BAZELE INGINERIEI CHIMICE

Curs 12

12
Generaliti

Combustibili

Dezvoltarea industriei chimice este condiionat att de existena unei baze largi de materii prime, ct i de asigurarea energiei necesare desfurrii proceselor complexe tehnologice de transformare a materiilor prime n produse chimice finite. Dintre formele de energie cunoscute, industria chimic utilizeaz pe o scar larg energia termic, energia electric, energia mecanic i energia chimic; energia atomic, ca atare, nu se folosete nc. Toate formele de energie cunoscute se pot transforma una in alta, conform principiilor termodinamicii. Tehnica modern utilizeaz aceste transformri pentru obinerea acelei forme de energie care permite utilizarea cea mai potrivit cu randamentul cel mai bun. Resursele industriale de energie sunt formate, n special, din: rezervele de combustibili (crbuni, iei, gaze naturale i lemn), din energia hidraulic i n parte din energia eolian; tot aici trebuie incluse i rezervele practic inepuizabile de enegie atomic. Combustibilii constitue o resurs important de energie i ponderea lor n balana energetic mondial, dei a marcat o oarecare scdere n ultima period de timp, depete ponderea celorlalte resurse de energie. Trebuie menionat, n acelai timp, c tehnologia chimic consider crbunii, ieiul, gazele naturale i lemnul, nu numai drept combustibili, ci i materii prime complexe valoroase. Prin combustibili se neleg acele substane naturale sau artificiale care prin ardere n aer sau n oxigen dezvolt energie caloric utilizabil. Folosirea acestora drept combustibili, n scopuri industriale, este condiionat de ndeplinirea urmtoarelor condiii: -s se gseasc n rezerve suficient de mari; -s fie ieftine;

BAZELE INGINERIEI CHIMICE

Curs 12

-sa ard intens i s degaje cantiti mari de cldur; -produsele arderii s nu fie nocive pentru animale i plante. Cerinele mereu cescnde de energie, caracterul limitat al resurselor naturale de combustibili impun cunoaterea i folosirea raional a rezervelor energetice existente i gsirea de noi resurse. ara noastr are variate surse i importante rezerve de energie. Alturi de zcmintele de crbuni i de petrol, zcmintele de gaze naturale i gazele de sond constituie uriae surse de energie i de materii prime pentru industria chimic. La acestea se adaug minereurile de uraniu necesare dezvoltrii energeticei nucleare, importante surse de energie hidraulic ( Dunrea, Bistria, Argeul etc.), precum i pduri intinse. Dei n ara noastr extragerea ieiului a nceput nc din secolul al XVI-lea, iar cea a crbunilor din secolul al XVIII-lea, s-au dezvoltat foarte lent i neraional n anii construciei socialiste au fost necesare eforturi deosebite pentru asigurarea bazei energetice necesare dezvoltrii industriei, pentru folosirea raional prin chimizarea combustibililor, n special a celor lichizi i gazoi. Descoperirea de noi rezerve de combustibili, a permis deschiderea de noi exploatri. S-a extins exploatarea crbunilor mai tineri, n special a ligniilor, crbuni din care ara noastr posed rezerve uriae; aa s-a creat exploatarea la suprafa a ligniilor de la Rovinari. Combustibilii au nceput s capete utilizri specifice calitilor lor. S-a creat industria petrochimic, o nou ramur a industriei chimice, care utilizeaz drept materii prime ieiul i gazele naturale, industrie care tinde s nlocuiasc produsele naturale, animale i vegetale cu produse sintetice mai bune i mai ieftine. Realizarea planului de electrificare a rii a permis construirea unor centrale electrice moderne, cum sunt Hidrocentrala V.I.Lenin de la Bicaz, centralele de pe Bistria, Hidrocentrala Gheorghe GheorghiuDej de pe Arge, termocentralele Doiceti, Paroeni, Sngeorgiu-dePdure, Borzeti, Ovidiu 2, Comneti etc.

Clasificarea combustibililor
Combustibilii sunt substane de natur organic, ale cror principale elemente combustibile sunt carbonul i hidrogenul. Ei

BAZELE INGINERIEI CHIMICE

Curs 12

se gsesc n stare natural sub form de combustibili solizi, lichizi i gazoi, sau se pot obine i pe cale artificial prin prelucrarea diferitelor produse naturale, care nu satisfac cerinele necesare folosirii lor drept combustibil. Combustibilii se clasific n funcie de starea lor fizic i de proveniena, dup schema urmtoare: Combustibili solizi naturali: lemnul, crbunii fosili (turba, lignit, huila); artificiali: crbunele de lemn (mangalul), brichetele, semicocsul, cocsul. Combustibili lichizi naturali: fraciuni grele de iei (pcur, motorin); artificiali: benzin sintetic, uleiuri de gudron, pcuri de petrol sintetic. Combustibili gazosi naturali: metanul, gaze de sonda; artificiali: gaze de generator, de furnal nalt, de cocserie, gazul de ap, gazul mixt etc. n afar de combustibilii menionai se mai folosesc drept combustibili locali, plante care cresc necultivate, deeuri agricole i deeuri industriale (paie, coceni, stuf, buruieni, rumegu, tala etc.). Aceste materiale prezint nsa neajunsuri din cauza volumului lor mare, att la transport ct i la ardere. Valoarea unui combustibil depinde de cantitatea de cldur pe care o furnizeaz prin ardere complet. Cantitatea de cldur degajat va fi cu att mai mare, cu ct coninutul n elemente combustibile (C, H2) va fi mai mare, iar coninutul n elemente necombustibile va fi mai mic. n mod obinuit, valoarea unui combustibil este exprimat prin puterea lui calorica. Se numete putere caloric a unui combustibil, cantitatea de cldur care se degaj prin arderea complet a unui kilogram de combustibil solid sau lichid sau a unui metru cub de combustibil gazos.

BAZELE INGINERIEI CHIMICE

Curs 12

Puterea caloric se exprim n kilocalorii pe kilogram sau pe normal metru cub. O kilocalorie reprezint cantitatea de cldur absorbit de un kilogram de ap pentru a-i ridica temperatura cu 1C (de la 14,5 pn la 15,5C). Combustibilii solizi conin, pe lnga elementele combustibile, umiditate i substane minerale necombustibile, care le micoreaz puterea caloric. n urma arderii, substanele minerale necombustibile formeaz cenua care produce multe greuti proceselor de ardere. Cenua mpiedic arderea normal a combustibililor (contactul dintre aer si combustibil este redus i de multe ori n cenu se gasete combustibil nears). De aceea se prefer combustibilii lichizi i mai ales cei gazoi, care permit o ardere complet, cu randamente de cldur mult mai mari. Exist tendina ca s se gazeifice combustibilii solizi i s se utilizeze gazul combustibil rezultat.

Combustibili solizi
Pentru a utiliza ct mai bine rezervele de combustibili este necesar s se cunoasc att compoziia, ct i proprietile acestora. n continuare se vor prezenta principalii combustibili solizi naturali care au o larg utilizare. 1. Lemnul n decursul vremii, lemnul a fost combustibilul principal att pentru uzul casnic, ct i n industrie. Folosirea pe scara larg a lemnului pentru obinerea mangalului necesar n metalurgie, folosirea lui drept combustibil, material de construcie sau materie prim pentru industria chimic, a dus la despdurirea unor ntinderi mari de pduri. Astzi folosindu-se ca sursa de energie caloric mai mult crbunii i ieiul, s-a redus considerabil consumul de lemn drept combustibil i s-a organizat raional exploatarea pdurilor. Lemnul este singurul combustibil regenerabil. Pdurile exploatate raional se refac n circa 30 de ani. Lemnul se aprinde uor i arde cu o flacr caracteristic esenei lemnoase. Astfel coniferele, bogate n substane rinoase, ard cu o flacar luminoas (lung), care radiaz puternic cldur, iar cele

BAZELE INGINERIEI CHIMICE

Curs 12

srace n substane combustibile volatile ard cu o flacar scurt i puin luminoas (de exemplu plopul). Gazele rezultate din arderea lemnului nu conin bioxid de sulf. Componenii principali ai lemnului sunt: materia organic sau substan lemnoas, umiditatea i cenua. Substana lemnoas este format din celuloz ncrustat cu lignin, rini, ceruri, grsimi, zaharuri, tanin. Tabelul 1 Compoziia elementar a substanei lemnoase pentru diferite specii lemnoase este aproximativ asemntoare: Specia C H O+N Qi % % % kcal/kg Stejar Mesteacan Pin Plop de munte

50,7 49,3 50,2 48,8

6,05 6,10 6,00 0,10

43,25 44,60 43,80 45,10

4390 4460 4560 4400

Umiditatea depinde de specia i vrsta copacului, precum i de anotimpul n care se taie. Lemnele tiate iarna au umiditatea mai scazut dect cele taiate n perioada de vegetaie. Umiditatea scade foarte mult puterea caloric a lemnului, de aceea lemnele destinate arderii trebuie uscate pna la maximum 30% umiditate. Uscarea se realizeaz prin aezarea lemnelor n stive expuse la aer. Lemnele cojite se usuc mai repede dect cele necojite; de asemenea, lemnele transportate pe ap se usuc mai usor dect cele transportate pe uscat din cauza dizolvrii unor substane coloidale. Cenua lemnelor variaz foarte mult n diferitele pari ale copacului. Astfel, tulpina conine 0,5%, iar frunzele i coaja 8,5%. Cenua de lemn are proprietatea de a se topi foarte greu. Aceasta este o calitate valoroas, deoarece la arderea lemnelor cenusa nu se topete i nu formeaz zgur care ar astupa grtarele. Un mare inconvenient al lemnului destinat arderii este greutatea specific redus (sub unitate). Aceasta creeaz dificultai n legatur cu transportul i depozitarea combustibilului..

BAZELE INGINERIEI CHIMICE

2. Crbunii fosili

Curs 12

Crbunii fosili s-au format n cursul erelor geologice printr-un proces lent de transformare fizico-chimic a masei vegetale lemnoase i a microorganismelor vegetale i animale. Procesul de formare a crbunilor fosili a fost influenat de condiiile climaterice, care au permis dezvoltarea unei bogate vegetaii de pdure. Aceast vegetaie s-a acumulat n cantiti uriae sub forma de trunchiuri de copaci, crci, frunze, spori etc. care cu timpul s-au transformat, sub influena diferiilor factori, n turb. Mlatinile de turb au fost acoperite cu straturi de depuneri minerale aduse de torenii de ape, sau formate n urma proceselor de ncreire a scoarei. Deasupra turbriei a aprut un nou strat de pmnt pe care putea s se dezvolte o nou vegetaie. Turba, sub presiunea straturilor de pmnt de deasupra, a suferit o serie de procese fizico-chimice care s-au soldat cu o mbogire n carbon a substanei organice i cu o pierdere treptat a hidrogenului, oxigenului i azotului (de aici i denumirea de ncarbonizare sau ncrbunare care se d procesului de formare a crbunelui). Astfel, s-a realizat treptat o transformare a resturilor de vegetaie n substane combustibile solide, bogate n carbon, numite crbuni. Datorit condiiilor diferite de zcmnt (presiune, temperatura, durat), procesul de ncarbonizare a substanei lemnoase a condus la formarea mai multor tipuri de crbuni fosili: turb, crbuni bruni, huile, antracit. Crbunii formai din resturile de vegetaie bine dezvoltat se numesc crbuni humici. Dar la formarea crbunilor au luat parte, n afar de plante mari, i microorganismele animale i vegetale marine. Datorit condiiilor prielnice existente n apele stttoare, acestea se nmuleau usor i dup moarte se depuneau ca sedimente pe fundul apelor. Ele au suferit procesul de mbogire n carbon i hidrogen i de pierdere treptat a oxigenului i azotului n prezena apei srate. Acest proces de transformare a substanei complexe organice, denumit proces de bituminizare, a condus la formarea crbunilor bituminoi. n majoritatea cazurilor, la formarea crbunilor au contribuit n acelai timp i plantele i microorganismele de pe sol, de aici nenumrate varieti de crbune cu origine mixt.

BAZELE INGINERIEI CHIMICE

Curs 12

Compoziia chimic a crbunilor Crbunele este o substan complex, alctuit din: masa organic (format din carbon, hidrogen, oxigen, azot i sulf), masa anorganic (format din substane minerale, care n urma arderii se transform n cenu) i umiditate. Masa organic este numit i masa combustibil, care cuprinde, pe lng masa organic, i sulful combustibil. Compoziia masei organice variaz cu specia de crbune, cu vrsta lui geologic, cu condiiile de zcmnt etc. Astfel, procentul de carbon crete continuu de la turb la crbunii bruni, huile i la antracit, iar procentul de oxigen scade. Se remarc o variaie redus a procentului de hidrogen de la turb la huile, constatndu-se ns o scdere brusc ntre huile i antracit. Puterea caloric crete continuu de la turb la antracit. Hidrogenul este legat de carbon i oxigen, de sulf i de azot i nu depete 7% n crbunii humici. Oxigenul se gsete n grupele carboxil i hidroxil din crbune. n crbunii tineri grupele carboxilice sunt mai numeroase, la crbunii bruni btrni sunt mai reduse i la huile nu mai exist. Azotul se gsete n general n proporie mic n crbuni, maximum 3%. Cel mai mare coninut de azot se gsete la turbe. Sulful se poate gsi n crbuni sub form de sulf organic, sulf piritic (sulfuri) i sulf sulfatic (din sulfai). Coninutul total de sulf variaz chiar pentru acelai zcmnt. Crbunii romneti conin n medie 23% sulf. Sulful este elementul nedorit n crbuni, indiferent n ce scop sunt utilizai acetia, deoarece la arderea crbunilor se formeaz bioxid de sulf care trece n gazele arse i este nociv.

Masa anorganic a crbunilor. Substanele minerale pe care le conine crbunele pot proveni fie din substanele minerale ale materialului genetic, fie din substanele

BAZELE INGINERIEI CHIMICE

Curs 12

minerale aduse n zcmnt de ape i vnt, ca substane solubile sau insolubile. n timpul procesului de ncarbonizare, componenii chimici de transformare ai masei vegetale au reacionat cu substanele minerale, dnd sruri solubile i insolubile n ap. Srurile solubile au fost splate de ape, micorndu-se astfel coninutul n substane minerale din materialul genetic. Coninutul ridicat de cenua al crbunilor provine mai ales din substanele minerale aduse de ape i vnt, care sunt repartizate neuniform n zcmnt, formnd uneori strate intermediare sau concreiuni, din care rezult cenu amestecat mecanic. Coninutul de cenu constituie un balast nedorit, care, pe lng faptul c scade puterea caloric a crbunilor, poate provoca dificulti la arderea lor; substanele minerale uor fuzibile, provoac zgurificarea cenuii pe gratare, astupndu-le i ngreund arderea. Umiditatea crbunilor. Apa constituie de asemenea un balast nedorit, deoarece necesit o cantitate de cldur pentru evaporare i mpreun cu cenua micoreaz puterea caloric a crbunilor. Umiditatea crbunilor poate fi clasificat n: umiditate de suprafa i umiditate higroscopic. Prima provine din apa reinut pe suprafaa crbunilor i poate fi nlturat prin uscare la aer timp ndelungat. A doua este umiditatea care rmne dup ndeprtarea umiditii superficiale i reprezint apa legat de structura crbunelui. Umiditatea higroscopic se ndeprteaz prin nclzire la 105C. Coninutul n umiditate al crbunilor variaz cu gradul de incarbonizare, fiind maxim la crbunii tineri: turb, crbuni bruni i scade cu gradul de incarbonizare. Crbunii btrni pierd proprietatea de a adsorbi apa (de exemplu, antracitul). Proprietile fizice ale crbunilor. Acestea depind de materialul genetic i de condiiile de incarbonizare, mai importante sunt: proprietile mecanice (plastice, duritate) i proprietile optice (culoare, luciu). Crbunii tineri au nsuiri plastice. Aceast nsuire este important pentru prelucrarea crbunilor prin brichetare fr liant i este cu att mai pronunat, cu ct crbunii au un coninut mai mare de acizi humici liberi n structura lor. Plasticitatea crbunilor scade pe msur ce crete gradul de incarbonizare.

BAZELE INGINERIEI CHIMICE

Curs 12

Duritatea crbunilor este nsuirea de a rezista la comprimare; ea variaz de la 1 la 3 pe scara duritii i crete cu gradul de incarbonizare, Culoarea crbunilor variaz de la brun la neagr. La crbunii humici culoarea se nchide cu creterea gradului de incarbonizare. Toi crbunii bruni las urm de culoare brun pe o placa de porelan. Huilele las urm neagr, iar antracitul, o urm neagr cu nuane cenuii. Luciul crbunilor depinde de compoziia lor petrografic, de gradul de incarbonizare i de coninutul n cenua. Luciul crbunilor crete cu gradul de incarbonizare. Astfel, luciul antracitului este mai mare dect al huilelor. Proprietile chimice Proprietile chimice ale crbunilor sunt: oxireactivitatea, carboxireactivitatea, comportarea la pirogenare, comportarea fa de agenii chimici. Oxireactivitatea este proprietatea crbunilor de a reaciona cu oxigenul (de a arde n oxigen). Cu ct crbunii sunt mai tineri, cu att oxireactivitatea este mai mare. Carboxireactivitatea este proprietatea crbunilor de a reduce bioxidul de carbon la oxid de carbon, conform reaciei: C + C02=2CO Aceast nsuire depinde de gradul de incarbonizare. Cu ct crbunele are un coninut mai mare de carbon, cu att carboxireactivitatea este mai mare. Comportarea la pirogenare. Prin nclzirea crbunilor n absena aerului la diverse temperaturi, n masa crbunoas au loc transformri piro-chimice n urma crora rezult gaze, ape i gudroane i, ca reziduu, un material crbunos cu nsuiri diferite de cele ale crbunelui iniial. Comportarea crbunilor n timpul nclzirii este diferit; ea este caracteristic pentru diferitele compoziii chimice ale crbunilor. Unii crbuni la temperaturi ntre 350C i 450C se plastifiaz, ntreaga masa crbunoas se nmoaie i se transform ntr-o past vscoas care se solidific peste 450C. Existena acestei faze plastice este o

BAZELE INGINERIEI CHIMICE

Curs 12

condiie eseniala pentru ca un crbune s fie folosit la fabricarea cocsului. Calitatea, cantitatea i nsuirile produselor rezultate din pirogenarea crbunilor depind de: natura crbunilor, de gradul de incarbonizare i de condiiile de nclzire (temperatur, durat). Comportarea crbunilor fa de diferii reactivi chimici fa de soluii de Na2CO3 i NaOH este o nsuire foarte preioas, care permite s se trag concluzii asupra compoziiei chimice, asupra gradului de incarbonizare, precum i asupra altor nsuiri ale crbunilor. 3. Clasificarea crbunilor Clasificarea crbunilor fosili a constituit obiectul unor serioase controverse pe plan mondial, datorit faptului c exist multe varieti de crbuni i n majoritatea cazurilor nu exist o legatur precis ntre compoziia crbunelui i proprietile lui cele mai importante. Astfel, pentru crbunii din diferite zcminte nu s-a putut stabili legtura ntre compoziia chimic i proprietatea de a se aglomera, sau ntre compoziia chimic i cantitatea de materii volatile degajate. Pn n prezent nu s-au gsit nca parametrii care s caracterizeze complet i din toate punctele de vedere crbunii. Crbunii s-au clasificat n diferite ri, pn n prezent, pe baza urmtoarelor elemente: analiza tehnic, puterea caloric, analiza elementar, nsuirile fizico-chimice ale crbunilor, vrsta geologic, comportarea fa de reactivi chimici etc. Aceste elemente folosite pentru clasificare nu au putut constitui, luate individual, criterii de clasificare a crbunilor. Pentru caracterizarea unui tip de crbune, trebuie luate n consideraie ct mai multe proprieti ale lui, care mpreun s dea un aspect complet al structurii, comportrii i posibilitii de utilizare. n ara noastr exist mari zcminte de crbuni fosili de diferite grade de incarbonizare. Clasificarea crbunilor fosili din ara noastr este standardizat (STAS 363252) i folosete n afara altor elemente, modul de comportare a crbunilor fa de soluiile de carbonai alcalini (de sodiu, de potasiu). La aceast caracterizare se are n vedere, n mod deosebit, reacia acizilor humici.

10

BAZELE INGINERIEI CHIMICE

Curs 12

Acizii humici sunt substane macromoleculare, amorfe, de culoare brun pn la brun-nchis, care se formeaz n natur n procesul de incarbonizare prin transformarea biochimica (descompunere, oxidare, saponificare) a ligninei i celulozei din plante; sunt solubili n soluii de carbonai i hidroxizi alcalini. Pe msura naintrii procesului de incarbonizare a materialului genetic, coninutul grupelor carboxilice (acizii humici) scade.. Astfel se explic scderea solubilitii n soluiile de carbonai alcalini, apoi n soluiile de hidroxizi alcalini, pn la stadiul de incarbonizare, la care acizii humici se transform n humine complet insolubile. Prin urmare, reacia acizilor humici are n vedere componenii chimici preexisteni n crbune i care sunt caracteristici pentru stadiul de incarbonizare mai puin inaintat (caracteristic pentru crbunii tineri). Cantitatea de acizi humici extrai din crbuni cu soluii de carbonat sau hidroxid este caracteristic pentru fiecare stadiu de incarbonizare (de mbtrnire a crbunelui). Caracterizarea unui anumit tip de crbune dup coninutul n acizi humici se explic prin faptul c acizii humici reprezint perioada de trecere de la masa vegetal la crbunii fosili. n aceast perioad transformarea grupelor carboxilice a acizilor humici corespunde cu etapele respective de incarbonizare (de mbtrnire a crbunilor). Prin tratarea crbunilor cu soluie 5% Na2CO3 se extrag acizii humici cu grupa carboxilic liber, caracteristici unui stadiu inferior de incarbonizare; prin tratarea cu solutie de hidroxid de sodiu 1% se extrag toi acizii humici (i cei cu grupa carboxilic liber i cei cu grupa carboxilic anhidridizat), caracteriznd i etapele mai naintate de incarbonizare. . C Prepararea i prelucrarea crbunilor fosili 1. Prepararea crbunilor Aa cum sunt scoi din min, crbunii nu pot fi folosii direct ca surs de energie i nici ca materie prim pentru industria cocsochimic, deoarece au o granulaie neomogen i de cele mai multe ori au un coninut ridicat de umiditate i steril care scad calitile lor.

11

BAZELE INGINERIEI CHIMICE

Curs 12

Prepararea mecanic a crbunilor urmrete nlturarea inconvenienelor menionate, prin procese fizico-chimice i termomecanice. Se realizeaz sortarea crbunilor pe clase, dup mrimea particulelor, reducerea coninutului de steril din crbuni prin metode hidrogravimetrice, prin flotaie etc., nlturarea umiditii prin uscare, mbuntirea calitilor crbunelui prin brichetare. 2. Prelucrarea termic a crbunilor nclzind crbunii la temperaturi nalte ntr-un spaiu nchis (n retorte) n absena aerului, se obin: gaze, gudroane i un reziduu solid. Procesul poart denumirea improprie de ,distilare uscat a crbunilor". Cantitatea i compoziia produilor rezultai din acest proces depinde de: natura i vrsta crbunilor, de temperatura pn la care are loc nclzirea i durata nclzirii. Daca temperatura de nclzire a crbunilor este de aproximativ 10001100C, procesul poart denumirea de cocsificare, dac ns acetia se nclzesc numai pn la 500550C, procesul se numete semicocsificare sau semicarbonizare sau distilare primar. Semicarbonizarea crbunilor. Procesul de semicarbonizare se poate aplica att la crbunii tineri, turbe, lignii, crbuni bruni, ct i la huile, n diferite scopuri. Dac se urmrete s se obin un combustibil solid superior din crbunii tineri, atunci acetia se supun semicarbonizrii. Se obine ca reziduu solid semicocs pulverulent. Acesta se prelucreaza pentru a fi valorificat prin brichetare cu liant. Pentru ca procesul tehnologic s fie economic, gudronul obinut de la semicarbonizare este folosit ca liant. Dac se supun semicarbonizrii crbunii din clasa huilelor, atunci temperatura final de nclzire se ridic pn la 600C, cnd are loc ntrirea semicocsului, se obine astfel un reziduu solid, compact, n buci, care poate fi folosit direct, fr brichetare ulterioar. n rile lipsite de iei, scopul principal al semicarbonizrii poate s fie producerea derivatelor lichide gudroanele n vederea fabricrii unor substitueni ai derivatelor de iei; n alte ri se urmrete fie obinerea unui combustibil de calitate superioar din crbunii de calitate inferioar, fie obinerea unui combustibil care nu produce fum.

12

BAZELE INGINERIEI CHIMICE

Curs 12

Prin semicarbonizare se mai urmrete producerea unui semicocs cu anumite nsuiri, care s fie folosit ca degresant prin adaos la huilele cu coninut mare de materii volatile, n scopul fabricrii cocsului metalurgic. Adugnd semicocs obinut din crbuni necocsificabili, la huilele cocsificabile, dar cu coninut mare de materii volatile, se corecteaz defectele cocsului i se poate obine un cocs de calitate. Semicarbonizarea deschide perspectiva de a produce cocs metalurgic din crbuni necocsificabili, sau insuficient cocsificabili, deci marete baza de materii prime. La noi n ar, prin semicarbonizare se urmrete att nnobilarea crbunilor inferiori, ct i extinderea bazei de materii prime pentru obinerea cocsului metalurgic din crbuni necocsificabili. La semicarbonizarea crbunilor se obine i o cantitate mare de produse lichide numite gudroane. Prin tratarea gudronului se obin fenoli, benzine, white-spirit, petrol lampant, uleiuri, smoale de gudron. Gazul care se obine n procesul de semicarbonizare are o putere caloric mare cuprins ntre 68008000 kcal/Nm3. Compoziia gazului de semicarbonizare este urmtoarea: 53,9% metan i homologi, 26,7% hidrogen, 5,9% oxid de carbon, 4,5% bioxid de carbon, 3,2% olefine, 5,8% azot. Gazul rezultat n procesul de semicarbonizare este utilizat drept combustibil, chiar pentru nclzirea cuptoarelor de semicarbonizare. Cocsificarea crbunilor Prin cocsificare se nelege procesul de nclzire a crbunilor n cuptoare speciale, n absena aerului, pn la temperatura de 1000 1200C. n urma acestui proces termic, numit uneori distilare uscat secundar a crbunilor, se obin produse gazoase (gazul de cocserie), lichide (gudroane i ape amoniacale) precum i un reziduu solid cocsul. Scopul principal al cocsificrii crbunilor este obinerea cocsului metalurgic, utilizat drept combustibil, cu caliti speciale, la obinerea fontei i n turntorii. Foarte mult timp ns distilarea uscat a crbunilor era practicat n scopul obinerii gazului, care se numea gaz de iluminat deoarece servea la iluminarea strzilor i a locuinelor. Dei scopul principal al cocsificrii este obinerea cocsului metalurgic, industria cocsochimic valorific i celelalte produse obinute, gazele i gudroanele i ap amoniacal, care pn nu de

13

BAZELE INGINERIEI CHIMICE

Curs 12

mult au reprezentat principala sursa de obinere a benzenului, naftalinei, antracenului etc. Cocsul este un combustibil foarte preios. Datorit umiditii reduse i lipsei de materii volatile, arde fr flacr, la temperatura foarte nalt. Puterea caloric a cocsului este mai mare dect a oricrui combustibil solid i este de peste 8000 kcal/kg. Pentru fabricarea cocsului metalurgic sunt necesare anumite sorturi de crbuni, cu anumite caliti, ca huilele de cocs. Cererile mereu crescnde de cocs metalurgic, datorit dezvoltrii industriei siderurgice, precum i lipsa unor rezerve mari de huile cocsificabile, a impus introducerea n arjele de cocsificare a huilelor slab cocsificabile sau necocsificabile. Cocsificarea huilelor se realizeaz n absena aerului, n camere de cocsificare, construite din material refractar (crmizi Dinas) de forma unor cutii paralelipipedice foarte nguste (4050 cm), nalte de 3,54 m i lungi de 1012 m, cu o capacitate de ncarcare de 1012 t crbune. Instalaia de cocsificare este o construcie masiv de zidrie, n care se afl pn la 50 de camere de cocsificare, nclzite exterior cu gaze arse. Cldura se transmite crbunelui prin pereii camerei, cu o vitez de 2C pe minut. Durata de cocsificare variaz de la 12 la 24 de ore, n funcie de limea camerei de cocsificare. O instalaie de cocsificare poate funciona fr reparaii 1516 ani. n procesul de cocsificare, datorit temperaturii ridicate (1000C), substanele din compoziia crbunelui se descompun termic i se degaj sub forma de gaze i vapori, iar reziduul cocsul este format din substanele minerale (cenu) i un material crbunos mai bogat n carbon dect crbunii supui cocsificrii. Gazele si vaporii sunt captate i rcite n instalaii speciale pentru condensarea produselor lichide, ape amoniacale i gudroane i pentru separarea acestora din gaze. Apele amoniacale i gudroanele se colecteaz n rezervoare de decantare, unde se separ i apoi se prelucreaza pentru valorificarea amoniacului sub forma de sulfat de amoniu (ngramnt agricol), iar gudronul este supus distilrii fracionate, iar fraciunile sunt prelucrate pentru separarea componenilor valoroi pe care-i conine: benzen, toluen, xilen, fenol, naftalin, antracen etc. Gazele conin hidrocarburi aromatice, hidrogen, metan, compusi organici cu sulf, oxigen i azot.

14

BAZELE INGINERIEI CHIMICE

Curs 12

Gazele sunt trecute printr-o instalaie de separare a hidrocarburilor aromatice, a amoniacului i a compuilor cu sulf (H2S) i acid cianhidric. Gazele debarasate de amoniac, hidrogen sulfurat i acid cianhidric sunt foarte bogate n hidrogen, rezultat din descompunerea termic a hidrocarburilor la temperatura de 10001100C. Dup purificare, gazul de cocserie are urmtoarea compoziie n volume: 2% CO2, 0,2% CnH2n, 8,8% CO, 63,4% H2, 15,8% CH4, 8,7% N, i o putere caloric de 4 0004 500 kcal/Nm3. Datorit coninutului ridicat de hidrogen, gazul de cocserie poate fi utilizat la sinteza amoniacului. Hidrogenul se separ din gaz prin lichefiere parial. Reziduul solid obinut n procesul de cocsificare reprezint circa 75 80% din greutatea huilei ncarcate. Compoziia masei organice a cocsului este: 9698% C, 0,20,4% H2, 1,53% (O+N). Coninutul n sulf al cocsului este mai mic dect al huilei din care a provenit. O mare parte din sulful huilei se regsete n gazele de cocsificare, ca H2S. Cocsul metalurgic trebuie s aib un coninut redus de sulf (maximum 2%). Coninutul n materii volatile al cocsului este redus (11,5%), din care cauza cocsul arde fr flacr. Umiditatea cocsului depinde de felul cum a fost stins; umiditatea maxim admis de STAS este de 4,1%. Coninutul n cenua al cocsului este mai mare dect al huilei i se poate calcula cu relaia:
Acocs = Ah 100 K

n care : Acocs-procentul de cenu al cocsului; Ah -procentul de cenu a huilei; K-randamentul n cocs al huilei. De exemplu, prin cocsificarea unei huile cu 7% cenu se obine 75% cocs cu un coninut de cenu de:
7 100 = 9,33% 75

Cocsul metalurgic trebuie s aib un coninut redus de cenu, sulf i fosfor. Cocsul trebuie s aib rezistena mecanic bun, s fie

15

BAZELE INGINERIEI CHIMICE

Curs 12

poros pentru a permite gazelor s treac prin el i s fie ct mai reactiv. Cocsul metalurgic are n cuptorul nalt, pe lng rolul de combustibil i rolul de reductor al bioxidului de carbon. Aceasta proprietate se numete carboxireactivitate i se exprim prin procentul de bioxid de carbon care poate fi redus la oxid de carbon conform reaciei: CO2+C=2CO Se cere cocsului s aib o carboxireactivitate maxim. D. Combustibili lichizi Combustibilii lichizi cu cea mai mare utilizare sunt reprezentai de iei i produsele obinute prin prelucrarea acestuia. Se mai adaug la produsele naturale i cele obinute pe cale sintetic, plecnd de la crbuni sau de la iei. 1.Tieiul ieiul este materia prim cea mai important pentru producerea carburanilor, uleiurilor minerale, a parafinei i asfaltului. ieiul este un amestec complex format din hidrocarburi gazoase, lichide i solide i din diveri compui organici cu oxigen, azot i sulf. ieiul se prezint ca un lichid de culoare nchis (culoarea variaz de la galben deschis la negru, n funcie de compoziia chimic), cu densitatea mai mic dect a apei, (se cunosc totui i unele ieiuri cu densitatea mai mare dect a apei). n ara noastr, exploatarea ieiului a nceput nc din secolul al XVI-lea. Astfel, n anul 1550 se exploata iei la Pacurei n Prahova, cu ajutorul puurilor spate de aranii pcurari. Marele crturar romn Dimitrie Cantemir descrie ieiul n anul 1720 ca pe o rain mineral amestecat cu ap, care servete la unsul cruelor. Prima distilerie de iei din ara noastr a fost instalat n anul 1840 la Moineti-Lucceti i furniza petrol lampant i pacur, prin distilarea ieiului din exploatrile cu puuri din regiune. Merit s fie menionat, de asemenea, faptul c oraul Bucureti a fost primul ora din lume luminat cu ajutorul petrolului lampant.

16

BAZELE INGINERIEI CHIMICE

Curs 12

Teorii asupra originii ieiului Dei din cercetrile efectuate de ctre oamenii de tiin n ultimele decenii s-au realizat progrese tiintifice importante, originea ieiului rmne nc neclarificat complet. Oamenii de tiin, geologi, biologi i chimiti au emis mai multe ipoteze cu privire la originea ieiului, ipoteze care pot fi grupate n dou categorii mari: teoria anorganic i teoria organic. Teoria anorganic. D. I. Mendeleev a dezvoltat teoria originii minerale a ieiului, conform creia hidrocarburile care compun ieiul au luat natere n interiorul pmntului, prin aciunea vaporilor de ap asupra carburilor metalice, dupa reacia: 2FeC + 3H2O Fe2O3 + C2H6 Din aceast reacie, n condiiile de temperatur i presiune nalte din interiorul pmntului, din carbura de fier i vapori de ap s-a format oxidul de fier i o hidrocarbur, etanul. S-a constatat c i alte carburi metalice pot da natere la diferite hidrocarburi care intr n compoziia petrolului (carbura de aluminiu la hidrocarburi parafinice, carburile alcaline i cele alcalino-pmntoase la olefine). Mai trziu, n 1923, Ramsay a artat, pe cale experimental, c n anumite condiii de temperatur i presiune, n prezena unor catalizatori se poate obine, din oxid de carbon i hidrogen, un amestec de hidrocarburi lichide, solide i gazoase. Rezultate asemntoare a obinut, n anul 1926, Fischer, trecnd gaz de ap (amestec de oxid de carbon i hidrogen) peste un catalizator de cobalt, la 270C i presiune atmosferic. Teoria originii anorganice a ieiului este contrazis de anumite considerente de ordin geologic i chimic. Astfel, zcmintele petroliere se gsesc n general n straturi sedimentare i nu n roci vulcanice, cum ar pretinde teoria anorganic. Pentru formarea hidrocarburilor care intr n compoziia ieiului sunt necesare, conform teoriei anorganice, temperaturi i presiuni nalte. S-a constatat nsa c

17

BAZELE INGINERIEI CHIMICE

Curs 12

anumite substane coninute n iei nu sunt stabile la asemenea temperaturi i s-ar descompune. Teoria organic. Conform acestei teorii se presupune c ieiul s-a format n urma unui proces foarte complicat i lung de descompunere a organismelor vegetale i animale. Aceste organisme care au trit odinioar pe pmnt sau au populat mrile i oceanele, au fost distruse n urma unor schimbari ale condiiilor de trai i au format depuneri organice enorme, care ulterior s-au acoperit cu ml, nisip i alte roci i au suferit anumite descompuneri, fr contact cu oxigenul din aer, formnd zcmintele de iei i gaze naturale. Deci, dup natura materiei de baz, ieiul poate s fie de origine vegetal, animal sau mixt. Ali savani consider c celuloza din plante, n anumite condiii, a dus la formarea de hidrocarburi i acizi grai. Se consider, de asemenea, c la formarea ieiului a mai contribuit, alturi de grsimile din plante (din care s-au format, printr-un proces lent de hidroliza, acizii grai, redui apoi la hidrocarburi datorit unor bacterii anaerobe) i substanele albuminice care au dat natere la compuii cu azot. Dupa teoria originii animale a ieiului, vieuitoarele acvatice, n special cele microscopice, s-au depus pe fundul golfurilor i al mrilor linitite, formnd cu timpul depozite uriae. Substana organic astfel acumulat, a suferit un lung proces de descompunere, n afara contactului cu aerul, formnd un depozit noroios, imbibat cu substan gras. Acest depozit noroios, ar constitui materia prim din care s-a format ieiul. Aceast teorie a originii animale marine a ieiului este sprijinit de faptul ca de obicei zcmintele de iei sunt ntovrite de ape srate care conin iod. Teoria originii animale a fost susinut de experiene efectuate de ctre Engler si Zelinski, care prin distilarea, n anumite condiii, a unor substane de origine animal, au obinut produse lichide i gazoase asemanatoare ieiului. Teoria originii mixte susine ca ieiul a luat natere prin acumularea grsimilor animale i vegetale, n urma descompunerii att a corpurilor animalelor, ct i a plantelor marine, printr-un proces de descompunere, n absena aerului. Acoperite de depunerile de ml, nisipuri, calcar, aceste depozite organice au suferit un lung proces de transformare, care au condus fie la formarea crbunilor fosili (prin

18

BAZELE INGINERIEI CHIMICE

Curs 12

incarbonizare), fie la formarea ieiului (prin bituminizare). n procesul de bituminizare, un rol important l-au avut bacteriile anaerobe i enzimele lor. n sprijinul originii mixte a ieiului, pledeaz prezena n ieiuri a unor substane specifice regnului animal (colesterina) i regnului vegetal (fitosterina). De aceea teoria originii mixte a ieiului este admis astzi aproape n mod unanim. Problema originii ieiului nu prezint un interes pur stiintific, ci este legat de prospeciunile geologice, de exploatarea zcmintelor de iei i de elaborarea metodelor de obinere artificial prin sintez. Colectarea i tratarea ieiului i a gazelor de sond ieiul extras prin sonda constituie de fapt un amestec de iei, ap i gaze, care trebuie s fie transportat la parcurile de separatoare, unde se efectueaz o prim separare, apoi la rezervoarele de depozitare. ieiul care conine nc mult ap i sare este supus unei tratri speciale, n scopul ndeprtrii srii i a apei care-l nsoesc i care ar produce dificulti att la transportul ctre rafinrii, ct mai ales la prelucrarea sa. Deoarece n zcmintele din ara noastr sarea se gsete dizolvat n ap emulsionat cu ieiul, operaia de tratare a acestuia urmrete dezemulsionarea sa (spargerea emulsiei) i ndeprtarea apei srate. Emulsiile se sparg fie prin lsare n repaus, ntr-un rezervor, a emulsiei (sedimentare), fie prin tratare termic, chimic sau electric. Prin nclzirea suspensiilor se accelereaz sedimentarea, iar la tratarea chimic se utilizeaz nite substane speciale numite dezemulsionani care contribuie la unirea picturilor fine de iei sau ap, sprgnd astfel emulsia. Tratarea electric se efectueaz trecnd emulsia printr-un cmp electric. Particulele de ap (avnd sarcini pozitive) se deplaseaz spre catod, iar cele de petrol (cu sarcini negative) spre anod. Ciocnindu-se, particulele de ap se unesc, crete dimensiunea i viteza lor de deplasare, astfel nct apa se separ la partea inferioar a rezervorului, unde se afl catodul, iar ieiul curat se ridic la partea superioar. Gazele care s-au obinut n separatoarele spre care a fost dirijat ieiul la ieirea din sonda sunt msurate i dirijate apoi n conducta de colectare a gazelor, care le transport la staia de degazolinare.

19

BAZELE INGINERIEI CHIMICE

Curs 12

Prin degazolinare sau dezbenzinare se nelege separarea, din gazele de sond, a hidrocarburilor care sunt n stare lichid la temperatura obinuit i care constituie o benzin uoar numit gazolin. Gazele de sonda reprezint un amestec de hidrocarburi, dintre care n cea mai mare cantitate se gsete metanul. Restul componenilor gazului de sond sunt hidrocarburi superioare metanului, etan, propan, butan, pentan, hexan, heptan, precum i bioxid de carbon i aer. Coninutul de gazolin al gazelor de sond este n funcie de presiunea din zcmntul de iei din care provine. Gazele cele mai bogate n gazolin provin de la sondele n pompaj. Prelucrarea ieiului ieiul nu s-a utilizat ca atare nici la nceputurile extragerii sale din zacaminte. n toate timpurile ieiul s-a prelucrat n vederea obinerii produselor de care aveau nevoie oamenii, nevoi corespunzatoare gradului lor de civilizaie. Au fost timpuri cnd singura utilizare o avea pcura pentru ungerea cruelor, apoi mult mai trziu produsul principal separat era petrolul lampant (denumit inca i astzi impropriu gaz) care servea la iluminatul caselor i strzilor. O data cu dezvoltarea din ce n ce mai impetuas a tehnicii i a industriei, iteiul a devenit sursa cea mai importanta, i de multe ori unica, pentru obinerea unor produse fr de care nu se putea dezvolta mai departe civilizaia. Din iei se obin n prezent combustibilii lichizi cei mai valoroi i toat gama de uleiuri de ungere necesar tehnicii moderne. ieiul este materia prima de baz a industriilor chimice care fabric cauciuc sintetic, alcooli, acizi grai, colorani i multe alte produse importante pentru economia naional. Compoziia chimic a ieiurilor. Tieiurile sunt amestecuri complexe de hidrocarburi i diveri compui organici cu oxigen, azot i sulf. Pentru a putea separa hidrocarburile din tiei i pentru a alege modul cel mai potrivit de prelucrare este necesar s se cunoasca compoziia chimica iteiurilor. Dup clasa de hidrocarburi care predomin n compoziia iteiurilor, acestea se pot clasifica n urmtoarele categorii:

20

BAZELE INGINERIEI CHIMICE

Curs 12

ieiuri parafinoase, care au un coninut ridicat (7080%) de hidrocarburi parafinice. Unele ieiuri romnesti, cum sunt cele de la Bucani, conin pn la 10% hidrocarburi parafinice solide; ieiuri naftenice care conin procente ridicate (8090%) de hidrocarburi naftenice; ieiuri mixte care conin i hidrocarburi parafinice i naftenice (din aceast categorie fac parte i multe ieiuri romnesti); ieiurile cu constituie special, cum ar fi unele ieiuri bogate n hidrocarburi aromatice sau altele bogate n compui cu sulf. n afar de hidrocarburi, ieiurile conin i compui cu oxigen, cu sulf i cu azot. Compuii cu oxigen sunt reprezentati de ctre acizii naftenici. n general acizii naftenici au un inel de ciclopentan, grupa carboxilica (de acid) gasinduse in lanul lateral; Prezena acizilor naftenici scade calitile tuturor produselor petroliere, de aceea ei sunt ndeprtai prin diferite procedee de rafinare. Compuii cu sulf sunt reprezentai de ctre sulfuri i disulfuri cu formulele generale R-S-R si respectiv R-S-S-R (R constituie un radical de hidrocarbura), de ctre mercaptani cu formula generala R-SH i de ctre ali compui cu sulf; uneori n iteiuri se gasete i sulf elementar. Prezena compuilor cu sulf n produsele petroliere provoac coroziunea metalelor. Aceti compui reduc calitaile benzinelor prin scaderea cifrei octanice. Compuii cu azot se gsesc, de obicei, n cantiti foarte mici, nedepind cifra 0,05%. Din cauza cantitilor mici n care se gasesc compuii cu azot, acetia nu nfluenteaza calitile produselor petroliere. Se poate spune deci c n general, ieiul este un amestec de hidrocarburi i compui organici formai din cinci elemente principale: carbon, hidrogen, oxigen, sulf si azot. Pentru determinarea compoziiei ieiurilor se utilizeaz fie metode de analiz chimic, care permit separarea pe clase de hidrocarburi, fie metode fizice cum este distilarea, care permite separarea componenilor n funcie de punctele lor de fierbere. n afar de compoziia chimic, la ieiuri se mai determin si unele proprieti fizice cum sunt densitatea, viscozitatea, indicele de refracie i altele.

21

BAZELE INGINERIEI CHIMICE

Combustibili gazoi

Curs 12

Gazele combustibile constituie cel mai valoros combustibil, deoarece arderea lor este mai simpl dect a oricrui alt fel de combustibili. Gazele ard complet cu un mic exces de aer, realiznd o temperatur nalt de ardere, arderea se regleaz uor, poate fi pornit sau oprita imediat. flacra poate fi orientat dupa necesitate asupra materialului supus n-clzirii etc. Gazele combustibile pot fi utilizate ca surs termoenergetica, att n uzine, ct i n sectorul casnic. n afar de folosirea lor ca surs termoenergetic, gazele combustibile constituie o preioas materie prim pentru industria chimica, permind obinerea prin sintez a unui numr foarte mare de substane chimice. 1. Clasificarea gazelor Gazele combustibile se mpart, dup proveniena lor, n dou clase: gaze naturale i gaze artificiale. Gazele naturale se gsesc n zcmintele subterane, constitute din metan n cea mai mare parte i mici cantiti de etan, propan, butan, impurificate cu bioxid de carbon, azot, hidrogen sulfurat, mercaptani. Aceste gaze se gasesc fie libere n zcminte numai de gaze, de unde se scot cu ajutorul sondelor, fie dizolvate n iei, n zcmintele de iei, de unde se scot o dat cu acesta. Gazele naturale libere de la noi din ar sunt cunoscute sub denumirea de gaz metan, deoarece practic conin numai metan. Gazele artificiale sunt gazele combustibile obinute n urma prelucrrii unor combustibili lichizi sau solizi. Gazele naturale Metanul s-a format in natura, printr-un proces de putrefacie a resturilor animale i vegetale n absena aerului, pe fundul apelor, sub aciunea unor bacterii anaerobe. Compoziia chimic a metanului din ara noastr variaz foarte puin cu zcmntul. Astfel, exist gaz care conine: 99,2% metan, 6.1% CO2 si 0.7% aer ; 99,88% metan i 0,12% aer ; 98,51 % metan, 0,69 %aer i 0,80% propan.

22

BAZELE INGINERIEI CHIMICE

Curs 12

Aceast compoziie constituie un important avantaj pentru chimizarea metanului, deoarece nu necesita operaii complicate de purificare. Metanul se transport la consumatori prin conducte de oel cu diametre mari, numite magistrale, la presiuni pna la 55 atm. Conducta magistral se termin cu o staie de reglare a presiunii i de msurare a cantitilor livrate ntreprinderilor distribuitoare de metan. Aici metanul este odorizat cu mercaptani, spre a fi percepute scaparile de gaz n atmosfer. n ara noastra s-a folosit metanul ca materie prim n industria chimic din anul 1935 pentru obinerea negrului de fum la Copa Mica, n 1938 pentru obinerea amoniacului la Tirnveni i n 1940 pentru obinerea formaldehidei tot la Copa Mic. Producia acestora era redus, consumul de metan ca materie prim pentru industria chimic era de 0,5% din producia total de metan. Gazele de sond nsoesc ieiul n zcmnt sau sunt dizolvate n acesta i se separ n urma extraciei ieiului. Gazele de sond, dei au putere caloric mare, nu se folosesc ca atare, ci se supun degazolinarii. Dupa degazolinare gazele de sonda conin aproape numai metan si etan (cu urme de propan si butan); puterea calorica scade pina la 10000 kcal/Nm3 de aceea este numit gaz sarac. Gazul sarac avind totusi puterea calorica destul de mare este folosit drept combustibil industrial. In afara de aceasta utilizare, gazul sarac constituie o importanta sursa de materie prima pentru industria organica de sinteza. Gazele artificiale se obtin fie ca produs secundar la elaborarea fontelor n furnalul nalt, la semicarbonizarea i cocsificarea crbunilor, fie ca produs principal n procesul de gazeificare a crbunilor sau cocsului n aparate speciale numite generatoare de gaz. In general, gazele artificiale sunt folosite drept combustibili industriali, dar pot fi folosite i ca materie prim pentru industria chimica de sinteza. Gazeificarea carbunilor. Prin gazeificare se ntelege procesul de transformare a masei organice din combustibilii solizi n gaze combustibile, prin aciunea tehnologic a unui agent de gazeificare gazos. Se pot gazeifica crbunii naturali, cocsul, semicocsul, mangalul. Ca agent de gazeificare se foloseste oxigenul liber sau legat, adica aer, vapori de apa sau amestec de aer si vapori de apa. Procesul de

23

BAZELE INGINERIEI CHIMICE

Curs 12

gazeificare se executa n aparate speciale numite gazogene sau generatoare de gaz. Gazul de aer se obtine prin trecerea unui curent de aer peste carbunele incandescent, si rezult gazul de aer n a crui compoziie intr oxid de carbon (gaz combustibil), bioxid de carbon i azotul din aer. Gazul are o putere calorica mica, 900 1100 kcal/Nm3. din care cauza este numit i gaz srac i este utilizat drept combustibil pentru cuptoare i motoare i ca materie prim pentru industria chimic. Gazul de apa se obine prin suflarea aburului peste crbunele incandescent. Gazul de ap format din pri egale de oxid de carbon i hidrogen are putere caloric mare, de 2400 2700 kcal/Nm3, ceea ce face s aib largi ntrebuinari la tierea i sudarea metalelor, adaos la gazul de iluminat, materie prim pentru industria chimic, surs de hidrogen pentru sinteza amoniacului, sinteze de benzine si alcooli. Gazul mixt sau gazul de generator se obtine prin insuflare concomitenta de aer si abur peste carbunele incandescent. Se obtine un gaz format din oxid de carbon, azot si hidrogen, a carui putere calorica este de 1 200 1 580 kcal/Nm3. Gazul mixt este folosit numai drept combustibil si este foarte indicat pentru motoare cu explozie. Fabricarea gazului mixt este cea mai raspindita deoarece se pot intrebuinta orice fel de combustibili i procesul este usor de condus i de controlat.

24