Bilet 2. Test I 1.Legatura covalenta ; compusi covalenti in industria electronica. 2.Termodinamica chimica ;Energia interna,caldura ,Lucru mecanic, Entalpia.

Test II 1.Pile electrice ireversibile.

1. Legatura covalenta este legatura chimica care se formeaza intre atomi identici sau diferiti care contin un orbital monoelectronic, prin punere in comun de electroni. Legatura covalenta este legatura chimica propriu-zisa. Atomii se apropie foarte mult unul de altul, se ciocnesc, orbitalii atomici se desfac si se formeaza un orbital molecular. Proprietile legturii covalente Legtura covalent este: rigid atomii legai ocup poziii fixe n molecul; orientat n spaiu distanele dintre atomii legai i unghiurile dintre legturi determin geometria moleculei; saturat un atom formeaz un numr limitat de covalene, permis de configuraia electronic a stratului de valen; puternic; polarizat parial ionic; Proprietile substanelor covalente Compui cu caracter covalent: muli sunt gaze sau lichide uor volatile; solidele cristaline sunt dure (diamantul) n general au puncte de topire i de fierbere mai mici dect ale substanelor ionice (excepie diamantul, grafitul) compuii covaleni cu caracter polar sunt solubili n solveni polari, compuii covaleni cu caracter nepolar sunt solubili n solveni nepolari n stare solid i n topitur majoritatea sunt izolatori electric - dielectrici (excepie grafitul) au proprieti optice diferite n cele 3 stri de agregare.
2. Termodinamica studiaz problemele fundamentale ale sistemelor fizice la scar macroscopic, stabilind proprietile generale ale substanelor (presiunea, volumul, temperatura) i legile care guverneaz micarea termic, fr a se ine seama de structura intern, natura micrilor i interaciilor moleculare. Energia intern a unui sistem este energia total a sistemului. Energia intern cuprinde energia tuturor formelor de energie: - Energia latent este partea de energie intern datorit topirii, vaporizrii sau sublimrii substanelor. - Energia termic este partea de energie intern datorit energiei cinetice de translaie, rotaie i vibraie a moleculelor, de translaie a electronilor i de spin a electronilor i a nucleelor. Energia termic include energia latent. lucrul mecanic reprezint acea energie schimbat de sistemul de particule cu mediul nconjurtor care poate fi exprimat sub forma unui produs dintre o for medie i o anumit deplasare. Entalpia este o energie care pentru procesele care au loc la presiune constant joac acelai rol ca i energia intern pentru procesele la volum constant.

3. Pile electrice ireversibile sunt caracterizate prin faptul ca: - procesul total de la electrozi nu este reversibil adic prin ncrcare nu se reface starea iniiala a electrozilor. - n circuit deschis au loc reacii electrochimice; - n timpul funcionrii, t.em. scade foarte repede. Ca exemplu pentru o pila electrica ireversibila se prezint pila lui VOLTA al crui lan electrochimic este urmtorul. (+) Cu / H2SO4 / Zn (-)

Reaciile de electrod la descrcare sunt : - reacia anodica de oxidare (-) Zn Zn+2 + 2e- reacia catodica de reducere (+) H+ + e- H H + H = H2 Reaciile de electrod in procesul de ncrcare sunt: - reacia de oxidare (+) Cu Cu+2 + 2e- reacia de reducere (-) H+ +e- H H + H =H2 Se observa ca reacia de reducere este aceeai att la descrcare cit si la ncrcare iar reacia de oxidare este total diferita, la descrcare se dizolva zincul iar la ncrcare se dizolva cuprul, deci procesul global este ireversibil.

Legatura ionica nu este o legatura chimica propriu-zisa. Legatura ionica consta in

stabilirea unor forte de atractie electrostatica intre ioni cu sarcini electrice diferite. Caracteristicile legturii ionice: nu este orientat n spaiu, ionii ncrcai uniform cu electricitate putnd atrage uniform n orice direcie ionii de semn contrar, n scopul formrii unui edificiu cristalin; aa se explic dizolvarea substanelor ionice n solveni polari; este de natur fizic i const din atracia preponderent electrostatic dintre ioni; este nesaturat, un ion se nconjoar cu un numr maxim de ioni de semn contrar dispui la o distant de echilibru r = r+ + r_ (dat de suma razelor cationului i anionului) impus de egalarea forelor atractive de cele repulsive; Proprietile substanelor ionice sunt determinate de caracteristicile legturii: au aspect salin, specific srurilor cristalizate;

 au temperaturi de topire i de fierbere ridicate; sunt solubile n solveni polari (apa fiind solventul cel mai comun) i insolubile n solveni nepolari; nu conduc curentul electric n stare solid, numai n soluie apoas i n topitur (sunt electrolii tari); au un moment de dipol () permanent si cu valori mari (>50), care determin o polarizare puternic. formulele combinaiilor ionice reprezint raportul de combinare al ionilor.
2.ENTROPIE Pentru a caracteriza sensul de desfurare al proceselor termodinamice se introduce o nou funcie de stare S, numit entropie care se definete prin relaia: (1) W k S ln W probabilitatea de distribuie corespunztoare strii considerate

k - constanta lui Boltzmann a) Energia liber Dac se consider c procesul termodinamic se petrece n condiiile T=const. i V=const., adic este izotemizocor, relaia (29) devine: 0 ) ( TSU d unde funcia: F TS U denumit energie liber sau potenialul lui Helmholtz, este o nou funcie de stare.

5.3.1) Pile electrice reversibile prezint urmtoarele caracteristici: - procesul global la electrod este reversibil, adica printr-un proces de electroliza numit incarcare, starea electrozilor poate fi adusa la cea initiala, dinainte de descarcare. - n circuit deschis nu au loc reacii electrochimice; - n timpul funcionrii pilei, la furnizarea unui curent electric nu prea mare, tensiunea electromotoare a pilei rmne constant. Un exemplu de pila electrica reversibila este pila Daniell - Iacobi cu urmtorul lan electrochimic: (+) Cu / CuSO4 // ZnSO4 / Zn (-) Reaciile de electrod in procesul de descrcare al pilei Daniell-Iacobi sunt urmtoarele: - reacia anodica de oxidare (-)Zn Zn +2 + 2e- reacia catodica de reducere (+)Cu+2 + 2e- Cu Reaciile de electrod in procesul de ncrcare sunt urmtoarele: - reacia de reducere (-) Zn+2 +2e- Zn - reacia de oxidare (+) Cu Cu+2 + 2edeci s-au refcut zincul metalic si ionii de cupru.

5.4.1.Pile electrice primare - Pile primare acide: Pila Leclanche sau pila Zn/MnO2

Principiul, chimismul, acestei pile a fost descoperit de Leclanche in anul 1868 dar forma sa comerciala care este aceeai si astzi, a fost realizata in anul 1888 de fabricantul Grassner. Acest tip de sursa chimica de curent electric este nca cel mai mult fabricata si comercializata. Astfel, in Statele Unite producia anuala a acestor surse este de ordinul 150.000.000 de bucati. Pila Leclanche este o pila uscata (electrolitul este imobilizat sub form de gel sau este adsorbit pe un material poros), cunoscuta sub numele comercial de baterie, al crui lan electrochimic este urmtorul: (-) Zn / NH4Cl / MnO2 (+) Anodul bateriei este un cilindru de zinc in interiorul cruia se plaseaz catodul constituit dintr-un electrod de grafit introdus intr-un material poros in care se gsete un amestec de MnO2 si negru de fum. Electrolitul este o soluie apoasa de NH4Cl trecuta sub forma de pasta cu amidon. Pentru a evita corodarea anodului de zinc in contact cu atmosfera acesta se izoleaz de regula cu o masa plastica. Reaciile pilei la descrcare sunt: - reacia la anod (oxidare) (-) Zn Zn+2 +2e- reacia la catod (reducere) (+) 2 MnO2 + 2 NH4+ + 2 H2O +2e- 2 NH4OH + MnO(OH) Reactia globala este: Zn + 2MnO2 + NH4Cl + 2H2O ZnCl2 + 2 NH4OH + MnO(OH) b)Pila lui Ruben, pusa la punct in anul 1942, nlocuiete dioxidul de mangan cu oxid de mercur. Lantul electrochimic al pilei lui Ruben este : (-) Zn / KOH / HgO (+) Reactiile la descarcare sunt: -reactia de oxidare (anodica) (-) Zn Zn +2 +2e-reactia de reducare (catodica): 20

(+) Hg+2 +2e-Hg Reactia globala Zn + HgOHg +Zn+2 Tensiunea electromotoare a pilei lui Ruben este E=1,34V. Datorita dificultatilor determinate de caracteristicile mercurului, si mai ales de toxicitatea sa, aceasta pila nu mai este utilizata dect pe scara foarte restrnsa in aplicaii speciale.
5.4.2.Pile secundare b) Acumulatoare alcaline

b.1 Acumulatorul nichel-cadmiu are urmatorul lant electrochimic (-) Cd / KOH / NiO(OH) (+) Este deci format dintr-un anod de cadmiu, metal din aceeasi grupa cu zincul, deci cu caracter amfoter capabil sa reactioneze si in mediu alcalin, si un catod din oxihidroxid de nichel. Electrilotul este o solutie 21% KOH si 5% LiOH. Adaosul de hidroxid de litiu are drept scop marirea duratei de functionare a acumulatorului. Reactiile de electrod in timpul ciclurilor de descarcare -incarcare sunt: -la anod (-) Cd Cd +2 +2e-la catod (+) 2Ni+3 + 2e- 2Ni+2 Procesul global este: Cd + 2NiO(OH) + H2O Cd(OH)2 + 2Ni(OH)2 Tensiunea electromotoare Ea acumulatorului alcalin nichel-cadmiu este egala cu 1,36V. -la anod (-) FeFe+2 +2e-la catod (+) 2Ni+3 +2e-2Ni+2 ____________________________ Fe +2NiO(OH) + H2O Fe(OH)2 +2Ni(OH)2 Tensiunea electromotoare a acumulatorului Fe-Ni este E=1,4 V. Avantajele acumulatoarelor alcaline constau intr-un numr mai mare de cicluri descrcare ncrcare si in faptul ca electrolitul nu participa la reacii, deci concentraia sa nu se modifica in timp, deci pH -ul soluiei rmne neschimbat. a.1 Acumulatorul cu plumb este nc sursa de curent electric cea mai utilizata in industria mijloacelor de transport. Electrozii sunt constituii din placi sub forma unor reele din plumb sau din aliaj Pb cu 7%Sb. Reaciile chimice care au loc la descrcarea acumulatorului de plumb sunt: -la anod (-) Pb Pb+2 +2ePb+2 + SO4-2 PbSO4 -la catod, dioxidul de plumb disociaz in mediu acid punnd in liberate ionii de plumb tetravalenti conform reaciei: 21

PbO2 + 4H+ Pb+4 + 2H2O Ionii de plumb tetravalenti formai, se reduc la ioni divalenti conform reaciei: (+) Pb+4 + 2e- Pb+2 Pb+2 + SO4-2PbSO4 Produsul de reacie este deci acelai la ambii electrozi si anume sulfatul de plumb. Procesul global la descrcarea acumulatorului de plumb este : Pb + PbO2 + 2H2SO4 2PbSO4 + 2H2O La ncrcarea acumulatorului prin efectuarea unui proces de electroliza au loc urmtoarele reacii de electrod : -la catod: (-) Pb+4 +2e- Pb+2 -la anod: (+) Pb+2 Pb +2eDeci procesul global poate fi scris astfel: (-) PbPb+2 + 2e(+)Pb+4 + 2e- Pb+2 __________________________________ Pb + 2H2SO4 + PbO2 2PbSO4 + 2H2O