Arenele

Arenele sunt substane organice numite i hidrocarburi aromatice, coninnd n molecula lor unul sau mai multe cicluri de 6 atomi de carbon (nucleul benzenic). Arenele sunt mononucleare sau polinucleare, n funcie de numrul de cicluri din molecula lor.

CLASIFICARE: I) mononucleare

II) polinucleare - nuclee izolate

- nuclee condensate

STRUCTURA NUCLEULUI BENZENIC Dei formula molecular a fost cunoscut de mult, prima formul structural a fost dat de Kekul:

Structura Kekul explic anumite proprieti ale benzenului, dar vine n contradicie cu celelalte. Dovezi experimentale care confirm structura Kekul: - raportul 1:1 dintre C i H; - cei 6 atomi de H din molecula benzenului sunt echivaleni ntre ei; - n condiii speciale, benzenul particip i la reacii de adiie.

Dovezi experimentale care vin n contradicie cu structura Kekul: - benzenul particip cu uurin la reacii de substituie, asemntor compuilor saturai; - dac molecula benzenului ar fi aa de nesaturat, ar trebui s participe cu uurin la reacii de polimerizare, fapt neconstatat experimental; - prevede la derivaii di-substituii existena unor izomeri care nu au fost gsii n realitate; - agenii oxidani caracteristici alchenelor sunt fr aciune asupra benzenului, molecula sa fiind stabil la oxidare; - innd cont de distanele dintre atomi, n formularea dat de Kekul laturile ar trebui s fie inegale; n realitate molecula benzenului este un hexagon regulat i plan.

Pentru a realiza o concordan ntre proprietile benzenului i structura sa, mecanica cuantic admite atomii de C ca avnd hibridizare sp2. Orbitalii p perpendiculari se contopesc, formnd deasupra i dedesubtul ciclului un orbital molecular extins n care electronii se delocalizeaz, fenomen cunoscut i sub numele de conjugare. Consecina conjugrii este modificarea distanelor interatomice.

S-a admis c acest fenomen de conjugare are loc cu degajarea unei energii de circa 36 kcal/mol, ceea ce determin o stabilitate mai mare pentru moleculele cu electroni delocalizai. Reaciile de adiie la nucleul aromatic decurg n condiii mai energice tocmai datorit acestei delocalizri a electronilor i necesitii localizrii lor n procesele de adiie.

IZOMERIA DERIVAILOR POLISUBSTITUII AI BENZENULUI Derivaii polisubstituii ai benzenului prezint izomerie de poziie. - derivaii disubstituii:

- derivaii trisubstituii:

PROPRIETI FIZICE Sunt substane solide i lichide, cu miros specific, insolubile n ap, solubile n solveni organici. Arenele lichide sunt solveni pentru diverse substane organice.

PROPRIETI CHIMICE 1) Reacii de substituie: nlocuirea unui atom de hidrogen de pe nucleu aromatic cu alt element chimic sau grup funcional. a) Halogenarea: Br2 + C6H6 --> C6H5 Br (bromobenzen) + HBr

Scris cu formule structurale, reacia arat astfel:

b) Sulfonarea: HOSO3H + C6H6 --> C6H5 SO3H (acid benzen-sulfonic) + H2O

Scris cu formule structurale, reacia arat astfel:

c) Nitrarea: HONO2 + C6H6 --> C6H5 NO2 (nitrobenzen) + H2O

Scris cu formule structurale, reacia arat astfel:

d) Alchilarea: CH3Cl + C6H6 --> C6H5 CH3 (toluen) + HCl , catalizator AlCl3. (etil benzen)

CH3CH2Cl + C6H6 --> C6H5CH2CH3 + HCl

Acest tip de reacie se numete Friedel-Crafts i se utilizeaz la obinerea omologilor benzenului. Scrise cu formule structurale, reaciile arat astfel:

C2H4

+ C6H6 --> C6H5C2H5 (etil benzen)

Intermediar, se formeaz C2H5Cl: AlCl3 + 3H2O HCl --> Al(OH)3 + 3HCl (clorur de etil).

+ H2C CH2 --> H3C CH2 Cl

Al doilea substituent la nucleul aromatic, se orienteaz n funcie de categoria din care face parte: - substitueni de ordinul I: CH3, OH, X, NH2, orienteaz al doilea substituent n poziiile orto i para (o, p); - substituenii de ordinul II: NO2, SO3H, COOH orienteaz al doilea substituent n poziia meta.

2 ) Reacia de oxidare: C6H5 CH3 (toluen)+ de KMnO4 3 ) Reacia de adiie: - adiia clorului: 3[O] --> C6H5 COOH (acid benzoic) + H2O, n prezen

- adiia hidrogenului: 3H2 + C6H6 --> C6H12 (ciclohexan), n prezen de Ni i Pt.