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Universidad Tecnológica Metropolitana Química Industrial

Hidrólisis

Tecnológica Metropolitana Química Industrial Hidrólisis 1. Algunas sales producen disoluciones acuosas ácidas o

1. Algunas sales producen disoluciones acuosas ácidas o básicas. A esto se le conoce como HIDRÓLISIS. Estas sales, una vez disueltas en agua tienden a formar el ácido o la base débil del cual provienen.

2. En general, los aniones liberan OH , por lo que se espera una solución básica.

Ejemplo:

CH COO

Anión 3

H O

2

CH COOH

Ácido 3 débil

OH

pH > 7

3. Los cationes liberan H 3 O + , por lo que se espera un pH ácido.

Ejemplo:

Catión 4

NH

H O

2

NH

Base débil 3

pH 3 < 7

H O

4. La sal que se forman por la combinación de:

Ácido y Base fuerte: No se hidroliza, dando pH neutro.< 7 H O 4. La sal que se forman por la combinación de: Ácido débil

Ácido débil y Base fuerte: Se hidroliza, dando pH básico.de: Ácido y Base fuerte: No se hidroliza, dando pH neutro. Ácido fuerte y Base débil:

Ácido fuerte y Base débil: Se hidroliza, dando pH ácido.Ácido débil y Base fuerte: Se hidroliza, dando pH básico. Ácido débil y Base débil: Ambos

Ácido débil y Base débil: Ambos se hidrolizan, el pH depende de K a y K b . a y K b .

5. La expresión de la constante de hidrólisis para los ácidos es:

K

K

w

h K

a

en donde:

K h es la constante de hidrólisis. K w es la constante del agua:

K a es la constante de acidez. Cada ácido posee su propia constante de acidez y varía según los

átomos de hidrógeno que posea.

1

10

14

.

6. La expresión de la constante de hidrólisis para las bases es:

K h es la constante de hidrólisis. K w es la constante del agua:

K b es la constante de basicidad.

1

10

14

.

K

K

w

h K

b

en donde:

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Ejercicios

Dallit’s Sagredo Oyarce

1. Justifique el carácter ácido, básico o neutro de las siguientes sales:

a) NaCN:

NaCN

CN

b) NH 4 Cl:

NH Cl

NH

4

4

c) Na SO

Na 2 SO 4 :

2

4

Na   CN  H O  HCN 2 NH   Cl 
Na
 
CN
H O
HCN
2
NH
 Cl
4
H O
NH
2
3
Na
SO
4  2

se hidroliza

+

pH > 7H O  NH 2 3 Na   SO 4  2 se hidroliza +

+

2 3 Na   SO 4  2 se hidroliza + pH > 7 +

pH neutro

pH < 7

2. Calcular el pH de una solución 0.02 M de CH 3 COONa

  CH COONa  CH COO  Na 3 3 0.02 M 0.02 M
CH COONa
CH COO
Na
3
3
0.02 M
0.02 M
0.02 M
CH COO
H O
CH COOH
3
2
3
0.02 M 
x
x
 14
K
1
 10
 10
w
K
K
5.55
10
h
h
 5
K
1.8
 10
a
CH COOH
OH
3
K
h
CH COO
3
2
x
 10
5.55
10
0.02 
x
 11
2
1.11
10
x
 11
1.11
10
x
 6
3.33
 10
M
 x
pOH =
log
OH
pH
= 14
pOH
 
 
 6
pOH =
log 3.33 10
pH = 14
5.47

pOH = 5.4 7

pH = 8.5 3

K

a

CH COOH

3

OH

x

1.8

10

5

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Dallit’s Sagredo Oyarce

3.

Se disuelve 0.1 mol de NaCN en agua hasta obtener 1 L de solución. Calcular el pH de la

solución.

K

a

HCN

7.2

10

10





NaCN = 0.1 M

NaCN

0.1 M

CN

0.1 M

h

h

 

 

Na

 

0.1 M

 

H O

2

 

x

K

K

w

K

h

1

7.2

10

14

10

10

a

HCN

 

OH

   
 

 
 

CN

2

CN

0.1 M

HCN

x

K

K

1.38

10

x 1.38 5   10  0.1  x  6  2 1.38
x
1.38
5
10
0.1 
x
 6
2
1.38
10
x
 6
1.38
10
x
 3
1.17 
10
M
x
pOH =
log
OH
 
 
pOH =
log 1.17
10

3

pH

= 14

pOH

pH = 14

2.93

pOH = 2.93

pH = 11.07

5

OH

x

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4. Determinar la [ ] en g/L y K h de una solución de NH 4 Cl de pH 6.21

K h

K

w

K

b

K

h

1

10

14

1.77

10

5

K

h =5.65

10

10

Si el pH = 6.21 entonces la

Entonces:

NH Cl

4

NH

C

x

4

+

NH

H O

2

4

+

Cl

NH

6.16 10

3

7

H

M

5.649

10

10

5.65

+

6.16

H O

3

6.16 10

7

10

M

7

M.

10

10

K

h

NH

3

 

H

 
 

 
 

NH

4

 

2

 

6.16

10

7

5.65


10

 

10

 

x

 

10

3. 79

10

13

5.65

10

 

x

3.79

10

13

 

5.65

10

10

x

 

6.70

PM

M

10

4

 

x

moles

L
L

NH Cl

4

57.5

g mol 6.70  10
g
mol
6.70
 10
 

1 mol NH Cl

4

   

4

moles NH Cl

4

53.5 g

x

g 0.035 L
g
0.035
L

K

b

Dallit’s Sagredo Oyarce

NH

3

1.77

10

5

.

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Dallit’s Sagredo Oyarce

5. Calcular el pH del agua de una piscina de 75 m 3 de capacidad a la que se añaden 150 g de NaClO.

K

a

HClO

3

 

10

8

1 m

3

1000 L

 

1 m

3

75 m

3

75000 L

1000 L

 

x

PM

NaClO

74.5

g
g

mol

1 mol

 

x

74.5 g

150 g

2.01 moles





NaClO = 2.68

10

5

M

NaClO

2.68 10

5

M

Na

2.68 10

5

M

 

2.01 moles

x

2.68

10

5

   
 

75000 L

 

1 L

ClO

5

 

2.68 10

M

ClO

H O

h

h

5

M

x

2

K

w

K

1

10

14

h
K

3
a

10

8

HCN

OH

 

 
 

CN

 

2

10

7

x

 5 2.68  10  x
 5
2.68
10
x

2.68 10

K

K

3.33

3.33

HClO

x

10

7

 12 2 8.92  10  x  12 8.92  10  x
 12
2
8.92
10
x
 12
8.92
10
x
 5
2.98
10
M
x
pOH =
log
OH
 
 
pOH =
log 2.98
10

pOH = 4.5 2

5

pH

= 14

pOH

pH = 14

4.52

pH = 9.4 8

OH

x

M

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6. Se disponen de 300 mL de NH 4 Cl de pH 5.89

K

b

NH

a)

K

h

g 300 mL K  w  K b
g 300 mL
K
w
K
b

b) M de la solución

K

h

1

1.7

10

14

10

5

5.88

10

10

Si el pH = 5.89 entonces la

Entonces:

H

1.28

10

NH Cl

4

NH

C

x

4

+

NH

H O

2

4

+

Cl

NH

1.28 10

3

6

M

+

H O

3

1.28 10

6

M

6

3

M.

1.77

10

K

NH

3

 

h

NH

4

5.88

10

10

1.28

10

6

2

 

x

1. 63

10

12

5.88

10

10

 
 

x

1.63

10

12

5.88

10

10

x

2.77

10

3

M

x

 

2.77

10

3

moles

 

x

 
 

1000 mL

 

300 mL

8.31

10

4

moles NH Cl

4

5

Dallit’s Sagredo Oyarce

. Calcular:

1 mol NH Cl

4

53.5 g

8.31 10

4

moles NH Cl

4

x

0.044

g
g

300 mL

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Soluciones Amortiguadoras

Dallit’s Sagredo Oyarce

1. También se conocen como SOLUCIONES TAMPONES O BUFFER. Estas soluciones tienen la particularidad de que a pesar de añadir un ácido o una base su pH se mantiene o varía muy poco.

2. Los componentes de una solución amortiguadora pueden ser:

a) Ácido débil y su base conjugada. Ejemplo: CH 3 COOH / CH 3 COO

b) Base débil y su ácido conjugado. Ejemplo: NH 3 / NH 4

+

3. La eficiencia de una solución tampón depende de las concentraciones de los componentes, siendo mayor cuando éstas son iguales.

Ejemplo: Al tener una solución buffer de HAc 0.1 M / Ac 0.1 M habrá mayor eficiencia ya que sus concentraciones son iguales.

Ejemplo 1: Interpretación del pH según constante de acidez.

¿Cuál será el pH de una solución tampón formada por 0.350 mol de HAc y 0.350 mol de NaAc en

agua hasta hacer 600 mL de solución? (

K

a

HAc

1.8

10

5

)

a) Calcular la [M] del ácido acético y del acetato de sodio.

0.350 moles HAc

600 mL

x

1000 mL

0.58 M

0.350 moles NaAc

600 mL

x

1000 mL

0.58 M

b) Disocie la sal.

CH COONa

3

0.58 M

CH COO

3

0.58 M

Na

0.58 M

c) Disocie el ácido e interprete el “Efecto del ion común”.

CH COOH

3

0.58

M x

el ácido e interprete el “Efecto del ion común”. CH COOH 3 0.58 M  x

CH COO  3 0.58 M + x
CH COO
3
0.58 M + x

H

x

+

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d)

f)

Proceda a usar la constante de acidez para efecto de cálculo de [H + ]. Recuerde que al calcular [H + ], es lo mismo que calcular la [M].

    CH COO H 3       K
  CH COO
H
3
 
 
 
K
a
 
CH COOH
3
 
0.58
x
 5
1.8
10
0.58
5
1.8
 10
M
 
H
x
CONCLUYA.

Dallit’s Sagredo Oyarce

e) Calcule el pH de la solución.

pH =

pH =

log

log 1.8

 

H

+

pH = 4.74

 

10

5

“Cuando las concentraciones son iguales, el pH depende del valor de la constante de acidez”.

Ejemplo 2: Variación del pH de una Solución Buffer al añadir un ácido.

Se tienen 250 mL de solución que contiene 0.350 M de HAc y 0.350 M de NaAc. Calcular la variación que sufrirá el pH si se añaden 30 mL de HCl 0.1 M.

a) Calcule el número de moles que hay del ácido, de la sal y del ácido que se añade.

0.350

moles HAc

x

0.087 moles HAc

1000 mL

0.350 moles NaAc

1000 mL

250 mL

x

250 mL

0.087 moles NaAc

0.1 mol HCl

x

1000 mL

30 mL

0.003 moles HCl

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Dallit’s Sagredo Oyarce

b) Calcule los moles totales de ácido y de sal que existen. Interprete la adición como “SE AÑADIÓ HCl” esto quiere decir que se agregó H + al sistema, por ende se debe sumar los moles de ácido acético con los moles de ácido clorhídrico agregados. Por otra parte, debemos sustraer los moles de sal con los moles de HCl agregados.

 

0.087

moles HAc

+

0.003

moles HCl

 

0.090

moles totales H

0.087 moles NaAc

0.003 moles HCl

0.084 moles totales Ac

c) A los moles totales obtenidos anteriormente calcule su [M].

0.090

moles HAc

x

0.32 M

280 mL

 

1000 mL

(250 mL + 30 mL añadidos)

 

0.084

moles NaAc

x

0.3 M

280 mL

(250 mL + 30 mL añadidos)

1000 mL

d) Disocie el ácido e interprete nuevamente el “Efecto del Ion Común”

CH COOH

3

0.32

M x

el “Efecto del Ion Común” CH COOH 3 0.32 M  x  CH COO 

CH COO  3 0.3 M + x
CH COO
3
0.3 M + x

e) Proceda a usar la constante de acidez para efecto de cálculo de [H + ].

K

a

1.8

  CH COO

3

   H    
H

CH COOH

3

10

5

x

0.3

0.32

5.76

1.92

10

6

M

10

5 M

0.3

 

H

x
x

 x

H

x

+

f) Calcule el pH de la solución

pH =

pH = 4.72

pH =

log

 

H

+

log 1.92

 

10

5

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Dallit’s Sagredo Oyarce

g) Calcule la variación del pH de la solución. Recuerde que en el Ejemplo 1 se obtuvo que el pH de la solución buffer era 4.74 (dependiendo sólo de K a ya que las [M] de ácido y sal eran idénticas), entonces a partir de este dato debe calcular su delta, según lo obtenido en el paso anterior.

pH

4.74

4.

7 2

pH

0 .02

   

Ejemplo 3: Variación del pH de una Solución Buffer al añadir una Base.

Se tienen 250 mL de una solución 0.450 M de HAc y 0.450 M de NaAc. Calcular el pH al añadir 30 mL de NaOH 0.1 M

a) Calcule el número de moles que hay del ácido, de la sal y de la base que se añade.

0.450 moles HAc

1000 mL

x

250 mL

0.1125 moles HAc

0.450 moles NaAc

1000 mL

x

250 mL

0.1125 moles NaAc

0.1 mol NaOH

1000 mL

x

30 mL

0.003 moles NaOH

b) Calcule los moles totales de ácido y de sal que existen. Interprete la adición como “SE AÑADIÓ NaOH” esto quiere decir que se agregó OH al sistema (o sea, se añadió más sal porque ésta se hidroliza), por ende se debe sumar los moles de acetato de sodio con los moles de hidróxido de sodio agregados. Por otra parte, debemos sustraer los moles del ácido acético con los moles de NaOH agregados.

0.1125 moles NaAc

+ 0.003 moles NaOH

0.1155 moles totales Ac

0.1125 moles HAc

0.003 moles NaOH

0.1095 moles totales H

Universidad Tecnológica Metropolitana Química Industrial

Dallit’s Sagredo Oyarce

c) A los moles totales obtenidos anteriormente calcule su [M].

0.1095 moles HAc

280 mL

(250 mL + 30 mL añadidos)

x

1000 mL

0.39 M

0.1155 moles NaAc

280 mL

(250 mL + 30 mL añadidos)

x

1000 mL

0.41 M

d) Disocie el ácido e interprete nuevamente el “Efecto del Ion Común”

CH COOH

3

0.39

M x

el “Efecto del Ion Común” CH COOH 3 0.39 M  x  CH COO 

CH COO  3 0.41 M + x
CH COO
3
0.41 M + x

e) Proceda a usar la constante de acidez para efecto de cálculo de [H + ].

K

a

  CH COO

3

   H    
H

CH COOH

3

1.8

7.02

1.71

5

0.41

x

 
 

 
 

0.39

 

6

M

0.41

 

5

M

 

H

 x

10

10

10

x
x

H

x

+

f) Calcule el pH de la solución.

pH =

pH = 4.76

pH =

H

log 1.71 10

log

 

+

 

5

g) Calcule la variación del pH teniendo siempre en cuenta el valor inicial del pH según K a .

pH

4.76

4.

7 4

pH

0 .02