Sunteți pe pagina 1din 39

Cap. 5.

DIAGRAME DE ECHILIBRU FAZIC


Diagrama de echilibru fazic (DEF) este reprezentarea grafic a variaiei strii fazice de echilibru termodinamic a unui sistem fizico-chimic in funcie de parametrii de stare temperatur, presiune i concentraii ale componenilor. Diagrama de echilibru fazic conine domenii fazice (separate prin limite), domenii de existen, de stabilitate a fazelor. Trecerea de Ia un domeniu Ia altul se face printr-o transformare de faz . Limitele domeniilor fazice reprezint limite de transformare de faze, locurile geometrice ale punctelor de nceput sau (i) sfrit ale unor transformri de faz. n sistemele cu componeni diagrama de echilibru este o corelaie, o legtur funcional temperatur - presiune - concentraii ale componenilor

Studiul diagramelor de echilibru se face, de obicei, in seciuni sau proiecii. Cercetarea materialelor se poate face studiind corelaiile: binare I-II, I-III, I-IV, II-III, II-IV, II-V, III-IV, III-V, IV-V; ternare I-II-III, I-II-IV, I-II-V, I-III-IV, I-III-V, I-IV-V, II-III-IV, II-III-V, III-IV-V; cuaternare I-II-II-IV, I-II-III-V, I-III-IV-V, II-III-IV-V; cvinar I-II-III-IV-V.

DEF in centrul corelaiilor din materialologie (tiina materialelor)

IMPORTANA PRACTIC A DIAGRAMELOR DE ECHILIBRU

1) Indic la orice temperatur, constituia fizico-chimic a aliajului (natura fazelor, compoziia fazelor - cu regula orizontalei, proporia lor - cu regula prghiei) 2) n cazul aliajului cu un constituent a) Metalele pure au rezisten la traciune sczut i plasticitate ridicat b) Compuii intermetalici i soluiile solide care corespund maximului pe curba lichidus au duritate i fragilitate c) Eutecticul (eutectoidul) are proprieti n funcie de proprietile fazelor, morfologia i fineea amestecului mecanic 3) n cazul aliajului cu doi constitueni - Proprietile aliajului reprezint medie ponderat a proprietilor componenilor 4) Sunt valabile doar pentru aliaje n echilibru (obinute prin nclzire deasupra liniilor de transformare n stare solid ale diagramei, apoi rcire lent - recoacere) 5) Importan pentru tratament termic (temperatura la care se produce modificarea constituiei sau transformrilor de faz) 6) Importan pentru turnare (posibilitatea de aliere a dou metale i domeniile de nemiscibilitate, temperaturile de topire ale aliajelor sistemului, intervalul de solidificare precum i amploarea fenomenului de segregaie dendritic

5.1. Diagrame de echilibru fazic binare 5.1.1. Punctele figurative ale aliajelor din DEB
Orice punct din interiorul DEB reprezint punctul figurativ al unui aliaj, al strii unui aliaj. Proiecia punctului figurativ al unui aliaj pe axa absciselor indic compoziia aliajului, iar linia de proiecie se numete vertical de compoziie sau izocon (aceeai concentraie). Proiecia punctului figurativ al unui aliaj pe axa ordonatelor indic temperatura aliajului, iar linia de proiecie se numete izoterm. Trecerea punctului figurativ al unui aliaj, pe verticala de compoziie, dintr-un domeniu fazic n alt domeniu fazic, n timpul rcirii sau nclzirii, este nsoit de schimbarea structurii fazice a aliajului.

5.1.2. Regul privind punctul figurativ al unui aliaj dintr-un domeniu monofazic
Punctul figurativ al unui aliaj dintr-un domeniu monofazic proiectat pe axa temperaturii i pe axa compoziiei indic la o temperatur dat natura i compoziia fazei, identic cu compoziia global, medie a aliajului.

Fig. 5.1. Punctul figurativ al unui aliaj

= punctul figurativ al aliajului n domeniul monofazic (1); = izoterm; = izocon; = compoziia aliajului exprimat prin concentraia componentului

5.1.3. Regul privind punctul figurativ al unui aliaj dintr-un domeniu bifazic
Punctul figurativ al unui aliaj dintr-un domeniu bifazic proiectat pe axa temperaturii i pe axa compoziiei indic la o temperatur dat compoziia medie, global a aliajului i natura fazelor din aliajul a crui vertical de compoziie trece prin punctul considerat, dar nu indic compoziia fazelor n echilibru. De exemplu, punctul figurativ al aliajului aflat n domeniul bifazic (1)+(2) indic natura fazelor din aliaj (fazele din domeniul n care se afl punctul ), dar nu indic compoziia fazelor, ci numai compoziia medie global a aliajului .

Fig. 5.2. Punctul figurativ al unui aliaj ntr-un domeniu bifazic

5.1.4. Regula orizontalei n DEB


Pentru determinarea naturii fazelor n domeniile bifazice i determinarea compoziiei fazelor n aliajele bifazice la o temperatur dat se traseaz o dreapt orizontal izoterm prin punctul figurativ al aliajului pn la intersecia cu cele dou curbe care delimiteaz domeniul bifazic. Regula orizontalei are dou pri: 1) Fazele din interiorul unui domeniu bifazic sunt cele care exist la stnga, respectiv la dreapta punctelor de intersecie ale unei orizontale izoterme cu curbele cere delimiteaz domeniul bifazic. 2) Compoziiile fazelor n echilibru ntr-un aliaj bifazic la o temperatur dat st determin prin proieciile pe axa compoziiei a punctelor de intersecie a orizontalei izoterme cu curbele care delimiteaz domeniul bifazic. n aliajul bifazic cu punctul figurativ , avnd compoziia medie i aflat la temperatura sunt n echilibru faza (1) cu compoziia i faza (2) cu compoziia . Punctele i sunt punctele figurative ale fazelor (1) i (2) la temperatura .

Fig. 5.3. Reprezentarea regulei orizontalei

Aceast relaie este de forma i reprezint ecuaia unei drepte. Relaia se numete ecuaia aditivitii sau dreapta aditivitii. ntr-un sistem de tip amestec proprietile respect regula aditivitii i, ca urmare, variaz liniar n funcie de compoziie.

Fig. 5.4. Reprezentarea regulei aditivitii

Reciproca regulii aditivitii: dac ntr-un sistem proprietile variaz liniar n funcie de compoziie nseamn c sistemul este de tip amestec de faze i nu este monofazic, de tip soluie.

5.1.5. Regula segmentelor inverse pentru proporiile fazelor din aliajele bifazice (Regula prghiei)
S examinm n sistemul binar - aliajul de compoziie (% masice) cu punctul figurativ aflat n domeniul bifazic (1) + (2). Compoziiile fazelor n echilibru n aliajul bifazic la temperatura sunt i i se afl cu ajutorul regulii orizontalei. Dac se noteaz cu % (1) i % (2) proporiile procentuale ale fazelor din aliajul la temperatura , se poate scrie:

Fig. 5.5. Reprezentarea regulei prghiei

Dac G este cantitatea aliajului , iar i prezente la echilibru n aliajul la temperatura {

sunt cantitile celor dou faze (1) i (2) , se pot scrie urmtoarele ecuaii:

Ecuaia a doua reprezint bilanul componentului ecuaii se pot obine cantitile celor dou faze n aliaj.

n aliajul bifazic . Din cele dou

{ Proporiile procentuale (procente de greutate) ale fazelor conjugate sunt:

Proporia unei faze ntr-un aliaj bifazic la o temperatur dat este egal cu raportul dintre segmentul de pe conod cuprins ntre punctul figurativ al aliajului i punctul figurativ al fazei conjugate i segmentul cuprins ntre punctele figurative ale celor dou faze conjugate. Proporia unei faze ntr-un aliaj bifazic la o temperatur dat este cu atic mai mare, cu ct punctul figurativ al fazei este mai apropiat de punctul figurativ al aliajului. mprind %(1) la %(2), se obine

Aceast relaie este expresia regulii segmentelor inverse: raportul proporiilor fazelor aflate n echilibru termodinamic la o temperatur dat ntr-un aliaj bifazic este egal cu raportul segmentelor de pe conod, inverse (opuse) fat de punctele figurative ale fazelor. Dac se consider conoda ca o prghie cu punctul de sprijin n punctul , iar extremitile ei i acioneaz greutile fazelor i , atunci condiia pentru echilibrul mecanic al prghiei, pentru meninerea poziiei orizontale este: [ ] [ ]

reprezentnd regula prghiei, identic cu expresia obinut pentru regula segmentelor inverse. Echilibrul termodinamic al celor dou faze conjugate dintr-un aliaj bifazic este analog cu echilibrul mecanic al prghiei de lungime egal cu lungimea conodei din domeniul bifazic (avnd punctul de sprijin n punctul figurativ al aliajului, iar la extremiti acionnd greutile celor dou faze conjugate). n general, regula prghiei permite calcularea proporiilor procentuale ale fazelor sau constituenilor microstructurali n aliajele cu mai multe faze sau mai muli constitueni. Se recomand efectuarea calculelor cu ajutorul regulii segmentelor inverse pe conode (prghii) extrase din DEB i desenate alturi de DEB. Deasupra prghiei se noteaz aliajul i fazele, iar sub prghie se noteaz compoziiile aliajului i fazelor. De exemplu, calculul proporiilor fazelor din aliajul la tempertura , din DEB prezentat n figura de mai sus, se efectueaz pe prghia desenat n afara diagramei de echilibru.

5.1.6. Regula lui Tammann. Diagrama Tammann


Expresiile pentru proporiile fazelor n funcie de compoziie , determinate la regula segmentelor inverse pot fi scrise sub forma i

{ Relaiile de mai sus sunt de tipul Deci sunt ecuaiile unor drepte Pe baza acestor relaii, Tammann a formulat urmtoarea regul: la o temperaturi dat, proporiile fazelor n aliajele dintr-un domeniu bifazic variaz liniar n funcie de compoziie.

n figura de mai jos, sub diagrama de echilibru binar se prezint diagrama de variaie a proporiilor fazelor n funcie de compoziie numit diagram Tammann.

Diagram de echilibru binar - DEB()

Diagram Tammann pentru faze

Fig. 5.6. Reprezentarea regulei lui Tammann

Metodica construirii diagramei Tammann pentru faze, , este urmtoarea: - se traseaz n DEB( ) o linie ntrerupt orizontal la temperatura la care se cere trasarea diagramei Tammann; - se marcheaz punctele de intersecie, ale acestei orizontale cu curbele care delimiteaz domenii cu faze diferite; - din aceste puncte se duc verticale ntrerupte pn n diagrama Tammann: - domeniile monofazice conin 100% faza respectiv i se noteaz fiecare cu simbolul fazei respective; - n domeniile bifazice proporiile fazelor variaz liniar n funcie de compoziie.

5.1.7. Regulile Kurnakov-Matthisssen


Regula 1. n domeniul monofazic, la temperatur constant, proprietile aliajelor variaz n funcie de compoziie dup o curb cu panta mai mare la marginile domeniului (fig. a). Regula 2. n domeniul bifazic, ia temperatur constant, proprietile aliajelor variaz liniar n funcie de compoziie (fig. b).

Fig. 5.7. Ilustrarea regulilor Kurnakov-Matthiessen. a) Regula 1. b) Regula 2.

Fig. 5.8. Variaia duritii ( ) i a conductivitii ( ) n funcie de compoziie pentru diferite tipuri de diagrame de echilibru ( )-( ).

Fig. 5.9. Variaia conductivitii (a) n funcie de compoziie la temperatura ordinar pentru o serie de DEB ( )-( ) n care are loc trecerea fazei intermediare de la daltonid la bertholid.

5.1.8. Diagrama de echilibru binar cu solubilitate total n stare lichid i n stare solid
La temperatur joas componenii i sunt total solubili n stare solid; n DEB exist un domeniu monofazic cu soluie solid a; orice aliaj din sistemul A-B reprezint la temperatur sczut o soluie solid ; DEB conine o serie continu de soluii solide de diferite compoziii. La temperatur intermediar are loc transformarea de faz lichidsolid, are loc cristalizarea soluiei solide a ntr-un interval de temperatur. Considernd temperatura de topire a componentului , ( ), mai mare dect temperatura de topire a componentului , ( ) i utiliznd prima regul Gibbs-Roozeboom se obine urmtorul model geometric al cristalizrii soluiei solide .

Asamblnd modelele geometrice ale elementelor din definirea tipului DEB se obine diagrama de echilibru binar pentru faze DEB( ).

DEB()=DEB()

Cele dou curbe de echilibru din DEB reprezint: curba superioar = curba liquidus ( ) curba inferioar = curba solidus ( ) Toate aliajele solide din sistem conin o singur faz (soluie solid ) i un singur constituent microstructural (soluie solid ). n consecin, DEB( ) este identic cu DEB( ). La temperatura ordinar ( ) diagrama Tammann pentru faze este identic cu diagrama Tammann pentru constitueni. Convenional se consider c orizontala temperaturii ordinare este axa absciselor (axa compoziiei).

Solidificarea aliajului

Curba de rcire a aliajului i a componentului pur

Fig. 5.10. Diagram de echilibru binar avnd componenii total solubili att n stare lichid ct i solid

n timpul solidificrii aliajului I n condiii de echilibru, n intervalul de temperatur , compoziia fazei lichide variaz dup curba liquidus, poriunea 1- , iar compoziia fazei solide variaz dup curba solidus, poriunea -3. Punctul 1 este punctul de nceput de solidificare, de nceput de separare a cristalelor de soluie solid din soluia lichid. Punctul 3 este punctul de sfrit de solidificare a aliajului . Rcirea trebuie s fie att de lent nct s se poat desfura complet difuziunea componenilor i la orice temperatur n intervalul fiecare faz s fie omogen, s aib aceeai compoziie n tot volumul ei, compoziie dat de intersecia orizontalei de temperatur cu curba care delimiteaz domeniul bifazic n partea fazei considerate. n cazul solidificrii de neechilibru soluia solid este neomogen chimic i prezint la microscop o structur dendritic (arborescent). Acest tip de neomogenitate chimic a soluiei solide se numete segregaie dendritic.

Schematic, o dendrit are o ax primar, axe secundare, axe teriare .a.m.d., axele de ordin superior derivnd din axele de ordin inferior, prin ramificarea acestora. Procesul de solidificare pentru orice material cristalin este anizotrop (variabil cu direcia cristalografic, preferenial n direciile axelor dendritelor) i are loc prin formarea dendritelor. Cristalizarea ncepe cu formarea axei primare i avanseaz prin formarea axelor de ordin superior, n final se solidific materialul dintre axe i rezult un grunte cristalin. Dac diferitele straturi ale axelor, diferitele axe i materialul dintre axe au aceeai compoziie chimic, materialul policristalin, dup atacul cu un reactiv chimic adecvat, prezint o structur microscopic granular, structur poliedric, n cazul elementului chimic pur, soluiei solide omogene i al compusului chimic; din fiecare dendrit se obine un grunte cu o anumit orientare cristalografic care depinde de orientarea dendritei; n interiorul gruntelui nu se disting axele dendritei. Dac diferitele straturi, axe i materialul dintre axele dendritelor au compoziii chimice diferite, ele se atac diferit i aspectul microscopic prezint o structur dendritic; acesta este cazul soluiei solide neomogene. De exemplu, se poate considera schematic c solidificarea n afar de echilibru a aliajului din diagrama de echilibru binar - de mai sus determin apariia unor gruni care provin din dezvoltarea unor dendrite cu patru straturi succesive, cu compoziii chimice diferite ( , , , ) separate la patru temperaturi diferite ( , , , ) i atacate diferit.

Omogenizarea chimic a grunilor se poate realiza printr-un tratament termic de recoacere de omogenizare n care se efectueaz o meninere ndelungat Ia o temperatur ridicat, sub curba solidus de neechilibru. Variaia proprietilor n funcie de compoziie la temperatur constant pentru aliajele din sistemul - , conform regulilor Kurnakov-Matthiessen, are aspectul unei curbe cu maxim sau minim situat la aproximativ 50% . De exemplu, duritatea Brinell ( ), rezistena la rupere la traciune ( ), rezistivitatea electric (+) prezint curbe cu maxim, iar alungirea ( ) i conductivitatea electric ( ) prezint curbe de minim.

Aliajele situate la extremitile acestei DEB, aliajele marginale sunt uor deformabile. Deoarece n aceast DEB nu exist transformri de faz n stare solid, aliajelor din sistem Ii se pot aplica numai tratamente termice de tipul recoacerii fr transformare de faz (recoacere de detensionare, recoacere de recristalizare, recoacere de omogenizare); se pot aplica tratamente termochimice de mbogire superficial cu sau cu ; se pot aplica tratamente termofizice.

5.1.9. Diagram de echilibru binar cu solubilitate total n stare lichid, insolubilitate n stare solid i o transformare eutectic
DEB( ). Se consider .

DEB()

Fig. 5.11. Diagram de echilibru binar cu solubilitate total n stare lichid, insolubilitate n stare solid i o transformare eutectic (pentru faze)

Regul. Punctul eutectic se afl mai aproape de componentul cu temperatura de topire mai sczut. n cazul de fa este mai aproape de dect de pentru c . Curbele de transformare de faz din aceast DEB sunt: - curb liquidus; sunt dou ramuri este liquidusul lui , iar este liquidusul lui ; - curb solidus;

- orizontala transformrii eutectice - punct eutectic.

Diagrama Tammann pentru faze la

Aliajul eutectic se solidific la temperatur constant. Solidificarea aliajului are loc n dou etape: - n prima etap, ntre punctele 1-2, ntr-un interval de temperatur, prin separarea cristalelor de din lichid; aliajul este bifazic iar ; n cursul acestei transformri compoziia fazei lichide variaz dup curba liquidus de Ia punctul 1 spre punctul ; - n etapa a doua, la , ntre punctele 2-2 lichidul ajuns de compoziie eutectic sufer transformarea eutectic trifazic obinndu-se un amestec mecanic de cristale de i ; pentru transformarea eutectic i ca urmare are loc la temperatur constant. Amestecul mecanic eutectic se obine prin separarea simultan a cristalelor de i din lichidul de compoziie la temperatura constant . Amestecul mecanic eutectic se simbolizeaz . Aliajul eutectic se topete la o temperatur inferioar temperaturilor de topire ale componenilor i , ale fazelor din amestec. Aliajul eutectic are cea mai joas temperatur de topire din sistem. n anul 1884 chimistul englez Guthrie F. a introdus noiunea de aliaj eutectic pentru aliajul cu cea mai sczut temperatur de topire dintr-un sistem de aliaje. (n limba greac: eu=uor; tekein=a se topi; eutektos=care se topete uor, uor fuzibil). Eutecticul bifazic conine la anumite proporii procentuale ale fazelor i care pot fi calculate cu ajutorul regulii prghiei

Deoarece limitele domeniului bifazic + rmn neschimbate pn la . Proporiile fazelor i n aliajul la

sunt verticale

, aceste proporii

sunt urmtoarele:

DEB(c)

Diagrama Tamman pentru constitueni la

Fig. 5.12. . Diagram de echilibru binar cu solubilitate total n stare lichid, insolubilitate n stare solid i o transformare eutectic (pentru constitueni)

Aliajele din sistem sunt de trei tipuri din punct de vedere microstructural. Tipul Aliajului hipoeutectic eutectic hipereutectic Compoziie Constitueni Faze

Aliajele din stnga punctului eutectic se numesc hipoeutectice, iar aliajele din dreapta punctului eutectic se numesc hipereutectice. Cristalele de separate din lichid n aliajele hipoeutectice i cristalele de n aliajele hipereutectice se numesc cristale primare. Ele reprezint i cristale proeutectice pentru c se separ din lichid naintea amestecului eutectic. Calcularea proporiilor constituenilor microstructurali ntr-un aliaj la o temperatur dat se face cu ajutorul regulii prghiei. n aliajul la temperatura ordinar proporiile constituenilor i sunt

Variaia proprietilor n funcie de compoziie la temperatura ordinar pentru aliajele solide bifazice + este liniar conform regulilor Kurnakov-Matthiessen.

5.1.10. Diagrama de echilibru binar cu solubilitate total n stare lichid, solubilitate parial n stare solid i o transformare eutectic
Modelele geometrice ale elementelor din definirea tipului DEB

- solubilitate total n stare lichid

- solubilitate parial n stare solid - cupol de solubilitate n stare solid care separ dou soluii solide (de n ) i (de A n B)

- transformare eutectic

Se consider i orizontala transformrii eutectice intersecteaz (taie) cupola de solubilitate n stare solid. Faza solid este soluia solid , iar faza solid este soluia solid . Asamblnd modelele geometrice ale elementelor din definirea tipului DEB se obine DEB( ).

DEB()

Fig. 5.13. Diagrama de echilibru binar cu solubilitate total n stare lichid, solubilitate parial n stare solid i o transformare eutectic (pentru faze)

Curbele de transformare de faz din aceast DEB sunt: ( ) - curb liquidus; ramura este liquidusul lui liquidusul lui ; ( ) ( ) - curb solidus; - solidusul lui ;

, iar ramura

este

- solidusul lui n ;

- curb solvus; limita de saturaie a soluiei solide de

- curb solvus; limita de saturaie a soluiei solide de n ; dup curba are loc la rcire precipitarea cristalelor de din soluia solid , iar dup curba are loc precipitarea cristalelor de din soluia solid ; dup curbele solvus are loc transformarea de faz precipitare ( ) dizolvare ( ); ( =rcire; =nclzire); orizontala transformrii eutectice -

E punct eutectic - puncte liotectice (puncte de solubilitate maxim n stare solid aflate la intersecia unor curbe solvus cu orizontala unei transformri trifazice invariante la care particip faza lichid);

Diagrama Tammann pentru faze la

Curbe de rcire pentru aliajele

Soluiile solide i de la marginea DEB se numesc soluii solide marginale (terminale). Cristalele de i separate din lichid se numesc cristale primare. Cristalele de i separate din lichid naintea transformrii eutectice se numesc cristale proeutectice. Aliajele din stnga punctului eutectic, cu compoziie cuprins ntre i sunt aliaje hipoeutectice, iar aliajele din dreapta punctului eutectic, cu compoziia cuprins ntre i sunt aliaje hipereutectice.

Fig. 5.14. Reprezentarea curbelor de energie liber

Construirea acestei DEB prin metoda termodinamicii geometrice se face pe baza variaiei energiei libere n funcie de compoziie pentru fazele , i la diferite temperaturi i utiliznd regula tangentei comune. Pentru a construi DEB( ) s-au trasat drepte verticale discontinue din punctul eutectic i din punctele liotectice i ; ca urmare, domeniul mare bifazic se mparte n patru domenii mici cu constitueni microstructurali diferii.

DEB()

Diagrama Tammann pentru constitueni la

Fig. 5.15. Diagrama de echilibru binar cu solubilitate total n stare lichid, solubilitate parial n stare solid i o transformare eutectic (pentru constitueni)

n general, un domeniu de sub o curb solvus conine o faz de baz, matrice aflat i n domeniul monofazic de deasupra curbei solvus i o faz secundar, precipitat care se separ din faza de baz la rcire. Proporiile fazelor n eutectic la

Proporiile fazelor n eutectic la

Proporiile fazelor n aliajul

la

Proporiile constituenilor n aliajul

la

Regul. Calculul proporiilor constituenilor n domeniul de sub o curb solvus este identic cu calculul proporiilor fazelor. Utiliznd aceeai prghie ca la calculul proporiilor fazelor se obine:

Proporiile constituenilor n aliajul

la

Pentru calculul proporiei

se utilizeaz regula de trei simpl

Variaia proprietilor n funcie de compoziie la temperatura ordinar n acest sistem de aliaje are urmtorul aspect:

variaie curbilinie n domeniile monofazice , i o variaie liniar n domeniul bifazic (conform regulilor Kurnakov-Matthiessen).

Microstructura aliajelor din sistem la (considernd c eutecticul este lamelar i grunii de se atac mai puternic dect grunii de ) are urmtorul aspect:

n aliajele hipoeutectice cristalele de nu se pot distinge Ia microscop pentru c n timpul rcirii de la la la ele se depun (precipit) preferenial pe lamelele de din eutectic, conform principiului concordanei structurale, dimensionale i chimice la transformrile de faz. n mod similar, n aliajele hipereutectice nu se pot distinge cristalele de deoarece se depun pe lamele de din amestecul eutectic. Trebuie menionat c la o analiz riguroas eutecticul este la ns cristalele secundare nu pot fi observate distinct la microscop. Aliajele din jurul punctului eutectic se recomand pentru piese turnate. Aliajele cu compoziia cuprins ntre - i ntre - se recomand pentru obinerea semifabricatelor prin deformare plastic deoarece la temperatur sczut sau ridicat sunt monofazice (soluie solid omogen). Aliajelor - li se pot aplica recoaceri fr transformare de faz (de detensionare, de recristalizare, de omogenizare), tratament termochimic de mbogire superficial cu i tratamente termofizice. Aliajelor li se pot aplica recoaceri fr transformare de faz, tratament termochimic de mbogire superficial cu i tratamente termofizice. Aliajelor - i - li se pot aplica n plus recoacere cu transformare de faz, clire fr transformare polimorfic i mbtrnire. Pentru aliajele - - toate tratamentele termice propriu-zise menionate mai sus sunt, n principiu, posibile dar ele au o influen mult mai redus, cu ct aliajele sunt mai aproape de punctul eutectic; tratamentele termofizice sunt posibile, dar nu se pot aplica tratamente termochimice. Exemple de astfel de DEB: AlSi, AlGe, PbSn, PbCd, PbSb, CdZn, AlGa, SnBi, AgCu, AgGe, GaIn, CrNi, AuCo, ZnGa.

5.1.11. Diagrama de echilibru binar cu solubilitate total n stare lichid, solubilitate parial n stare solid i o transformare peritectic
Modelele geometrice ale elementelor din definirea tipului DEB

- Solubilitate total - Solubilitate parial n stare lichid n stare solid

- Transformare peritectic

Se consider: - orizontala transformrii peritectice intersecteaz cupola de solubilitate n stare solid; - faza solid este soluia solid , iar faza solid este soluia solid ; Asamblnd modelele geometrice ale elementelor din definirea tipului DEB se obine DEB( ). Curbele de transformare de faz din aceast DEB sunt: - curb liquidus; ramura este liquidusul lui , iar ramura este liquidusul lui ; - curb solidus; - solidusul lui ; - solidusul lui ; - curb solvus; - curb solvus; - orizontala transformrii peritectice -P - punct peritectic (n acelai timp i punct liotectic) - punct de tranziie (ntre dou curbe de acelai tip, de la liquidusul lui la liquidusul lui ) - punct liotectic

Diagrama Tammann pentru faze la temperatura ordinar

Fig. 2.16. Diagrama de echilibru binar cu solubilitate total n stare lichid, solubilitate parial n stare solid i o transformare peritectic (pentru faze)

DEB()

Diagrama Tamman pentru constitueni

Variaia proprietilor n funcie de compoziie

Fig. 5.17. Diagrama de echilibru binar cu solubilitate total n stare lichid, solubilitate parial n stare solid i o transformare peritectic (pentru constitueni)

Proporiile fazelor n aliajul

la

Proporiile constituenilor n aliajul

la

Transformarea peritectic complet are loc n aliajele din intervalul pentru c dup transformare nu mai rmne faza lichid. Transformarea peritectic incomplet are loc n aliajele din intervalul pentru c dup transformare mai rmne faz lichid. Punctul peritectic separ domeniul transformrii peritectice complete de domeniul transformrii peritectice incomplete. Microstructura aliajului variaz n cursul solidificrii astfel:

Aliajelor li se pot aplica recoaceri fr transformare de faz (de detensionare, de recristalizare, de omogenizare), tratament termochimic de mbogire superficial cu i tratamente termofizice. Aliajelor li se pot aplica recoaceri fr transformare de faz, tratament termochimic de mbogire superficial cu i tratamente termofizice. Aliajelor i li se pot aplica n plus recoacere cu transformare de faz, clire fr transformare polimorfic i mbtrnire.

Pentru aliajele toate tratamentele termice propriu-zise menionate mai sus sunt, n principiu, posibile dar ele au o influen mult mai redus; tratamentele termofizice sunt posibile, dar nu se pot aplica tratamentele termochimice. Exemple de astfel de DEB: PtAg, PtW, PtRe, CuIr, OsPd, NiRe, CoCu, CoRe, NiRu . Transformarea peritectic apare n aliajele industriale importante cum sunt oelurile, alamele i bronzurile. n diagramele de echilibru Cu-Zn i Cu-Sn exist mai multe transformri peritectice.

5.1.12. Diagrama de echilibru binar cu solubilitate total n stare lichid, insolubilitate n stare solid, un compus cu compoziie constant i topire congruent i dou transformri eutectice

Diagrama Tammann pentru faze la temperatura ordinar

Fig. 5.18. Diagrama de echilibru binar cu solubilitate total n stare lichid, insolubilitate n stare solid, un compus cu compoziie constant i topire congruent i dou transformri eutectice (pentru faze)

Fig. 5.19. Diagrama de echilibru binar cu solubilitate total n stare lichid, insolubilitate n stare solid, un compus cu compoziie constant i topire congruent i dou transformri eutectice (pentru constitueni)

Curbele de transformare de faz din aceast DEB sunt: - orizontala transformrii eutectice - orizontala transformrii eutectice , - puncte eutectice - punct distectic. ; ; {

Cap 5.2. Diagrame de echilibru ternare


Diagrama de echilibru ternar (DET) este reprezentarea grafic tridimensional a variaiei strii fazice de echilibru termodinamic a unui sistem cu trei componeni , i n funcie de temperatur i concentraiile componenilor.

Se neglijeaz influena presiunii, egal cu presiunea atmosferic. Diagrama de echilibru ternar este reprezentarea grafic a legturii funcionale Diagrama de echilibru ternar se reprezint ntr-o prism cu baza triunghiul echilateral Gibbs al compoziiei i cu nlimea egal cu axa temperaturii.

Fig. 5.20 Reprezentarea n spaiu a diagramelor ternare

5.2.1. Diagramele de echilibru ale sistemelor de aliaje ternare n multe aplicaii tehnice se utilizeaz aliaje aparinnd unor sisteme ternare (cu trei componente); pentru a stabili constituia fazic a unor astfel de aliaje (natura, numrul i proporia fazelor care le alctuiesc structura) n funcie de temperatur se folosesc diagramele sistemelor de aliaje ternare crora aparin acestea. Diagramele de echilibru ale sistemelor de aliaje ternare se reprezint sub forma unor machete sau modele tridimensionale, avnd ca baze triunghiuri echilaterale. Triunghiul echilateral ce reprezint baza diagramei de echilibru a unui sistem de aliaje ternare este denumit triunghiul concentraiilor i are nscrise n vrfuri simbolurile chimice ale celor trei componente ale sistemului, iar de-a lungul laturilor - concentraiile (masice sau atomice), ale acestor componente. La utilizarea diagramelor de echilibru ale sistemelor de aliaje ternare se aplic urmtoarele reguli privind triunghiul concentraiilor: a) orice punct din interiorul triunghiului concentraiilor definete compoziia unui aliaj al sistemului ternar; de exemplu, aa cum se poate observa n figura 5.21, care reprezint triunghiul concentraiilor pentru un sistem de aliaje ternare cu componentele A, B i C, punctul M definete aliajul avnd ; ; (evident ); b) punctele din interiorul triunghiului concentraiilor aparinnd unei drepte paralele cu o latur a triunghiului definesc compoziiile unui grup de aliaje avnd aceeai concentraie a componentului nscris n vrful opus laturii cu care dreapta dat este paralel; de exemplu, aa cum se poate observa n figura 5.21, punctele aparinnd segmentului PQ , paralel cu latura BC, opus vrfului A, corespund grupului de aliaje ternare avnd ; c) punctele din interiorul triunghiului concentrailor aparinnd unei ceviene a acestuia (dreapt ce trece prin unul din vrfurile triunghiului) definesc compoziiile unui grup de aliaje avnd acelai raport al concentraiilor componentelor nscrise n vrfurile prin care nu trece ceviana; de exemplu, se poate demonstra cu uurin c, n triunghiul concentraiilor reprezentat n figura 5.21, punctele aparinnd cevienei AD (care conine vrful A, dar nu

trece prin vrfurile B i C), corespund grupului de aliaje ternare avnd Pentru a construi diagrama de echilibru a unui sistem de aliaje ternare se traseaz triunghiul concentraiilor (cu care se pot defini compoziiile aliajelor sistemului), se nscrie temperatura pe o ax perpendicular pe planul triunghiului concentraiilor i, n sistemul de coordonate astfel realizat, se reprezint domeniile de stabilitate ale fazelor, delimitate prin linii i/sau suprafee de transformare fazic.

La utilizarea diagramelor de echilibru ale sistemelor de aliaje ternare se aplic urmtoarele reguli: Fig. 5.21. Triunghiul concentraiilor a) o perpendicular pe planul triunghiului pentru un sistem de aliaje de ternare concentraiilor (avnd piciorul n interiorul triunghiului) reprezint un aliaj al sistemului cu evoluia sa structural la diferite temperaturi; perpendiculara pe planul triunghiului concentraiilor corespunztoare unui aliaj al sistemului este denumit (ca i n cazul sistemelor de aliaje binare) verticala aliajului; b) liniile i/sau punctele de intersecie dintre suprafeele i/sau liniile unei diagrame ternare i un plan perpendicular pe planul triunghiului concentraiilor i paralel cu una din laturile acestuia, definesc diagrama de echilibru a unui grup de aliaje ternare avnd aceeai concentraie a componentului nscris n vrful opus laturii triunghiului concentraiilor cu care planul de secionare este paralel; diagrama de echilibru care se obine printr-o astfel de secionare (cu configuraia asemntoare diagramelor de echilibru ale sistemelor de aliaje binare) este denumit diagram pseudobinar; c) liniile i/sau punctele de intersecie dintre suprafeele i/sau liniile unei diagrame ternare i un plan izoterm (paralel cu planul triunghiului concentraiilor), definesc diagrama fazic a sistemului de aliaje ternare la temperatura corespunztoare planului izoterm de secionare. Pentru a evidenia modul n care se pot utiliza regulile prezentate anterior la analiza diagramelor de echilibru ale sistemelor de aliaje ternare se consider cazul unui sistem ternar la care componentele sunt complet solubile att n stare lichid, ct i n stare solid; exemple de sisteme reale de aliaje ternare ce corespund acestui caz sunt Cu-Au-Ni sau Au-Cu-Pt.

Fig. 5.22. Diagrama de echilibru fazic a unui sistem de aliaje ternare n care componenii sunt complet solubili att n stare lichid, ct i n stare solid

n structura aliajelor aparinnd sistemelor ternare de acest tip pot exista dou faze: soluia lichid a componentelor A, B, C ale sistemului, notat L i soluia solid de substituie a componentelor sistemului, notat Diagrama de echilibru a unui astfel de sistem de aliaje ternare are configuraia prezentat n figura 5.22. Analiznd diagrama rezult c aceasta conine dou suprafee de transformare fazic, suprafaa deasupra creia toate aliajele sistemului se afl n stare lichid, numit suprafa lichidus i suprafaa sub care toate aliajele din sistem se afl n stare solid, numit suprafaa solidus, iar punctele comune celor dou suprafee de transformare fazic au ordonatele corespunztoare temperaturilor de solidificare (topire) ale componentelor A, B, C (notate n diagrama tsA, tsB, tsC); cele dou suprafee de transformare fazic delimiteaz n spaiul diagramei trei domenii: dou domenii monofazice, unul coninnd faza lichid L i cellalt - soluia solid i un domeniu bifazic L + . Aplicnd legea fazelor pentru acest sistem de aliaje se obin urmtoarele rezultate: n domeniile monofazice ale diagramei, (sistemul este trivariant), n domeniul bifazic i pe suprafeele de transformare fazic, (sistemul este bivariant), iar n punctele tsA, tsB, tsC, (sistemul este invariant). Diagrama de echilibru se poate utiliza cu uurin pentru a analiza modificrile de structur la rcirea sau nclzirea oricrui aliaj al sistemului. De exemplu, pentru a analiza modificrile de structur la rcirea din stare lichid a unui aliaj, avnd compoziia (exprimat prin concentraiile masice sau atomice ale componentelor): , se traseaz pe diagram verticala corespunztoare aliajului (verticala I n figura 5.22, ce intersecteaz triunghiul concentraiilor n punctul M) i se marcheaz pe aceasta temperaturile caracteristice: t0 - temperatura iniial a aliajului lichid supus rcirii, t1 i t2 temperaturile corespunztoare punctelor de intersecie dintre verticala aliajului i suprafeele lichidus i solidus ale diagramei i ta - temperatura ambiant; rezultatele analizei se prezint astfel: * la t0, cnd ncepe procesul de rcire, aliajul se afl n stare lichid (punctul cu ordonata t0 de pe verticala aliajului se afl n domeniul monofazic L al diagramei); deoarece n domeniul monofazic L, V = 3, aliajul se menine n stare lichid pn la t1 (temperatura aliajului poate scdea pn la t1 fr a se modifica numrul fazelor

care alctuiesc structura aliajului) i curba de rcire a aliajului este convex; * la atingerea temperaturii t1, punctul ce caracterizeaz starea aliajului se afl pe suprafaa lichidus, sunt create condiiile termodinamice de coexisten a fazelor L i i poate fi demarat procesul de cristalizare primar a aliajului (transformarea fazei lichide L n cristale de soluie solid ); deoarece pe suprafeele lichidus i solidus i n domeniul bifazic L + , V = 2, fazele L i pot coexista chiar dac se modific temperatura i, ca urmare, cristalizarea primar se produce la rcirea aliajului ntre t1 i t2; n timpul solidificrii aliajului se degaj cldur (cldura latent de cristalizare), pierderile de cldur n exterior sunt parial compensate i curba de rcire a aliajului este concav; * la atingerea temperaturii t2 procesul de cristalizare primar este ncheiat i structura aliajului este alctuit numai din cristale de soluie solid , omogen; deoarece n domeniul monofazic , V = 3, aliajul i menine structura monofazic pn la ta (temperatura poate scdea de la t2 pn la ta fr a se modifica numrul fazelor din structura aliajului) i curba de rcire a aliajului este convex. Aliajele sistemului ternar pot fi analizate i pe diagrame pseudobinare (obinute prin secionarea diagramei ternare cu plane perpendiculare pe planul triunghiului concentraiilor i paralele cu una din laturile acestui triunghi) sau pe diagrame fazice la diverse temperaturi (obinute prin secionarea diagramei ternare cu plane izoterme). Pentru exemplificare, n figura 5.23 se prezint o diagram pseudobinar care conine aliajul analizat anterior, iar n figura 5.24 - diagrama fazic corespunztoare unei temperaturi tx (v. fig. 5.22).

Fig. 5.23. Diagram pseudobinar din sistemul de aliaje a crui diagram este prezentat n figura 5.22. obinut pentru %A = ct.

Fig. 5.24. Diagram fazic pentru t = ct a sistemului a crui diagram este prezentat n figura 5.22.

Fig. 5.25. Triunghiul Gibbs cu diviziunea reelei de 1%.

Fig. 5.26. Triunghiul Gibbs cu diviziunea reelei de 10%.

Fig. 5.27. Determinarea compoziiei aliajului ternar M.

O dreapt care trece printr-un vrf al triunghiului Gibbs este locul geometric al punctelor figurative ale aliajelor cu acelai raport al concentraiilor componenilor corespunztori celorlalte dou vrfuri. Deci aliajele cu punctele figurative pe o dreapt paralel cu latura AB au aceeai concentraie de component C.

Fig. 5.28. Aliaje ternare cu aceeai concentraie a componentului C.

Fig. 5.29. Aliaje ternare cu acelai raport al concentraiilor componenilor A i B.

Fig. 5.30. Aliaj ternar cu punctul figurativ P situat pe nlimea dus din C