8-obtencin del cido sulfrico por el mtodo de contacto

NDICE:
1-objetivos (1) 2-fundamento terico (2) 3-cuestiones previas (3-4) 4-material y reactivos (4) 5-procedimiento experimental (5-8) 6-resultados (9) 7cuestiones adicionales (10) 8-comentario (10) 9-bibliografa (11)

OBJETIVOS:
El objetivo de la prctica es la obtencin de cido sulfrico por el mtodo de contacto a escala del laboratorio. Para ello se seguir la oxidacin del azufre y la oxidacin a trixido de azufre mediante un catalizador, en la formacin de sulfrico se utiliza una disolucin bsica (de hidrxido de sodio) para poder fijarlo. Otro de los objetivos es determinar mediante anlisis volumtrico la cantidad de iones sulfitos y sulfatos presentes en el producto obtenido mediante el mtodo de contacto. Por ltimo se realizarn una serie de ensayos cuyo objetivo es observar la capacidad oxidante y deshidratante del cido sulfrico.

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FUNDAMENTO TERICO
El cido sulfrico puro es un lquido denso y aceitoso que se congela a los 10.4C y empieza a hervir a los 290 C descomponindose en SO3 (gas) y agua. Al entrar en contacto con el agua, se produce una reaccin muy exotrmica, por este motivo, el cido concentrado se debe aadir lentamente al agua en constante agitacin, y no al revs. H2SO4 (l) +H 2O H2SO4 (ac)

(H ! 880kJmol 1

La molcula del cido sulfrico tiene una disposicin tetradrica con los tomos de oxgeno alrededor del tomo central del azufre tal y como se indica en la figura 1. El lquido puro tiene una conductividad elctrica apreciable como resultado de reacciones de autoionizacin ycuando se alcanza una descomposicin del 98.3 % y una temperatura de 338C ,la composicin permanece invariable, dando lugar al cido sulfrico concentrado (18 M), que es extremadamente corrosivo y debe ser tratado con precaucin.

Figura 1: estructura del cido sulfrico

Por lo regular vemos al cido sulfrico como un cido solamente, pero en realidad puede reaccionar de cinco maneras distintas: - El cido sulfrico como cido: El cido sulfrico diluido casi siempre se usa como cido. Es un cido fuerte, diprtico, que forma dos iones, el in hidrogenosulfato y el in sulfato. - El cido sulfrico como agente deshidratante: El cido concentrado elimina los elementos del agua de varios compuestos. Por ejemplo, el azcar se convierte en carbono y agua. -El cido sulfrico como agente oxidante: Aunque e! cido sulfrico no es tan fuertemente oxidante como el cido ntrico, si est caliente y concentrado funcionar como agente oxidante. - El cido sulfrico como agente sulfonante: El cido concentrado se usa en qumica orgnica para sustituir un tomo de hidrgeno por el grupo cido sulfnico. - El cido sulfrico como base: Un cido de Br0nsted-Lowry slo puede actuar como base si se aade a un donador de protones ms fuerte. El cido sulfrico es un cido muy fuerte; por ello, slo cidos extremadamente fuertes como el cido fluorosulfnico pueden hacer que se comporte como base. El cido sulfrico es una de las sustancias qumicas ms importantes producidas a escala industrial. Alrededor del 80% de l se usa para eliminar impurezas del petrleo, limpiar hierro y acero, como electrolito en bateras de plomo cido y en la fabricacin de muchas otras sustancias qumicas en grandes volmenes, como los cidos clorhdrico y ntrico. Tambin se utiliza en la fabricacin de fertilizantes, cuero, hojalata, pigmentos, detergentes, explosivos etc. El principal mtodo para su fabricacin es el proceso de contacto, el cual utilizaremos en nuestra experiencia.

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CUESTIONES PREVIAS:
1: discutid las condiciones ms adecuadas de P t T para realizar la reaccin siguiente : S(s) +O2 (g) SO2 (g) Por qu hay que calentar para iniciar la reaccin en la prctica? La reaccin que tenemos en cuenta es exotrmica y si aumentamos la temperatura, segn el principio de Le Chatelier, un aumento de la temperatura favorece las reacciones endotrmicas y por tanto la reaccin se vera desplazada hacia la izquierda, hacia la formacin de reactivos. Por otra parte, teniendo en cuenta que la reaccin es 1:1 y el nmero de moles de gas no vara entre reactivos y productos, una variacin de la presin no afectar al equilibrio. 2: comentar las condiciones de P y T ms adecuadas para realizar la reaccin siguiente : SO2 (g) +1/2 O2 (g) SO3 (g)

Con el mismo argumento anterior, podemos afirmar que la reaccin se desplazar hacia los reactivos al aumentar la temperatura debido a que esta es exotrmica. Con lo que respecta al nmero de moles en estado gas, en esta reaccin el nmero de moles gaseosos e mayor en los productos, por tanto un aumento de la presin producir un desplazamiento hacia los productos. 3: La reaccin de obtencin de SO3 es lenta y en principio, un aumento considerable de la temperatura conducira a una velocidad de conversin adecuada. Sera una solucin satisfactoria en nuestro caso? La reaccin de obtencin de SO3 es lenta y en un principio ,un aumento considerable de la temperatura conducira a una velocidad de conversin adecuada, pero no se puede aumentar mucho la temperatura ya que si ,es as, no se producir mucho SO3 ,pero si la temperatura es muy baja no avanza la reaccin ya que no se puede superar la energa de activacin por tanto una solucin es la de utilizar catalizadores. 4: Que catalizador es ms adecuado para llevar a cabo la reaccin anterior? El pentxido de vanadio es el catalizador ms adecuado ya que no se produce ninguna reaccin que lo dae y despus se puede recuperar. Tambin se utiliza este por razones econmicas y por razones de velocidad de reaccin a la temperatura dada. No se utiliza el Fe2O3 ya que tiene una temperatura ptima demasiado alta y tampoco el Pt porque es muy caro y se envenenara.

8-obtencin del cido sulfrico por el mtodo de contacto 5: Qu problemas presenta la absorcin del SO3 en agua pura? El SO3 no se absorbe en agua pura porque se originara una niebla compuesta por gotas del cido sulfrico que no es absorbido, mientras que sobre el cido sulfrico concentrado se produce rpidamente y no produce la formacin de nubes toxicas. H3SO4 +H2O H2SO4 6: Qu precauciones se debe tomar en la realizacin del experimento? La preparacin de una disolucin de cido sulfrico se debe realizar con cuidado aadiendo el cido al agua (fra) y no al contrario porque la reaccin que se producira es muy exotrmica. Otra precaucin que se debe tomar es que el pentoxido de vanadio es muy txico y su manejo debe ser cuidadoso, se realiza en la campana de extraccin encendida. La campana se mantendr encendida ya que durante el funcionamiento de la corriente de aire se pueden escapar gases txicos. Otras precauciones necesarias como llevar gafas y guantes, en este caso hay que tener cuidado con la lana de vidrio ya que puede daar la piel.

MATERIAL Y REACTIVOS
Material Horno tubular Tubos de goma tubos de vidrio Tapones de goma Tubo de desecacin Frascos lavadores Sistema de vaco Navecilla de porcelana Mechero, trpode rejilla Tubos de ensayo Buretas de 50 y 25 mL Erlenmeyer Lana de vidrio Cloruro de calcio Yoduro potsico CuSO4 *5H2 O cido clorhdrico Azcar Carbn Pentxido de vanadio Disolucin de triyoduro potsico Azufre NaOH Disolucin indicadora de almidn Disolucin de KMnO4 Fenolftalena cido sulfrico concentrado y diluido 4

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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
OBTENCIN DEL H2SO4 : El mtodo utilizado para la sntesisi del cido sulfrico es el de contacto ,el cual se divide en tres etapas principales utilizando el esquema de montaje siguente :

Figura 2: esquema del montaje del procedimiento experimental

La primera de las etapas es la oxidacin de un compuesto de azufre a SO2, en nuestro caso, utilizamos el azufre en polvo.La reaccin que se lleva a cabo es la siguiente : S(s) +O2 SO2 (1)

En la segunda etapa se produce la oxidacin de SO2 a SO3,este paso se lleva a cabo a altas temperaturas y presiones sobre un catalizador de V2O5 : 2SO2 (g) +O2 (g) 2 SO3 (g) (2)

Por ltimo el SO3 se pasa a travs de dos frascos, el primero de seguridad y el segundo con hidrxido de sodio, obteniendo sulfatos y sulfitos: SO32- +2NaOH 2 Na2 SO4 + H2O 2 SO2-2 +2 H2O Na2 SO3 + H2O (3)
(4)

Para poder llevar a cabo esta experiencia, se debe realizar el montaje del esquema de la figura 2,se proceder al montaje por partes y finalmente se acoplar todo.

8-obtencin del cido sulfrico por el mtodo de contacto Por tanto primero colocaremos el catalizador de vanadio en el tubo reactor,teniendo en cuenta que se han de pesar 10 gramos de este se repartiran por partes. Primeramente pondremos el tope de vidrio con la lana de vidrio limpia y seguidamente alternaremos el catalizador con la lana de vidrio empapada con catalizador y as sucesivamente , tal y como se muestra en la figura 3.

Figura 3: tubo de reaccin con el catalizador

Una vez terminado el paso anterior se proceder a introducir el cloruro de calcio en el tubo desecador, por tanto se pondr lana de vidrio al principio, se incrustar el reactivo slido (las piedras cuanto ms grandes mejor) y por ltimo se colocar otro trozo de lana. Por otra parte se unen los dos frascos entre s, para ello se conectar el primer frasco (de seguridad) mediante una goma a otro frasco con 75 mL de NaOH 1M.Estos podemos aunarlos directamente a la bomba Venturi. El primer frasco se denomina de seguridad porque lo utilizaremos como una trampa , ya que en el caso de que se produjera sobrepresin en el segundo frasco, el lquido pasara al primero, evitando as que entre en el tubo reactor. Montamos por ltimo la navecilla que contendr el azufre en polvo sobre un trpode con un mechero Bunsen debajo para que se produzca la combustin. Seguiremos el montaje especificado en la figura 4 y pesaremos aproximadamente 2 gramos de azufre (2.01), tambin hemos de anotar el peso de la navecilla ya que despus se determinar la cantidad de compuesto que se ha quemado 22.76 g.

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Finalmente se unirn todos los montajes anteriores en uno, igual que en la figura 2. Se introduce el tubo reactor en el horno elctrico y se ajusta la temperatura a 470 C, mediante un tubo de goma se conecta a los frascos 1 y 2 y por otra parte se conecta al tubo desecante. Este ltimo va unido a la vez mediante otro tubo de goma al embudo invertido colocado sobre la navecilla que contiene el azufre. Una vez se alcance la temperatura indicada, se pone en funcionamiento la trompa de agua para establecer una corriente de aire en el sistema y comprobar que no hay ninguna fuga y se enciende el mechero para calentar el azufre. Cuando el azufre se funde, se prende el lquido observando una llama de color azul, y si se apagase la llama se debe volver a encender. Los gases que se desprenden son recogidos mediante el embudo y pasan por todo el sistema montado hasta llegar al ltimo frasco, el cual una vez terminada la combustin se desconectar del montaje para proceder a la realizacin de los ensayos. Esta parte de la prctica se debe realizar en la campana extractora de gases por si se produjese alguna fuga.

DETERMINACIN DEL H2SO4 :

1-Determinacin del contenido de SO2 mediante yodimetra:

Para realizar la valoracin con triyoduro de potasio primeramente se introducen 10 mL de la disolucion obtenida en un Erlenmeyer de 250 mL y se aadirn unas gotas de fenoftaleina ya que se va a adicionar HCl 6M gota a gota con la finalidad de acidificar el medio, por tanto cuando la disolucin pase de rosa a incolora dejaremos de aadir clorhdrico y procederemos con la titulacin.
Introducimos el triyoduro 0.05 M en la bureta de 50 mL y se enrasa a cero. A la disolucin acidificada se le adiciona almidn ya que ser nuestro indicador. KI3

La reaccin que se produce es la siguiente:

SO 2  H 2 O p SO 2 2 H   2e  3 4
Almidn

I 2  2e  p 2 I 

Na 2 SO4 Na 2 SO3

SO 2   I 2  H 2 O p SO 2  2 I   2 H  3 4

(5)

El volumen utilizado es de 35.6 mL. Teniendo en cuenta la reaccin 5 se puede predecir que al realizar la valoracin, el sulfito presente se oxidara a sulfato y el yodo que con el almidn presenta una coloracin azul, se reduce a yoduro pasando ahora la disolucin a incolora. Cuando este cambio de color suceda se habr alcanzado el punto final i los moles de sulfito se relacionan con el volumen de triyoduro por:

n SO 2  ! V * M KI 3
3

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2- determinacin del nmero de moles de azufre mediante valoracin cido-base: Se introducen 10 ml de la disolucin que contiene sulfito y sulfato en un Erlenmeyer de 250 mL y se aaden unas gotas de fenolftalena, se va a utilizar la valoracin cido base entre el cido clorhdrico y el hidrxido de sodio de forma que se determinarn el nmero total de moles de sulfito ms sulfato .Para ello se introduce en la disolucin hidrxido de sodio en exceso y se enrasa una bureta de 25 mL con una disolucin de HCl 0.5 M. se valora la disolucin con el cido y cuando esta se vuelva incolora la reaccin habr llegado a su fin, el volumen utilizado es de 10,65 mL. La reaccin que se produce es:

NaOH  HCl p NaCl  H 2 O

En esta se lleva a cabo la neutralizacin del cido, pero nos interesa ya que el nmero de moles que no han reaccionado con el cido es igual al nmero de moles de sulfato y sulfito.
 SO3  2 NaOH p 2 NaSO4  H 2 O

SO2  NaOH p Na 2 SO3

OTROS ENSAYOS 1-se introduce en un tubo de ensayo un cristal de sulfato de cobre (II) pentahidratado de color azul y se le aade a continuacin cido sulfrico concentrado, se calienta la mezcla lentamente y se observa que el color azul cambia a blanco debido a que las sales cpricas son de color azul hidratado y blanco deshidratadas. La reaccin que se lleva a cabo es:

CuSO4 5H 2 O p CuSO4  H 2 O
En esta el cido sulfrico acta como desecante. 2- se coloca un gramo de azcar ( C12 H 22 O11 ) en un tubo de ensayo y se aade cido sulfrico anotando los cambios que se producen en el azcar. Se observa en ennegrecimiento del azcar y la reaccin que se lleva a cabo es:

C12 H 22 O11  H 2 SO4 p 12C  11H 2 O  H 2 SO4

3- se introduce un cristal de yoduro potsico en un tubo de ensayo y se adicionan dos gotas de cido sulfrico concentrado, se toma nota de los cambios observados y si no se produjera ningn cambio se calienta suavemente la mezcla. A continuacin se aaden unas gotas de tolueno y se anotan los cambios producidos. Lo que se observa es que el KI inicialmente blanco toma un color violeta ya que el

H 2 SO

acta como oxidante formando yodo segn la reaccin

2 KI  2 H 2 SO4 p K 2 SO4  SO2  I 2  2 H 2 O

8

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Si ahora se aade el tolueno, es decir una fase orgnica, lo que se produce es la disolucin de yodo obteniendo as un color prpura que nos indica que la reaccin se ha producido y hemos obtenido yodo.

CLCULOS Y RESULTADOS
1-rendimiento de sulfatos y sulfitos obtenidos: -peso de la navecilla vaca: 20.75 g -peso de la navecilla llena: 22.76 g -peso despus de la combustin: 22.03 g

S(s) +O2

SO2

El azufre que se ha quemado es 0.73 g: 0.73*(1/32)=0.0228mol SO2 tericos

n H 2 SO4 (tericos) =n (quemados) =0.0228mol

nSO42 real 0.00417 Rto= *100 ! 18.28% *100 ! 2 0.0228 nSO4 teoric
2-moles de sulfitos (yodimetra)

n SO 2  ! V * M KI 3 ! 35.6 * 0.05 ! 1.78mmol

3

1.78mmol * 7.5 ! 13.36mmol SO32

3-moles de sulfatos y sulfitos -mmol HCl =mmol NaOH en 10 mL =10.65 mL*0.5(mol/L)=5.33 mmol -en 75 mL, mmol NaOH sin reaccionar = 7.5*5.33mmol =39.94 mmol Mmol NaOH que reaccionan =75*1-39.94=35.06 mmol

Inicial

exceso

-mmol

SO32  =(1/2) NaOH reaccionan =35.06 /2mmol=17.53 mmol SO 2  4

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2

-mmol ( SO4 )=17.53-13.36=4.17 mmol

Mmol

SO32

-%SO 3 =

2 mmolSO4  4.17 * 100 ! ! 23.8% 2 2 17.53 mmol ( SO3  SO4 )

-%SO 2 =100%-%SO3=76.2 %

CUESTIONES ADICIONALES
1-en el proceso de contacto para la obtencin del cido sulfrico, Cul es la funcin del cloruro de calcio, el sistema de aspiracin y de la disolucin de sosa? En el primer caso, la funcin del cloruro de calcio es la de desecante, ya que este actua como tal impidiendo que se forme HSO3 ya que este es muy corrosivo y podra daar el material del montaje. El montaje no funciona sin el sistema de aspiracin, ya que la funcin de este es la de formar una corriente continua de forma que los gases vayan avanzando. Por ltimo, la disolucin de sosa sirve para recoger el SO32- y SO2-2 y que se formen Na2 SO3 y Na2 SO4 . 2-Completad las siguientes reacciones:

C12 H 22 O11  H 2 SO4 p 12C  11H 2 O  H 2 SO4

2 KI  2 H 2 SO4 p K 2 SO4  SO2  I 2  2 H 2 O

CuSO4 5H 2 O p CuSO4  H 2 O
2 Fe  6 H 2 SO4 p 3SO2  6 H 2 O  Fe2 (SO4 ) 3

COMENTARIO
De los resultados obtenidos, se puede afirmar que en la disolucin de cido sulfrico existen tambin los sulfitos y los sulfatos disociados en sus iones y que la cantidad de sulfitos es menor que la de sulfatos. Con lo que respecta a las reacciones de los ensayos se puede deducir que efectivamente el cido es un buen deshidratante (en el caso del azcar y el sulfato de cobre) y un buen oxidante, ya que tambin oxida el azcar y el yoduro potsico. En estas ltimas se podra estudiar tambin la reactividad del sulfrico como base tal y como se indica en el apartado de fundamentos tericos.

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La prctica aporta gran cantidad de informacin sobre el cido sulfrico, sus caractersticas y el mtodo de obtencin de este de la forma ms usual y productiva a nivel de laboratorio.

BIBLIOGRAFA
Geoff Rayner Canham (segunda edicin) Atkins Qumica inorgnica (cuarta edicin) Apuntes de qumica inorgnica del profesor Miguel Julve

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