantes no inicos Surfactantes aninicos

Estabilizantes o Biopolmeros inhibidores de la coalescencia Emulsin de crudo pesado Mtodos de y extra pesado emulsificacin en agua Activadores de asfaltenos
Aminas Agitacin comn Emulsificacin por membranas Emulsificacin por ondas ultrasnicas Desemulsificacin trmica Electro desemulsificacin Desemulsificacin qumica Mtodo de descongelacin congelacin-

Mtodos para romper la emulsin

Desemulsificacin por membranas

Las emulsiones de crudo en agua no se forman espontneamente, es necesario imprimir energa al sistema, comnmente en forma de agitacin. Asimismo, es necesario asegurar la estabilidad de la emulsin a lo largo de la tubera, para lo que es necesario agregar surfactantes de bajo peso molecular para reducir la tensin superficial del crudo pesado, en algunos casos tambin es indispensable la adicin de agentes estabilizantes de alto peso molecular que favorezcan la separacin de fases al depositarse en la superficie de las gotas del hidrocarburo. En general, es recomendable disear un paquete de aditivos compatible las caractersticas del crudo a emulsificar (volumen, composicin), as como a las caractersticas del agua o salmuera que se usar como dispersante en la fase continua (origen, salinidad y pH).

22

Surfactantes aninicos: sulfonatos de aolcoholes etoxilados

Emulsificantes microbianos: biopolmeros hetero polisacridos

Activadores de asfaltenos: Aminas

Surfactantes no inicos: fenoles alquil etoxilados

Figura 8. Diseo de un paquete de aditivos

Aplicacin La mayor aplicacin comercial de este tipo de tecnologa fue desarrollada por Bitmenes Orinoco SA, filial de PDVSA en la dcada de los ochentas a partir del crudo extra pesado Cerro Negro extrado de la faja del Orinoco. El producto fue comercializado bajo el nombre de Orimulsin, y consiste en una emulsin de bitumen en agua que era usada para su alimentacin directa a plantas termoelctricas en pases como: Canad, EUA, China, Japn, Italia, Dinamarca, Lituania, Singapur, entre otros. Este producto competa directamente con el carbn y con otros combustibles hidrocarburos pesados, pero para el ao de 2003, la filial se disolvi a causa del desarrollo de tecnologas de mejoramiento de crudos pesados y extra pesados, mismas que le dieron la oportunidad a PDVSA de aportar mayor valor agregado a sus crudos pesados a travs de la produccin de crudos sintticos.

23

Institucin Crudo

Iran University of Science and Tehnology West Paydar 19.8 API 198 cP a 25 C Contenido (peso) de asfaltenos = 6.58%

Shikoku Research Institute Mukhaizna 16.3 API 6853 cP a 30 C Contenido (peso) de asfaltenos = 4.7% Liponox (Poli oxietileno nonilfenol eter) Contenido de crudo 77% peso Contenido (peso) de surfactante 0.4% 4000 rpm por 3 min 25 - 42 C entre 67 y 75%

Caractersticas

Aditivo

Triton X (polietiln glicol octifenol ter)

Variables de proceso

Contenido de crudo 60% peso Contenido (peso) de surfactante = 2% 6000 rpm por 20 min 25 - 50 C

Disminucin de viscosidad

Aproximadamente 90%

Produccin de publicaciones por ao Examinando el comportamiento de las publicaciones relacionadas con el tema del transporte de hidrocarburos a travs de la emulsificacin en agua en el tiempo, es posible observar un auge de esta tecnologa en los ochentas y noventas, mismo que se explica a travs de la comercializacin de la Orimulsion como insumo para la generacin elctrica. A partir de eso es posible identificar un segundo repunte que puede atender a nuevas innovaciones en los aditivos destinados a asegurar la estabilidad de la emulsin a lo largo de la tubera. En este sentido, algunas de las tecnologas en las que se han reportado avances en la ltima dcada incluyen aditivos como las aminas que actan ionizando los grupos cidos del crudo, haciendo que estos funcionen 24

como surfactantes hidroflicos. Otro ejemplo que puede mencionarse es el de los emulsificantes microbianos, los cuales se depositan en la superficie de las gotas y evitan su coalescencia. A continuacin se muestran publicaciones por ao para la alternativa tecnolgica de emulsin.

2 1 1 3 2 2 1 1 1 2 1 1 1 1

2
1 1

2 1

3
2 1 2

1 2 1 2 2

Artculo

Conferencia

Patente

25

Publicaciones por pas En la siguiente grfica se observan las publicaciones por pas para la alternativa tecnolgica de emulsin.

3 4 3

1 1 1
4 4 3

4 3

3 1

Artculo

Conferencia

Patente

26

Publicaciones por centro de desarrollo Instituciones con ms de una publicacin relacionada con emulsin de crudo en agua.

4
3 2

Etapa de desarrollo de la tecnologa Los compuestos que permiten formar una emulsin estable en los crudos pesados y extra pesados para su desplazamiento a travs de ductos es una tecnologa en estudio, a continuacin se presentan dos ejemplos reportados en la literatura en donde se logr desarrollar una emulsin estable que permiti reducir la viscosidad inicial del hidrocarburo a ms de una tercera parte.

27

Ventajas y desventajas Ventajas La fase continua puede ser agua potable, agua de mar o incluso agua de formacin Importante viscosidad reduccin de Para asegurar la estabilidad de la emulsin, es indispensable adicionar surfactantes y agentes estabilizantes lo cual incrementa el costo No es fcil producir emulsiones estables, es necesario controlar y mejorar el proceso en cada una de sus etapas En algunos crudos pesado y extra pesados no es posible formar una emulsin O/W Desventajas Las emulsiones agua aceite no se forman de manera espontnea, es necesario imprimir energa al sistema

Ahorro en el consumo energtico La puesta en marcha y reemulsificacin despus de un paro es muy sencilla La ruptura de la emulsin antes de alimentar a la refinera es sencilla y eficiente El agua usada como fase continua puede ser reciclada al romper la emulsin, a travs de un proceso de tratamiento Permite transportar el crudo pesado a temperaturas menores a 273.15 K

28

c. Incremento / conservacin de temperatura Descripcin Como la viscosidad de los crudos pesados y extrapesados decrece a medida que la temperatura aumenta, el calentamiento es un mtodo atractivo para mejorar las propiedades de flujo del crudo pesado. El principio es el de conservar la temperatura elevada (373,15 K) a la que se produce el petrleo a boca de pozo mediante el aislamiento de las tuberas. Sin embargo, el calentamiento externo del petrleo pesado es siempre necesario debido a las prdidas de calor que siempre se presentan, como consecuencia del bajo flujo o al mal dimensionamiento de la tubera. El mtodo de calentamiento funciona nicamente cuando el petrleo se recalienta en las estaciones de bombeo mediante calentadores; algunas opciones de aislamiento como el enterrar la tubera para conservar el calor han sido utilizadas. Las tuberas convencionales para el transporte de petrleo operan a baja presin de vapor, cerca de la presin ambiental, con el fin de maximizar su capacidad (7).

29

Mapa conceptual

30

Aplicacin En crudos pesados como los de Venezuela, Canad y Turqua (Bati Raman y Camurlu). Centros de desarrollo Nombre Universidad Universidad Matanzas Universidad Universidad Universidad Belgrade Universidad Calgary Universidad Universidad Waterloo Universidad Indies Universidad Zaragoza Ubicacin de Cadiz Cadiz, Espaa de Cuba de Sevilla Espaa de Alberta Canad de de Canad de Regina Canad de Ontario, Canad de West Barbdos Bridgetown de Zaragoza, Espaa

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Especialistas Nombre Abney, Laurence Hamidi, Ali Asghar Afilacin Trabajos Contacto Halliburton -A new approach to flowline laurence@halli active heating burton.com University of Tehran, Iran Department of Chemical Engineering University of Alberta - Viscosity reduction of heavy and aahamidi@ut.a extra heavy crude oils by pulsed c.ir electric field

Babadagli, T.

Estefen, Segen F.

Yaghi, Basma M.

- Field-scale analysis of heavy-oil recovery by electrical heating - Effects of nano sized metals on viscosity reduction of heavy oil/bitumen during thermal applications - Heavy oil and bitumen recovery using radiofrequency electromagnetic irradiation and electrical heating: Theoretical analysis and field scale observations Federal - Thermal-hydraulic analysis of University of heavy oil transportation in heated Rio de sandwich pipelines Janeiro, - Wave energy for oil and gas Programa de offshore application Engenharia - Simulation of transient heat Nuclear transfer of sandwich pipes with active electrical heating Sultan - Heavy crude oil viscosity Qaboos reduction for pipeline University, transportation Department - Effect of temperature and solids of Petroleum on the rheology of water-in-oil and Chemical emulsions Engineering, Muscat Oman

tayfun@ualber ta.ca.

segen@lts.cop pe.ufrj.br

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Publicaciones por pas

6% 6% 5% 11% Asia Europe Medio Oriente North America South America 72%

Etapa de desarrollo de la tecnologa Comercialmente disponible Ventajas y desventajas Ventajas Transmiten el calor directamente al fluido en proceso Mejoran la viscosidad del aceite Facilitan el transporte a travs de las tuberas Estimacin in-situ Desventajas Prdidas de energa Baja eficiencia del equipo

Riesgos y problemas encontrados El agua contiene en solucin diversos elementos muy reactivos en forma de iones positivos (calcio, magnesio, sodio entre otros) y negativos (cloruros, sulfatos, carbonatos, bicarbonatos entre otros). Estos elementos en presencia de altas temperaturas reaccionan entre s formando precipitados que se adhieren a las paredes internas de las tuberas de los calentadores.

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d. Disminucin del punto de escurrimiento Descripcin A continuacin se describe la tecnologa que se utiliza para resolver el problema de transporte de crudos pesados, por mtodos qumicos. En clima fro las dificultades de bombeo y/o transporte de combustible de petrleo o crudo a travs de las lneas de flujo, vlvulas y bombas aumentan debido a la formacin de ceras provenientes de crudos. Con cadas de la temperatura el crudo tiende a precipitar y cristalizar stas ceras, causando que el aceite pierda fluidez. Varios aditivos, conocidos como depresores del punto de escurrimiento, se han desarrollados para reducir puntos de escurrimiento en combustibles de petrleo crudos. (El punto de escurrimiento es definido por la ASTM D-97 como la temperatura ms baja a la cual el crudo seguir fluyendo.) Por ese motivo los inhibidores de ceras se han desarrollado para retardar su formacin y depositacin. Algunos de los depresores del punto de escurrimiento e inhibidores de ceras que estn disponibles solidifican a temperaturas que varan de -5C a 60C. Tales sistemas no son particularmente tiles en el intervalo de temperaturas bajo condiciones de invierno. Las alternativas por lo tanto buscan reducir los puntos de escurrimiento en hidrocarburos fluidos as como inhibidores o retardantes de depsitos de parafinas. [8] En la Tabla 1, se indican los depresores del punto de escurrimiento utilizados en la industria. Tabla 3. Depresores del Punto de Escurrimiento Qumicos Copolmeros de acril esters con alil ter a Urea y derivados Homopolmeros de esters acrlicos Polmeros Graft b Fulerenos Sustituidos c

a) En cantidades de varios cientos de ppm. b) Etileno-vinilacetato copolimero como componente de la red principal y componente graft: imidas cidas dicarboxilicas no saturadas, amidas cidas dicarboxlicas, o sales de amonio de las half-amidas. e) Compuestos de Fullereno-anilina, fullereno-fenol.

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Mapa conceptual
Bajas Temperaturas Copolimeros de acril esteres con alil-esteres

Crudos Pesados

(Por abajo del punto de niebla)

Urea y derivados
Depresores del Punto de Escurrimiento Aditivos Qumicos

Naftenos Parafinas

Homopolmeros de esteres acrlicos

Polmeros Graft

Aplicacin Aplica para crudo pesado y extra-pesado (en la literatura se reportan crudos del mar del Norte, Nigeria y Mxico). Lugares en donde se ha aplicado la tecnologa: Se presenta un estudio que engloba la viscosidad, punto de escurrimiento y temperatura de apariencia cerosa de un crudo del mar del norte con 12 reductores de punto de escurrimiento comerciales. Estas son sustancias capaces de entrar dentro de los cristales cerosos y alterar el crecimiento y las caractersticas de superficie de los cristales, reduciendo la tendencia para formar grandes cristales as como su adherencia a las superficies metlicas tales como a las paredes de la tubera. Ellos observaron una gran reduccin en la viscosidad del crudo (desde 1000 a 10 cP) para temperaturas entre 283 y 293 oK para todos los aditivos mejoradores de flujo. El efecto en la viscosidad del crudo fue exitosamente modelado por asignacin a una disminucin en la temperatura de fusin de las molculas de ceras en el intervalo de C21-C45 en la presencia de un aditivo mejorador de flujo. [9] 35

Algunos compuestos polimricos que se aplican como depresores del punto de escurrimiento, el ms ampliamente usado para crudos pesados parafnicos son los poli--olefinicos ramificados. [10], Alquil-steres de copolimeros carboxilicos olefinicos cidos no saturados (Van der Meij and Bloembergen, 1973). [11], Etilenvinil ester cido graso en un crudo chino Daqing.[12], Amidas de cidos grasos de cadenas largas y poli-n-alquil acilatos. [13], Meta-acrilato copolmeros [9, 14, 15] La aplicacin de depresores del punto de escurrimiento tambin se describe en las referencias [16] y [17]. Centros de desarrollo Centro de Desarrollo BASF Aktiengesellschaft. Evonik Rohmax Additives GMBH Institut fur Chemie der Kunststs Leoben. Pas

Unststoffe Montan Uiversitat

Alemania

Institute for Technological Research of Sao Paulo, Federal University of Sao Carlos. Laboratorio de Polmeros Sinteticos (LABPOL), Departamento de Qumica, Universidade Federal do Parana. Labratorio de Macromoleculas e Coloides na Industria de Brasil Petroleo/Instituto de Macromoleculas, Universidade Federal do Rio de Janeiro. Ocean Engineering Program. Petrobras Research Center. Sheng Li Engineering & Consulting Co., LTD, Process and Pipe Design Station, Dongying. Department of Geology, Peking University, Beijing. CIBA SC Holding AG. Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. CH. Department of Polymer Science & Engineering, Zhejiang University. College of Storage & Transportation and Architectural Engineering, China University of Petroleum, Qingdao. Ecopetrol S.A. Colombia Faculty of Chemical Engineering and Technology, University of Croatia Zagreb. Calsep, Gl. Lundtoftevej Lyngby. Dinamarca. 36 China

Centro de Desarrollo Department of Chemistry, Faculty of Science, Cairo University Egyptian Petroleum Research Institute. Department of Petroleum Applications, Egyptian Petroleum Research Institute. Technology Center Repsol. Department of Chemical and Universidad Rey Juan Carlos. Institut Francais du Petrole. Shell Int. Research. Chemical Engineering Department, Technology, Sahand New Town. Sumitomo Chemical Company Limited. Biotechnology Department, Petroleum Research Centre. Ingeniera Econmica, Instituto Mexicano del Petrleo. Sahand University of Energy Technology,

Pas

Egipto

ESCET, Espaa

Francia. Holanda Iran Japn Libia

Coordinacin de Procesos de Transformacin, Instituto Mexicano del Petrleo. Mxico Coordinacin de Ingeniera Molecular, Instituto Mexicano del Petrleo. Petrleos Mexicanos (PEMEX). Department of Industrial Chemistry. Riejom Chemical Industries Nigeria Limited. STATOIL. Centre for Oscillatory Baffled Reactor Applications, Chemical Eng., School of Engineering and Physical Sciences. Department of Chemical Engineering and Centre for Process Systems Engineering. Reino Unido Department of Geographical Sciences, University of Plymouth. Infineum International Ltd. Oilflow Solutions Holdings LTD. 37 Nigeria Noruega

Centro de Desarrollo Shell. Londres Department of Electrical and Computer Engineering, The University of the West Indies. Department of Chemical Engineering, The University of the West Indies. Texaco Development Corporation. Texaco Inc. The Lubrizol Corporation. Antonelly Terry Stout & Kraus, LLP. Baker Hughes Incorporated. Chemical Engineering Department, University Pittsburgh. Universidade Estadual De Campinas. of Pittsburgh,

Pas

Trinidad y Tobago

Ciba Corporation. Department of Chemical and Petroleum Engineering, University of USA Wyoming. Esso Research and Engineering Company. Ethyl Corporation Exxon-Mobil Research and Engineering Company. Malcera LLC Rohm and Hass Company School of Geology and Geophysics, University of Oklahoma. Shell Oil Company. PDVSA Inteep. Research and Technological Support Center. Venezuela

Department of Geochemistry, Branch of Vietnam Petroleum Institute. Vietnam

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Especialistas Autores Al-Sabagh, A.M. Csar Oliveira, Maria A.F. Chen, W.H. Laskar, Narayan Chandra Subrahmanyam, Bulusu Yang, Shilin Yin, Caoyong Zhao, Zongchang Aburto, Jorge Agarwal, K.M. Aiyejina, Ararimeh Alcazar-Vara, Luis Alberto Otros Total Artculos publicados 2 2 2 2 2 2 2 2 1 1 1 1 115 135

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Publicaciones por pas Pas Estados Unidos de Amrica China India Alemania Egipto Francia Reino Unido Brasil Australia Hungra Mxico Blgica Colombia Espaa Irn Italia Japn Polonia Trinidad y Tobago Turqua Total Publicaciones 30 18 10 9 5 5 4 3 2 2 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 99

Etapa de desarrollo de la tecnologa Esta tecnologa se encuentra en uso actualmente y contina en desarrollo, debido a que no existen inhibidores de formadores de ceras que sean eficientes en un 100%, esta tecnologa se emplea en combinacin con calentamiento trmico y pigging. Existe en el mercado este tipo de depresores de punto de escurrimiento.

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Ventajas y desventajas Una desventaja de esta tecnologa es que la eficacia de inhibidores disponibles comercialmente tiende a ser limitada y tiene que ser evaluada caso por caso. Tambin se ha encontrado que cuando se prueban algunos inhibidores de ceras estos reducen el total de la cantidad depositada, pero tienen un xito limitado al suprimir la deposicin de parafinas con peso molecular grande (C35 y mayores). Esto produjo depsitos mayores de ceras que en ausencia de inhibidores. Tambin encontraron que los inhibidores ms capaces de disminuir la temperatura del punto de niebla resultaron productos que disminuyen la deposicin total de ceras y que la adicin del inhibidor de corrosin, imidazolina oleica (IO), incrementa considerablemente la eficacia de inhibicin de depositacin. Tambin se ha estudiado la eficacia de inhibidores comerciales de ceras, particularmente de crudos Nigerianos y se encontr que con el uso de tricloroetileno-xileno, un sistema binario como aditivo fue ms efectivo y econmicamente factible que el uso de inhibidores comerciales. Una ventaja que los investigadores han observado la necesidad de usar inhibidores para crudos en particular para maximizar la eficiencia. Tambin se ha encontrado que los aditivos trabajan mejor cuando se combinan con la distribucin de parafinas en el crudo tratado. Similarmente los investigadores tambin han observado una fuerte interrelacin entre la eficiencia de un inhibidor de una parafina especfica y la composicin del crudo, lo cual podra requerir considerar caso-por-caso para seleccionar los inhibidores para usar en este campo. Adicionalmente hay una consideracin de las condiciones ambientales bajo las cuales el inhibidor de ceras ser usado, debido a que para operaciones a temperaturas bajas, la formulacin del inhibidor deber ser acondicionado para permitir un adecuado funcionamiento bajo esas condiciones. Otra desventaja es que permanece la situacin de que los inhibidores actuales no proporcionan el 100% de inhibicin, y por lo tanto son usados en conjunto con mtodos de remediacin tales como pigging. Una ventaja de esta tecnologa junto con otras como aislamiento trmico y pigging resuelve el problema de gelacin de crudos cerosos y la depositacin de ceras en las paredes interiores de las tuberas de crudos pesados y extrapesados del suboceano que presentan un problema muy costoso en la produccin y transportacin del crudo a gran escala en regiones muy fras, ampliamente reportado y estudiado por investigadores en dcadas pasadas. La remocin de la cera depositada se requiere ya que causa la reduccin en la velocidad del flujo y 41

puede ocasionar la taponacin de la misma. Adems los mtodos de inhibir la formacin de ceras en las paredes de las tuberas y la remocin de ceras acumuladas se han estudiado para encontrar la manera de obtener el mayor costobeneficio al mantener las tuberas libres de depositacin de ceras.

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Hallazgos relevantes

Para definir la estrategia de produccin de los campos Ku-Maloob-Zaap, as como incorporar la produccin de los campos Ayatsil-Tekel, productores de petrleo extrapesado, en la Regin Marina Noreste se est elaborando mapas de ruta tecnolgicos que requieren de informacin proveniente de estudios de inteligencia tecnolgica, por lo que este trabajo puede ayudar a documentar las tecnologas que satisfacen las necesidades tecnolgicas analizadas en los mapas de ruta tecnolgico. Se infiere un crecimiento en la tendencia de produccin de patentes y artculos sobre reductores de viscosidad hacia el final del perodo de estudio, lo que puede significar que la tecnologa de aseguramiento de flujo a travs de esta alternativa se esta acercando a una etapa de madurez. Sin embargo, se sugiere seguir investigando sobre innovaciones incrementales enfocadas al desarrollo de nuevos aditivos.

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Referencias bibliogrficas (1) Situacin actual y futura de la tecnologa en la industria de hidrocarburos, Academia Mexicana de Ingeniera. Seminario Aportaciones al debate sobre la reforma energtica: los hidrocarburos, Dr. Hber Cinco Ley, 17 de abril del 2008. (2) Worldwide sheap and heavy oil production and long term energy model, Elsevier, mayo 2011.
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161163. Department of Polymer Science & Engineering, Zhejiang University, Hangzhou 310027, China (13) Machado, A.L.C., Lucas, E.F., Gonzlez, G.G., 2001. Poly(ethylene-co-vinyl acetate) (EVA) as wax inhibitor of a Brazilian crude oil: oil viscosity, pour point and phase behavior of organic solutions. J. Petrol. Sci. Eng. 32, 159165. (14) Da Silva et al., 2004; Song et al., 2005. (15) Da Silva, C.X., Alvares, D.R.S., Lucas, E.F., 2004. New additives for the pour point reduction of petroleum middle distillates. Energy Fuels 18, 599604. (16) Ahlers, W., Fechtenkotter, A., Mahling, F.O., Trotsch-Schaller, I., Eisenbeis, A., 2007. Fuel Oil Compositions with Improved Cold Flow Properties. US Patent Application 20070094920. Basf Aktiengesellschaft Ludwigshafen, Germany, DE. (17)Bloch; Ricardo A. (Scotch Plains, NJ), Martella; David J. (Princeton, NJ), 2002. Carboxylate-Vinyl Ester Copolymer Blend Compositions for Lubricating Oil Flow Improvement. US. Patent 6475963. Infineum International Ltd. (GB)

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