CURSUL NR.

9
1.Valori medii ale vitezelor si energiei
Conform teoriei moleculelor, gazele sunt formate dintr-un nr foarte mare de molecule aflate
intr-o continua miscare cu viteze diferite de la ciocnire la ciocnire, care pentru anumite conditii
date ( echilibrul izoterm ) se caracterizeaza prin valorile medii ale vitezei si energiei cinetice.
Viteza medie C este data de relatia :
C =

0
1
C
cdN
N
( 1 )
unde : N = nr total de molecule din gaz
d N
C
= nr de molecule cu viteza in intervalul ( c c + d c )
a) Viteza patratica medie ( media patratelor vitezelor )
2
C este definita astfel :
C
dN c
N
C

0
2 2
1
( 2 )
b) Energia cinetica de translatie a moleculelor de masa ,, m este data de suma :
C
E
= N
i

2
2
i
c m
( 3 )
aplicata la toate grupurile de N
i
molecule cu viteza c
i
sau :

C
E
= ( N
1
+ N
2
+ )
2
2
i
c m
= N
C
E
( 4 )
conform definitiei vitezei patratice medii, in care
C
E
=
2
2
i
c m
reprezinta energia
cinetica medie de translatie a unei molecule de gaz
c) Viteza c este reprezentata prin proiectiile pe cele 3 axe ale unui sistem de coordonate
x o y z ( spatiul vitezelor ) astfel ca :
c
2
= u
2
+ v
2
+ w
2
( 6 )
Z
W
C
0 V
Y
U
X
- Deoarece gazul este izotrop, sistemul de axe x o y z poate fi orientat oricum in interiorul
gazului, si mediile componentelor u, v, w trebuie sa fie nule :

0
0
1
w v udN
N
u
U
( 7 )
-Mediile patratice ale componentelor sunt egale si egale cu a treia parte din viteza patratica
medie :

0
2 2
1
u
N
u
d N
u
=
3
2
c
w v ( 8 )
Obs :
1) se observa ca sistemul de coordonate x o y z impune valori cuprinse intre ( 0 - ) pt
viteza c, dar valori cuprinse intre ( - , + ) pt cele trei componente u, v, w.
2) admiterea limitei de integrare la corespunde unei conditii matematice si nu fizice.
2.Legea de distributie a vitezelor ( Maxwell Boltzmann )
- Vom reaminti cateva notiuni de teoria probabilitatilor :
a) Probabilitatea unui fenomen simplu =
uri totaldecaz nr
vorabile decazurifa nr
.
.
b) Calculul probabilitatii unui fenomen compus din
( b
1
) 2 fenomene simple ce se exclud reciproc :
- probabilitatea fenomenului compus se calculeaza prin insumarea probabilitatilor
fenomenelor simple
( b
2
) 2 fenomene simple independente :
- probabilitatea fenomenului compus se calculeaza din produsul probabilitatilor
fenomenelor simple ( P
i
P
J
)
Ex : Avem un sac cu bile 7 albe si 3 negre
Probabilitatile simple sunt :
10
7
= P
i
( pt bila alba );
10
3
= P
J
( pt bila neagra )
-Probabilitatea de a scoate o bila alba sau o bila neagra ( se exclud reciproc ) :
P =
10
7
+
10
3
= 1 ( certitudine )
- Probabilitatea de a extrage din 2 extractii o bila alba si o bila neagra este ( probabilitati
independente ) :
P =
90
42
10
3
9
7
9
3
10
7
+
- Daca notam cu d N
C
fractiunea de molecule care au vitezele cuprinse in intervalul
c . c + d
C

-Probabilitatea de aparitie a acestei fractiuni :
f (c ) d
C
=
N
dN
C
f (c ) =
Ndc
dN
C
( 10 )
-Curba de distributie a vitezelor a lui Maxwell :
-pentru o anumita temperatura T
Ndc
dN
C
= f (c)= functia de distributie a vitezelor ( densitatea de probabilitate )
f(c)
C

c

2
c
Fig. 1
-nu este o curba perfecta Gaussiana ( simetrica )
-maximul curbei corespunde vitezei celei mai probabile ( )
- c = viteza medie
-
2
c = viteza eficace
Din teorema fundamentala a teoriei cinetice rezulta :
2
3
2
2

c M
E
C
RT ( 11 )
M
RT
C
3
2
( 12 )
M
RT
c
3
2
( 13 )
-aria de sub curba de distributie a vitezelor este = 1 insumarea probabilitatilor vitezelor pt
toate moleculele gazului
2
2
c >
2
1
c
T
2
>T
1

2
1
c =
M
RT
1
3
2
2
c =
M
RT
2
3

Ndc
dN
C
= f (c )
T
1

T
2
C

2
1
c
2
2
c
Fig. 2
-T cresc vitezele curba se deplaseaza spre dreapta, dar se aplatizeaza ( aria de sub curbe
ramane = 1 )
2
2
3
2
N
N
M
RT
c
2
2
3
2
H
H
M
RT
c
M
N
2
> 2
H
M

2
2
H
c
>
2
2
N
c


Ndc
dN
C
= f (c )
N
2

H
2
C

2
1
c
2
2
c
Fig. 3
-Pentru aceeasi temperatura T vitezele sunt invers proportionate cu masele moleculare M la
puterea

-Aplicand teoria probabilitatilor si metoda multiplicatorilor lui Lagrange s-a gasit urmatoarea
expresie pt f (c) ( functia de distributie a vitezelor ) :
f (c) =
2
3
2
2
4 1
c e
d
dN
N
c
C
C

( 14 ) legea de distributie a vitezelor, unde :
= viteza celui mai mare nr de molecule din gaz ( viteza cea mai probabila )
-Viteza cea mai probabila ( ) corespunde maximului curbei de distributie de viteza :
( 15 )
o e c
c
ce
dc
N d
N dc
c df
c c
C

1
1
]
1

2
2
2
2
2
2 3 2
2
2
2
4 1 ) (


(
16 ) 0 1 2
4
2
2
3
2
2

,
_

c
ce
c
( 17 ) 1
2
2

c
(18 ) = c
-Pentru calcule este indicat de multe ori sa se reprezinte nr de molecule cu viteza c, raportat la
nr de molecule maxim cu o anumita viteza ( deci cu vitaza , cea mai probabila ) :
( 19 )
( )
( )

,
_

,
_

2
2 2
2
2
2
2
2
2
2
2 1
2
2
2
2
2
3
4
4

c c
c
c
e
c
e
c
e
c e
N
N
Se obtin urmatoarele valori :
Tabelul 1
Viteza c ( )
( ) N
c N
1
1
2
0,199
3
0,0030
4
0,0
5
5
5
0,0
9
9
-Tabelul 1 arata ca nr de molecule corespunzator valorilor mari ale vitezei c este foarte mic in
comparatie cu cel cu viteze in jurul valorii
-Cu ajutorul legii de distributie a vitezelor se pot calcula c
2
si c.
2.1.Calculul vitezei patratice medii c
2

Prin definitie :

0
2
2
N
dN c
c
C
conform ( 2 ) dar din ( 14 )
dc c e
N
dN
c
C 2
3
2
2
4

si ( 2 ) devine :

0
4
3
2
2
2
4
dc c e c
c

( 21 )
Notam
2
2

c
= t ( 22 ) si c = t ( 23 ) ; c = t
1/2
; d
C
=
dt
t

2
1
( 24 ) ;
d
C
= dt t
2
1
2

(24

0
2
1
2
4
4
3
2
2
4
dt t t e c
t

( 25 )
2
c =

0
3
5
2
4
t
e

1
2
5

t
dt ( 25 )
dar (u) =

0
e
x
x
u 1
dx ( n > 0 ) ( 26 )
Functia (u) are valorile :
(
2
1
) = ; (1) = 1; (u + 1) = u
(n)
= n! ( 27 )
In ec. ( 25 )
,
_

,
_

2
5
1
5
0
dt t e
t

2
5
= (
2
3
+ 1 ) =
2
3
(
2
3
) =
2
3
(
2
1
+ 1) =
2
3

2
1
(
2
1
) =
4
3
( 28 )
Rezulta ca
2
3
5
2
2
3
4
3
2
4

c
deci
2 2
2
3
c
( 29 )
2.2.Calculul vitezei medii c
Prin definitie :

0
2
2
N
dN c
c
C
conform ( 1 )
Din ( 20 ) si ( 23 ) ( 30 )
c
=
2
1
2
3
0
3
3
2
0
3
2
4 4 2
2

td e t dc e c c
t
c

si
( )
dt t e c
t 1 2
0
3
4
2
24

( 31 )
(2) = (1 + 1) = 1 (1) = 1 ( 32 )
Deci

2
c
( 33 )
2.3.Relatiile dintre vitezele
2
c ,
c

1 2
15800
8
3
2 2
3
2
3 3 3

s cm
M
T
c
c
m
kT
M
RT
c

(34 )
c =
1 2 2
14500
8 8 3
3
8
3
8
3
2 2 2

s cm
M
T
m
kT
M
RT
M
RT
c c

( 35 )
=
1 2
12900
2 2 3
3
2
3
2
2

s cm
M
T
m
RT
M
RT
M
RT
c c

( 36 )
Se observa ca :
< c <
2
c
f(c)=
N
1
dc
dN
C
C

c

2
c
Fig.4 Reprezentarea grafica a legii de distributie a vitezelor Maxwell Boltzmann
-in formulele vitezelor ( 34 ), ( 35 ), ( 36 )
R = 8,31 10
7
erg mol
1
k
1
sistem ( C. C
T
. S )
2.4.Legea distributiei energiei
Legea de distributie a vitezelor stabilita de Maxwell permite obtinerea legii de distributie a
energiei moleculare.
Considerand aceasta energie limitata la energia cinetica de translatie :
=
2
1
m c
2
( 37 )
Probabilitatea ca o molecula sa aiba viteza in intervalul ( c . C + dc ), inseamna ca are
energia cuprinsa in intervalul ( E E + d
E
).
Dar
dc c e
N
dN
c
C


2
3
2
2
4


din ( 37 ) d
E
=
2
1
2 m c d c = mc dc ( 38 ) si =
m
kT 2
( 39 )
Se obtine :
( 40 )
( ) 2
1
2
1
2
2
2
3
2
3
2
2
2 2
4

,
_

,
_

m
E
m
dE
m
E
e
kT
m
N
dN
kT m
m E
E

( 41 )
( )
dE E e
kT
N
dN
kT
E
E

2
3
2

Legea distributiei energiilor

a) deci nr de molecule care au o anumita viteza la o anumita temperatura este proportionala
cu energia cinetica a moleculelor de gaz;
T , kT
E
e

si nr de molecule ( fractiunea de molecule cu o viteza data )

b) Daca N
1
= nr de molecule cu energia E
1
dintr-un volum dat
N
2
= nr de molecule cu energia ( E
2
> E
1
) din acelasi volum la aceeasi temperatura.
( 42 )
RT
E
RT
E E
e e
N
N

1 2
1
2
Teorema lui Boltzmann
unde E = E
2
- E
1
pt 1 mol sau
kT
E
e
N
N

1
2
( 43 ) pt o molecula
( 44 )
kT
E
e

= factorul lui Boltzmann

3.Verificarea experimentala a legii de distributie Maxwell Boltzmann
-Experienta cu raze moleculare au confirmat ecuatiile stabilite de teoria cinetica a gazelor.
c = cuptor cu un filament de Pt pe care e depus bismut sau argint
F
1
, F
2
= fante
T = tambur
P
Q
T
vid
F
2
F
1
C
Fig. 5
Experienta Zartmann si Ka ( 1931 1934 )
-La T inalta este emis un fascicul de atomi de Bi sau Ag si acestia subliniaza si fascicolul este
directionat prin fantele F
1
, F
2
spre Tamburul ( T )
-Tamburul R in repaus fasciculul va lovi in punctul ( P )
-Tamburul ( T ) se roteste fasciculul loveste tamburul din P pana in Q
-moleculele cu c > loveste intre P si Q
-moleculele cu c = loveste in Q
- moleculele cu c < loveste dincolo de Q
-Intensitatea fasciculului e proportionala cu nr de particule si masurata din densitatea optica a
urmei ( depozitul metalic de Bi , Ag ) prin metoda microfotometrica.