UNIVERSITE MOHAMMED V FACULTE DE MEDECINE ET DE PHARMACIE RABAT

Laboratoire de Pharmacologie et de Toxicologie Pr. Y. CHERRAH

TRAVAUX PRATIQUES TOXICOLOGIE ANALYTIQUE II

2me ANNEE DE PHARMACIE

Pr. A. BOUKLOUZE Pr. Ass. Ait Elacadi. M Pr Ass . Jaouadi. R Pr Ass. Derraji Pr Ass. Bensliman Y Dr. S. SERRAGUI

Anne 2009/10

RECOMMANDATIONS

Il est impratif de respecter la rpartition des groupes ; Le port de la blouse blanche est obligatoire ; Avant de quitter la salle, chaque tudiant doit nettoyer sa paillasse ainsi que le matriel utilis ;
Respecter la date prvue pour la remise des rapports.

NB : Les recommandations pour la rdaction des rapports vous seront donnes au cour de la premire sance du TP.

PARTIE I TOXICOLOGIE ANALYTIQUE DE LEAU SPECTROPHOTOMETRIE-UV-VISIBLE

DOSAGE DE LAZOTE AMMONIACAL

I- INTRODUCTION : La teneur des eaux en azote ammoniacal est trs variable. En prsence dune eau riche en chlorures ou en matires organiques ; il est ncessaire deffectuer une distillation pralable avant de procder au dosage. Dans les autres cas la raction de NESSLER pourra se faire directement sur le prlvement.

II- PRINCIPE : Le ractif de NESSLER (iodo-mercurate de potassium alcalin) en prsence dammoniaque est dcompos avec formation diodure de dimercuriammonium qui permet le dosage colorimtrique des ions ammonium (NH4+). 2HgI42- + 2NH3 2NH3HgI2 III- MATERIELS ET REACTIFS : 1- Matriels : 2NH3 HgI2 + 4INH2 Hg2I3 + NH4+ + I-

- Bchers : (2) ; - Eprouvettes : 50 ml (1), 500ml (1) ; - Fioles : 100ml (1) ; - Pipettes : 5ml (3) ; - Tubes essai : 10ml (7) ; - Balance, vortex, et spectrophotomtre.

2- Ractifs : Solution mre talon 1g/l dammonium ; Ractif de NESSLER :

Iodure de potassium ------------------------50g Dichlorure de mercure ----------------------solution sature Solution dhydroxyde de Na 9N -----------400ml

3- Prparation du ractif de NESSLER : Dissoudre liodure de potassium dans 35ml deau ; Ajouter une quantit suffisante de solution sature de dichlorure de mercure jusqu ce quun lger prcipit subsiste ; Introduire la solution dhydroxyde de sodium ; Ajuster le volume 1L ; Laisser reposer ; dcanter.

IV- ETABLISSEMENT DE LA COURBE DETALONNAGE: Dans une srie de tubes essais numrots, introduire successivement les ractifs en agitant aprs chaque addition : Tubes Sol. standards dazote 0,01g /l (ml) Eau distille (ml) Ractif de NESSLER (ml) T
0

1
0,5

2
1,5

3
2,5

4
3,5

Sol. Inc.1
5

Sol. Inc.2
5

4,5

3,5

2,5

1,5

- Agiter au vortex pendant 10secondes ; - Laisser reposer pendant 10 minutes ; - Effectuer la lecture au spectrophotomtre la longueur donde 420nm.

N.B : - Traiter les solutions inconnues de la mme manire que les talons ; - La lecture doit se faire dans un temps bien limit si non on risque davoir la formation dun prcipit, en consquence, les rsultats seront errons. V- RESULTATS ET DISCUSSION: - Prsenter un tableau des rsultats ; - Donner en annexe le (les) graphiques dtalonnage ; - Donner lquation de la droite dtalonnage ; - Donner la concentration en NH4+ exprime en mg/l et en mol/l ; - Interprter les rsultats obtenus ; - Se conformer aux recommandations pour la rdaction du rapport.

DOSAGE DES NITRITES METHODE AU REACTIF DE ZAMBELLI

I- INTRODUCTION : Suivant lorigine des eaux, la teneur en nitrites est assez variable. La mthode au ractif de ZAMBELLI a une sensibilit de lordre de quelques micro-grammes par litre. Il sera ncessaire den tenir compte pour linterprtation des rsultats et de prendre toutes prcautions utiles pour la puret des ractifs et la propret de la verrerie. Lquilibre entre lammoniaque, les nitrites et nitrates peut voluer rapidement sous linfluence de phnomnes biologiques, il convient donc de procder au dosage des nitrites le plutt possible aprs prlvement, en les conservant 40C.

II- PRINCIPE : Lacide sulfanilique, en milieu chlorhydrique en prsence dion ammonium et de phnol, forme avec les ions NO2- un complexe color jaune dont lintensit est proportionnelle la concentration en Nitrite.

III- MATERIELS ET REACTIFS : 1- Matriels : - Fioles jauges : 1L (2) ; - Bchers : (3) ; - Eprouvettes : 500ml (1), 1000ml (1), 25ml (1) et 10ml (1) ; - Pipettes : 10ml (1), 5ml (1), 2 ml (1) ; - Tubes essai : 15ml (1) ; - Bain-marie, balance, agitateur.

2- Ractifs : Ammoniaque pur (d = 0,925) ; Solution mre talon de NO2- 0,23g /l (dtailler ce calcul dans le rapport) :
- Nitrite de sodium---------------------------0,345g - Eau frachement distille -----------------1000ml Cette solution se conserve mieux si lon prend la prcaution dy ajouter 1 ml de chloroforme.

Solution fille talon dion NO2- 0,0023g/l :

- Prparer cette solution dans une fiole jauge de 100 ml partir de la solution mre avec de leau distille.

Ractif de ZAMBELLI :
- HCL pur (d = 1,19) -----------------------260ml - Acide sulfanilique -------------------------5g - Phnol cristallis ---------------------------7,5g - Chlorure dammonium --------------------135g - Eau distille (exempte de NO2-) --------625ml

3- Prparation du ractif de ZAMBEILLI : Introduire dans une fiole jauge dun litre : leau distille et lHCL ; Dissoudre dans le mlange lacide sulfanilique et le phnol en chauffant lgrement au bainmarie jusqu dissolution complte ; Ajouter le chlorure dammonium et agiter jusqu dissolution ; Aprs refroidissement ajuster jusqu 1L avec leau distille.

N.B : Le nitrite est un produit quil faut manipuler avec dlicatesse vue sa toxicit et son impact sur la sant de lhomme.

IV- ETABLISSEMENT DE LA COURBE DETALONNAGE : Dans une srie de tubes essai (15ml) numrots introduire successivement les ractifs en agitant aprs chaque addition : Sol. Inc.1
10 0 2

Numro des tubes Solution fille talon (ml ) Eau distille ( ml)

T
0 10

1
2 8

2
3 7

3
4 6

4
5 5

Sol. Inc.2
10 0 2

Ractif de ZAMBELLI 2 2 2 2 2 (ml) ATTENDRE 10 MINUTES, PUIS AJOUTER Ammoniaque pur (ml)
2 2 2 2 2

- Effectuer la lecture au spectrophotomtre la longueur donde de 435 nm.

V- RESULTATS ET CALCULS : - Prsenter les rsultats dans un tableau ; - Donner la courbe dtalonnage en annexe ; - Calculer les concentrations correspondantes en mg/l de NO2- ; - Exprimer la concentration de la solution inconnue en nitrites en mg/l et en mol/l ; - Donner la teneur en azote nitreux en mg/l ; - Interprter les rsultats obtenus ; - Conclure ; - Se conformer aux recommandations pour la rdaction du rapport. N.B : - Oprer le dosage le plus rapidement possible aprs prlvement ; - Sensibilit : [NO2-] >0,05mg/l.

Dosage des Nitrates

I- INTRODUCTION : Le dosage des Nitrates fait appel des mthodes relativement complexes avec une grande probabilit de prsence de constituants interfrents, de ce fait, la dtermination des Nitrates est dlicate. La mthode spectrophotomtrique propose exige un chantillon limpide : lchantillon doit tre filtr sur membrane 0,45 micromtre aprs avoir vrifier quelle ne contient pas de nitrates. Remarques : - Les colorations dveloppes sont sensibles aux interfrences ; - Les chantillons sont prlevs en flacon de verre ou de polythylne ; - Le dosage doit se faire dans les meilleurs dlais pour viter lvolution des nitrates en nitrites. II- PRINCIPE : En prsence de salicylate de Na, les nitrates donnent du paranitrosalicylate de sodium, color en jaune et susceptible dun dosage spectrophotomtrique. III- MATERIELS ET REACTIFS : 1- Matriels : - Pipettes : 10ml; 1ml ; 0,2ml ; - Eprouvettes : 25ml ; - Bchers : 25ml ou 50ml (5) ; - Tubes essai : 10ml (5) ; - Spectrophotomtre ; - Bain- Marie : rgl une t: 75c 80c ; - Fioles : 100ml (3) ; - Flacon en polythylne (solution NaOH).

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2- Ractifs : Solution talon dazote nitrique : 5.10-2mg/l :

- Nitrate de potassium anhydre --------------- 0,361mg - Eau permute qsp ----------------------------- 1000ml Cette solution est renouvelable aprs 2mois.

Eau distille ; Acide actique ; Solution de salicylate de Na (1%) (Cette solution est renouvelable toutes les 24
heures) ;

Solution dhydroxyde de sodium conserver dans un flacon de polythylne :

- NaOH ------------------------------------------- 200g - EDTA ------------------------------------------- 50g - Eau distille qsp ------------------------------- 1000ml

Acide sulfurique pur.

IV- ETABLISSEMENT DE LA COURBE DETALONNAGE : Dans une srie de bchers numrots introduire successivement les ractifs en agitant aprs chaque addition : Bchers Solution talon dazote nitrique
0 0,1 0,2 9,9 0,5 0,2 9,5 1 0,2 9 10 0,2 0

Sol. Inc.

(0,05mg/l) (ml) Acide actique(ml) Eau distille(ml) - Attendre 5 minutes ; - Evaporer dans un bain-marie port 75 c 80c (lvaporation dure entre 45min et 1 heure) ; - Ajouter 1 ml de la solution de salicylate de sodium, mlanger puis vaporer, (temps dvaporation : 15 20 minutes), laisser refroidir ; - Reprendre le rsidu par 1ml dacide sulfurique concentr ;
11 0,2 10

- Aprs 10 minutes ajouter : - 15ml deau distille ; -10ml de la solution dhydroxyde de Na. - Une coloration jaune se dveloppera, effectuer la lecture au spectrophotomtre la longueur donde 415nm. V- RESULTATS ET DISCUSSION : - Prsenter les rsultats dans un tableau clair ; - Donner la courbe dtalonnage en annexe ; - Calculer les concentrations correspondantes en mg/l en Nitrates ; - Exprimer la concentration de la solution inconnue nitrates en mg/l et en mol/l ; - Donner la teneur en azote nitreux en mg/l ; - Interprter les rsultats obtenus ; - Conclure ; - Se conformer aux recommandations pour la rdaction du rapport.

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DOSAGE DES IONS SULFATES

I-Principe: Les sulfates sont prcipits en milieu chlorydrique l'tat de sulfates de baryum. Le prcipit obtenu est stabilis l'aide d'une solution de Tween. Les suspensions homognes sont mesures par spectrophotomtrie. II- REACTIFS : -Sulfates de sodium (12mg% p/v en SO4 2-) -Solution d'HCL au 1/10 partir d'une solution concentre 12N -Solution de Tween 80 25% -Solution de chlorure de baryum stabilise : *Chlorure de baryum--------------10g *Solution de Tween----------------20 ml *Eau distille-----------------------100 ml III- MODE OPERATOIRE : 1-Etablissement de la courbe d'talonnage : Introduire dans des erlenmeyeyers :

1
Solution standard de SO4 Eau distille (ml) HCL 1/10 (ml) Solution de chlorure de baryum(ml)
2-

2
3 36 1 5

3
7 32 1 5

4
10 29 1 5

E1
39 1 5

E2
39 1 5

(ml)

0 39 1 5

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-Agiter nergiquement et laisser reposer 15 min; -Agiter de nouveau; -Lire au spectrophotomtre la longueur d'onde 650nm. 2- Prparation des chantillons : Les chantillons analyser sont traits de la mme manire que la gamme d'talonnage.

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PARTIE II TOXICOLOGIE ANALYTIQUE DE LEAU TITRAGE VOLUMETRIQUE

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DOSAGE DE LA MATIERE ORGANIQUE (En milieu acide chaud)

I- PRINCIPE : Les matires organiques contenues dans leau seront oxydes chaud par un excs de permanganate de potassium. Lexcs de KMnO4 sera ensuite rduit par un excs dions ferreux, et lexcs de ces derniers ions sera titr par une solution de KMnO4. II- MATERIELS ET REACTIFS : 1- Matriels : - Burette de 25ml gradue au 1/20 ; - Plaque chauffante ; - Erlenmeyer de 250ml col rod.

2- Ractifs : - Solution de KMnO4 de normalit N/80 ; - Solution de sel de Mohr (FeSO4 (NH4)2SO4,6H2O) 25g/l ; - Solution dacide sulfurique (d =1,83) dilu au .

III- MODE OPERATOIRE : Dans un erlenmeyer de 250ml col rod, porter bullition sur la plaque chauffante 100 ml deau analyser additionne de 10ml dacide sulfurique ; Ajouter 50ml de KMnO4 et maintenir bullition pendant 10min exactement ; Refroidir rapidement et ajouter progressivement au mlange 10ml de sel de Mohr ; Ajouter ensuite quelques gouttes (3) dacide phosphorique ;

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Titrer ensuite lexcs des ions ferreux par le permanganate de potassium N/80 ; jusqu apparition dune coloration rose - violette persistante ; Noter le volume V de KMnO4 vers ; Refaire le mme dosage cette fois- ci avec 100ml deau distille (exempte de matires organiques) comme eau analyser ; Noter le volume V de KMnO4. IV- RESULTATS ET DISCUSSION : - Etablir les principales ractions doxydations mises en jeu au cours de ce dosage ; - Etablir le schma ractionnel du dosage ; - Quel est le rle de lacide phosphorique ? - Quel est le rle du sel de Mohr ? - Pourquoi opre-t-on chaud ? - Expliquer pourquoi doit-on faire un dosage blanc avec de leau distille ? - Dterminer la quantit en mg/l doxygne consomm par les matires organiques contenues dans leau analyser, sachant que 1ml de KMnO4 N/80 correspond 0,1mg doxygne ncessaire loxydation de matires organiques. - Interprter vos rsultats sachant que la valeur maximale admissible est de 20mg /l. - Se conformer aux recommandations pour la rdaction du rapport.

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PARTIE III TOXICOLOGIE ANALYTIQUE DE LEAU POTENTIOMETRIE PAR ELECTRODES SELECTIVES AUX IONS

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RAPPELS
I- BUT : Le but du prsent travail est de faire dcouvrir par l'tudiant les principales caractristiques de l'lectrode slective, ses limites d'utilisation dans le contrle des mdicaments et de l'environnement. II- EQUATION DE NERNST : La potentiomtrie est base sur lexploitation de la relation de NERNST qui scrit : E = E0 2,3 RT log (ax)
ZxF
E : Diffrence de potentiel ; E0 : Potentiel normal ; Zx : Charge de lion tudier ; R : Constante des gaz parfaits ; T : Temprature ; F : Constante de Faraday ; ax : Activit de lion tudier.

III- POTENTIOMETRIE DIRECTE A FORCE IONIQUE CONSTANTE : Une lectrode indicatrice ne mesure pas une concentration mais une activit. Ces deux paramtres sont lis lun lautre selon la relation suivante : ax= .C * = coefficient dactivit (entre 0 et 1), il est voisin de 1 lorsque lion tudi est en solution trs dilue. ( = Ci Zi2). A force ionique constante, le coefficient dactivit est constant. On pourra alors tracer une droite dtalonnage reprsentant la fonction E=f (pC) : E = E0 S log C E = E0 - S pC

* S = 2,3 (RT/ZxF) : Pente de la droite d'talonnage. Sa valeur thorique, selon la relation de Nernst, est de ( 59mV/dcade) pour un ion monovalent et de ( 29mV/dcade) pour un ion bivalent. Pratiquement, une bonne rponse doit tre caractrise par une pente dau moins 90% de la valeur thorique ; * pC : - log [concentration de lion].
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DOSAGE DES IONS NITRATES

I- Introduction : La recherche dun rendement toujours plus grand pousse les agriculteurs utiliser de plus en plus dengrais pour leurs cultures notamment des engrais azots. Les feuilles de la menthe fixent les ions nitrates provenant de ces engrais et voient ainsi leur concentration en ces ions particulirement leve. Dans lorganisme, ces ions nitrates sont rduits en nitrites qui peuvent perturber le transport de loxygne par le sang et donner des nitrosamines, substances cancrignes. Le dosage des nitrates revt donc dune importance particulire. Le dosage par lectrode slective prsente de grands avantages (gain de temps, plus grande prcision) vis--vis de mthodes plus traditionnelles telle que la mthode calorimtrique ou la mthode de dosage de lazote total par la mthode de Kjeldahl.

II- Principe : Llectrode slective aux ions nitrates est une lectrode membrane polymrique, elle est utilise comme une lectrode indicatrice pour mesurer lactivit des ions nitrates. Elle donne une rponse (potentiel) proportionnelle la concentration des ions nitrates selon la relation : E = f (-log [NO3-] ) E = f(p[NO3-]) Cette fonction est linaire pour une gamme de concentration allant de 10-1 10-5M en ions nitrates. La rponse de llectrode est aussi influence par la prsence dautres ions en solution tel les ions sulfates SO42-.

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III- MATERIELS ET REACTIFS :

1- Matriels :
- Bcher pour la pese ; - Eprouvette de 50ml ; - Etuve rgle une temprature de 110c ; - Chauffe-ballon rgl 75c 80c ; - 6 Fioles de 100ml ; - Erlenmeyer de 250ml ; - Entonnoir ; - Papier filtre ; - Buchner et pompe vide ; - Electrode slective : lectrode indicatrice ; - Electrode de rfrence : lectrode au calomel sature ; - pH mtre millivoltmtre ; - Agitateur vitesse rglable ; - Bcher de 80ml pour les mesures ; - Bcher de 200ml pour laver les lectrodes ; - Papier pour essuyer les lectrodes ; - Pipette de 5ml. 2- Ractifs : - Solution mre KNO3- 1M ; - Solution mre de CuSO4 1M. IV- ETABLISSEMENT DE LA COURBE DETALONNAGE : 1- Prparation de la gamme dtalonnage : - A partir dune solution mre de KNO3 1M, prparer par dilutions successives dans des fioles jauges de 100ml, les solutions suivantes : 10-1 M, 10-2 ..et 10 5 M en KNO3 dans leau distille ;

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- A partir dune solution mre de CuSO4 1M, prparer dans une fiole jauge de 100ml, la solution 10-2 M. 2- Mesure du potentiel : - Plonger les deux lectrodes, de rfrence et indicatrice, sches et propres dans un bcher contenant les solutions analyser en commenant par la plus dilue ; - Assurer une agitation convenable ; - Relever la valeur du potentiel aprs sa stabilisation. 3- Prparation des chantillons : - Peser prcisment environ 1g de la poudre de menthe ; - Diluer 50ml avec de leau distille dans un erlenmeyer et porter douce bullition pendant 10 min en agitant de temps en temps ; - Filtrer quantitativement sur papier-filtre ou centrifuger ; - Recueillir le filtrat ou le surnageant dans un ballon jaug de 100ml ; - Laver le rsidu avec de leau distille bouillante ; - Aprs refroidissement, porter au trait de jauge par de leau distille ; - Effectuer la mesure du potentiel de la mme manire que pour les solutions standards.

V- RESULTATS ET DISCUSSION : - Prsenter un tableau clair des mesures et rsultats obtenus pour chaque manipulation ; - Donner les graphiques dtalonnage ; - Calculer la pente de la droite d'talonnage et comparer avec la valeur annonce par le constructeur (-56mV/ dcade) ; - Comparer le coefficient de slectivit Kij mesur pour les ions sulfates avec la valeur annonce par le constructeur (Kij = 10) ; - Calculer la concentration en mg/ l et en ppm de menthe ; - Se conformer aux recommandations pour la rdaction du rapport.
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DOSAGE DES IONS FLUORURES

I- PRINCIPE : L'lectrode slective aux ions fluorures est une lectrode combine membrane cristalline (cristal de Fluorure de Lanthane). Elle donne une rponse (potentiel) proportionnelle la concentration aux ions fluorures : E = E0 - S Log [F-] La relation (E = f (Log [F-])) est linaire pour une gamme de concentration allant de 10-1 M 10-5 M en ions fluorures.

II- MATERIELS ET REACTIFS : 1- Matriels : - Electrode combine slective aux ions fluorures ; - pH-mtre- Millivoltmtre ; - Agitateur vitesse rglable ; - Ballons jaugs en polythylne : 50ml (5) ; - Flacons en polythylne : 5 ; - Pipettes en polythylne : 5ml, 10ml ; - Bchers en polythylne : (2). 2-Ractifs : - Solution mre NaF 0,1M ; - Tampon citrate (pH= 5,8).

III- ETABLISSEMENT DE LA COURBE DETALONNAGE : 1- Prparation de la gamme dtalonnage : A partir de la solution mre de NaF 0,1M, prparer par dilutions successives dans des ballons jaugs en polythylne de 50 ml ; les solutions suivantes :
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10-1, 10-2, 10-3, 10-4, 10-5 M dans leau distille dune part et dans le tampon citrate (pH= 5,8) dautre part.

2- Mesure du potentiel : - Plonger llectrode slective aux ions Fluorures sche et propre dans un bcher en polythylne contenant les solutions analyser en commenant par la plus dilue ; - Assurer une agitation convenable ; - Relever la valeur du potentiel aprs sa stabilisation ; - Reprendre les points ci-dessus pour les autres solutions de fluorures prpares dans le tampon citrate.

3- Prparation des chantillons : - Plonger l'lectrode sche et propre dans un Bcher contenant l'chantillon trait pralablement de la mme manire que les solutions standards ; - Effectuer la mesure du potentiel de la mme manire que pour les solutions standards.

IV- RESULTATS ET DISCUSSION : - Prsenter un tableau clair des mesures et des rsultats ; - Donner le graphique dtalonnage [E(mV) = f (pF-)] ; - Calculer la pente de la droite d'talonnage, ensuite son quation ; - Dterminer la concentration inconnue premirement par rfrence la droite d'talonnage, ensuite par l'intermdiaire de l'quation de la droite calcule pralablement ; - Donner la concentration en mg/ l et en ppm ; - Se conformer aux recommandations pour la rdaction du rapport.

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DOSAGE DES IONS SULFURES

I- INTRODUCTION : Llectrode spcifique aux ions sulfures est une lectrode membrane cristalline. Elle est principalement utilise comme lectrode indicatrice pour mesurer lactivit des ions sulfures soit par potentiomtrie directe ou indirecte (titrage).

II- POTENTIOMETRIE DIRECTE : Llectrode utilise donne par rapport une lectrode de rfrence (au calomel sature) une rponse (potentiel) proportionnelle la concentration des ions sulfures selon lquation de Nernst : E = E0 +S log (S=) Avec S = Pente de la droite dtalonnage

A- MATERIELS ET REACTIFS : 1- Matriels : - Electrode slective aux ions sulfures ; - Electrode de rfrence en calomel sature (ECS) ; - Electrode de verre ; - Agitateur vitesse rglable ; - Potentiomtre ; - pHmtre millivoltmtre ; - Balance ; - Fioles jauges : 50 ml (5) ; - Bchers : 100 ml (5), 200ml (2) ; - Pipettes : 10 ml (3), 5 ml (1).
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2- Ractifs : - Solution de Na2S 0,1M : - Na2S----------------------- 0,39g

- Eau distille -------------- 50ml

- Solution de KOH 0,1M ; - Acide ascorbique 0,01M. B- ETABLISSEMENT DE LA COURBE DETALONNAGE : 1- Prparation de la gamme dtalonnage : - Dans une srie de fioles jauges de 50ml, prparer par dilutions successives partir de la solution mre 0,1M les solutions filles suivantes : 10-2 M, 10-3 M, 10-4 M, 10-5 M et 10-6 M. - Introduire dans un bcher 10ml de la solution standard ; - Ajouter 20ml de KOH (0,1M), puis 5ml dacide ascorbique (0,01M) ; - Vrifier le pH du milieu laide de llectrode de verre. Celui-ci doit tre compris entre 11 et 14. Si non ajuster par une solution sature de KOH. 2- Mesure du potentiel : - Plonger les deux lectrodes, de rfrence et indicatrice, sches et propres dans un bcher contenant les solutions analyser en commenant par la plus dilue ; - Assurer une agitation convenable ; - Relever la valeur du potentiel aprs sa stabilisation.

C- RESULTATS ET DISCUSSION : - Prsenter un tableau clair des mesures et des rsultats ; - Donner le graphique dtalonnage [E (mV) = f (pS=)] ; - Calculer la pente de la droite d'talonnage, ensuite son quation ; - Commenter les rsultats obtenus ; - Se conformer aux recommandations pour la rdaction du rapport.

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II- POTENTIOMETRIE INDIRECTE : Titrage : Llectrode spcifique aux ions sulfures peut tre utilise pour dtecter le point quivalent des titrages des ions sulfures ou argent. Un grand nombre dautres ions peuvent tre galement titrs. Les principaux titrages possibles : Titrage danions qui forment avec largent des sels peu solubles : Cl-, Br, I-, SCN-, CN- et S= ; Largent peu tre titr par tout anion avec lequel il forme un sel peut soluble. Les prcipits qui se forment sont les mmes que ceux noncs cidessus ; Les cations peuvent aussi tre titrs, cest lexemple des mtaux lourds tels que Pb++, Cd++, Hg++.

A- TITRAGE DES IONS SULFURES : 1- Matriels et ractifs : a- Matriels : - Mme matriel que pour la mthode directe. b- Ractifs : - Solution dions sulfures 0,1M ; - KNO3 ; - Solution NH4OH 1M ; - Solution dAgNO3 0,05M. 2- Mode opratoire : - Dans un bcher de 100 ml, peser 2,52g de KNO3 ; - Ajouter 12,5 ml de Na2S (0,01M) puis 12,5 ml de la solution de NH4OH ; - Mesurer le pH et vrifier quil est entre 11 et 14 ; - Plonger les 2 lectrodes propres (indicatrice et de rfrence) dans le bcher et mesurer le potentiel tout en titrant par la solution dAgNO3 (0,05M) sous une agitation constante.

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3- Rsultats et discussion : - Prsenter vos rsultats sous forme dun tableau ; - Tracer la courbe [E = f (V AgNO3)] ; - Dterminer le point dquivalence partir de la courbe E (mV) = f(V ajout de AgNO3) ; - Dterminer le point dquivalence partir de la drive premire E/V et seconde 2 E /2 V ; - Interprter vos rsultats.

B- TITRAGE DU MELANGE : 1- Mode opratoire : Pour le mlange des ions sulfures et iodures (0,01 M), refaire le titrage de la mme manire que pour les ions sulfures. Remarque : Le titrage argentimtrique des ions iodures donne naissance un prcipit blanc. 2- Rsultas et discussion : - Prsenter les rsultats dans un tableau ; - Tracer la courbe [E = f (V vers)] ; - Dterminer de la mme manire que prcdemment le point dquivalence ; - Interprter vos rsultats ; - Se conformer aux recommandations pour la rdaction du rapport.

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