Poteniometrie Intrebri pentru recapitulare Definiii pentru termenii oxidare, reducere, agent oxidant, agent reductor, celul galvanic

c i semicelul. Potenialul de electrod. Cum se determin potenialul de elctrod? Potenialul standart de electrod. Determinarea potenialului standart de elctrod. Electrodul standart de hidrogen. 3. Care este semnificaia ecuaiei Nernst? 4. Electrozi de indicaie i de referin. 5. Ce este o celul Weston? 6. Tipuri de electrozi ion-selectivi. Construcia lor. 7. Ce parametri caracteristici electrozilor ion-selectivi intr n ecuaia Nicolski? 8. Avantajele i dezavantajele poteniometriei directe. 9. Titrri poteniometrice. Exemple (titrri acido-bazice, redoximetrice, de precipitare, de complexare). Electrozi de indicaie utilizai. 10. Care sunt particularitile titrrii poteniometrice n medii neapoase? Care sunt cerinele fa de solventul neapos? Probleme rezolvate Exemplul 1 Calculai potenialul celulei, indicai dac reacia chimic este spontan: PtFe2+ (0,010 M), Fe3+ (0,001 M)Ce4+ (0,010 M), Ce3+ (0,001 M), H+ (1 M) Pt Rezolvare: reacia chimic pentru prima semicelul Fe3+ + 1e Fe2+ Potenialul ei se calculeaz dup formula: 1. 2. E1 = E0Fe3+/Fe2+ + 0,059lg E1 = 0,77 + 0,059lg

[ Fe 3+ ] [ F 2+ ] e

0,001 = 0,71 V 0,010 Reacia chimic pentru a dou semicelul Ce4+ + 1e Ce3+ Potenialul ei se calculeaz dup formula:
E2 = E0Ce4+/Ce3+ + 0,059lg E2 = 1,77 + 0,059lg

[C 4+ ] e [C 3+ ] e

0,010 = 1,83 V 0,001 Reacia chimic pentru ntreaga celul Fe2+ + Ce4+ Fe3+ + Ce3+ Potenialul celulei se calculeaz dup formula: E = E2 E1 = 1,83 0,71 = 1,12 V Rspuns: 1,12 V; deoarece potenialul celulei este pozitiv, reacia este spontan. Exemplul 2 Care este valoarea produsului de solubilitate pentru iodura de argint dac potenialul celulei este 0,048 V? AgAgI (sat.), I- (0,013 M) H+ (1 M), H2 (1 atm.) Pt. Rezolvare: reacia chimic pentru prima semicelul AgI + 1e Ag + IPotenialul ei se calculeaz dup formula: E1 = E0Ag+/Ag + 0,059lg[Ag+] Din formula produsului de solubilitate se exprim concentraia ionilor de argint:

P S i se nlocuiete n formula pentru potenialul semicelulei: [ I ] P S E1 = E0Ag+/Ag + 0,059lg [ I ]

[Ag+] = Reacia chimic pentru a doua semicelul 2H+ + 2e H2 Potenialul ei se calculeaz dup formula: E2 = E02H+/H2 +

0,059 0,059 lg[H+]2 = 0,00 + lg12 = 0,00 V 2 2

Potenialul celulei se calculeaz dup formula: E = E2 E1 = 0,00 0,79 - 0,059lg 0,048 + 0,799 = - 0,059lg

P S [ I ]

P S => PS(AgI) = 5,7.10-17. 0,013

Rspuns: 5,7.10-17. Exemplul 3 Pentru determinarea constantei de bazicitate a aminei RNH2 a fost msurat potenialul urmtoarei celule: PtH2 (1 atm.), RNH2 (5,4.10-2 M), RNH3Cl (7,5.10-2 M) H+(1 M), H2 (1 atm.) Pt. La temperatura de 250C valoarea potenialului este 0,481 V. Calculai valoarea constantei de bazicitate a aminei. 1

Rezolvare: Potenialul celulei se calculeaz dup formula: E = E2 E1 unde E1 potenialul semielementului din stnga, iar E2 potenialul semielementului din dreapta care este egal cu 0,00 V. E1 = E02H+/H2 +

0,059 lg[H+]2 = -0,059pH 2

Valoarea potenialului E1 se calculeaz dup formula: E1 = E2 E = 0,000,481 = -0,481 V. pH-ul n prima semicelul are valoarea: -0,481 = -0,059pH => pH = 8,15, iar pOH 5,85. Aceast valoare de aciditate este creat de soluia tampon format de baza slab RNH2 i sarea ei RNH3Cl. Din relaia dintre concentraia ionilor hidroxil i raportul concentraiilor acestor dou substane se calculeaz valoarea constantei de bazicitate a aminei respective:

Cb [OH ] = Kb Cs unde Cb concentraia bazei, iar Cs concentraia srii. 7,5.10 2 Cs . 2 Kb = [OH-] Cb = 1,41.10-6 5,4 10 = 1,95.10-6.
-

Rspuns: 1,95.10-6. Exemplul 4 Care va fi valoarea potenialului electrodului de platin dup ce din soluia ce coninea Zn 2+ cu concentraia 0,02 mol/l i amoniac cu concentraia 1mol/l, prin electroliz au fost separate 99,9 % de zinc? Rezovare: n prezena excesului de ligand la electrod are loc reacia: Zn(NH3)42+ + 2e 4NH3 + Zn 0 2+ Folosind E Zn /Zn = -0,763 V i 4 = 2,5.109 se calculeaz E0Zn(NH3)42+/Zn: E0Zn(NH3)42+/Zn = E0Zn2+/Zn +

0,059 0,059 lg 4 = -0,763 + lg 2,5.109 = -1,040 V 2 2

Din condiiile problemei dup electroliz n soluie au rmas 0,1 % de complex i asta alctuiete 2,0 .10-5 mol/l din concentraia iniial a ionilor de zinc. Se calculeaz potenialul electrodului dup electroliz dup formula:

0,059 [ Zn ( NH 3 ) 4 E = E Zn(NH3)4 /Zn + lg 2 [ NH 3 ]4

0 2+

2+

= -1,040 +

0,059 2.10 5 lg = -1,18 V. 2 14

Rspuns: -1,18 V. Exemplul 5 Potenialul electrodului clor selectiv, imersat n 25,00 ml soluie ce conine ioni de clor, s-a modificat de la 105 la 80 mV la adugarea 1,00 ml de clorur de sodiu cu concentraia 0,05 mol/l (250C). Cte miligrame de clor conine proba dac se cunoate c panta (sensibilitatea) electrodului clor-selectiv este cu 2 mV mai mic ca cea teoretic (58 mV la 200C, 59 mV la 250C). Rezolvare: Presupunnd c activitatea ionilor este egal cu concentraia i c E1 i E2 sunt potenialele nainte i dup adugarea standardului pot fi scrise urmtoarele ecuaii: E1 = const. -

0,057 lg[Cl-]x 1
. .

[Cl ] x Vx + [Cl ]st Vst 0,057 E2 = const. lg 1 Vx + Vst

unde [Cl-]x concentraia ionilor de clor n proba analizat; [Cl-]st concentraia ionilor de clor n soluia standart; Vx volumul soluiei analizate; Vst volumul soluiei standart. Sczind din prima ecuaie pe a doua se obine: E1 E2 = -

[Cl ] x Vx + [Cl ]st Vst 0,057 0,057 lg[Cl-]x + lg 1 1 Vx + Vst

nlocuind valorile care se cunosc se obine [Cl-]x = 0,00107 mol/l, [Cl-]x,iniial = 0,00111 mol/l iar m(Cl) = 0,985 mg. Rspuns: 3,86 mg. Exemplul 6 Potenialul electrodului magneziu-selectiv, imersat n soluia ce conine ioni de magneziu cu concentraia 10-3 mol/l, este 20 mV (250C), iar n soluia ce conine clorur de magneziu cu concentraia 10 -3 mol/l i clorur de potasiu cu concentraia 0,1 mol/l este 22 mV. Calculai constanta de selectivitate a electrodului KMg 2+/K+ fr a lua n calcul fora ionic a soluiei. Rezolvare: Folosim ecuaia Nikolsky-Eisenman: E = const. +

0,059 lg( [Mg2+] + KMg2+/K+.[K+]2) 2

2

Valoarea constantei se calculeaz din datele problemei ce corespund soluiei fr ioni interfereni:

0,020 = const. +

0,059 lg0,001 => const. = 0,108 V 2 0,059 lg(0,001 + KMg2+/K+.0,12) => KMg2+/K+ = 2,15.10-2 2

aceast valoare se nlocuiete n ecuaia de mai sus: 0,022 = 0,108 +

Rspuns: 2,15.10-2. Probleme pentru lucrul individual Calculai potenialul celulei i indicai dac reacia este spontan: Hg, Hg2Cl2 KCl (sat.) Hg2+ (3,12.10-5 mol/l) Hg. Rspuns: +0,45 V; deoarece potenialul celulei este pozitiv reacia este spontan (element galvanic). 2. Scriei ecuaia chimic i calculai potenialul pentru urmtoarea celul: PtFe2+ (0,015 M), Fe3+ (0,001 M) Cr2O72- (0,020 M), Cr3+ (0,005 M), H+ (1 M) Pt. Indicai dac reacia este spontan. Rspuns: +0,66 V; deoarece potenialul celulei este pozitiv, reacia este spontan (element galvanic). 3. Calculai potenialul teoretic pentru fiecare celul. Care din ele sunt elemente galvanice i care celule electrochimice? a) PbPbSO4 (sat.), SO42- (0,20 mol/l) Sn2+ (0,15 mol/l), Sn (IV) (0,25 mol/l) Pt b) CuCuI (sat.), I-(0,01 mol/l) I- (0,20 mol/l), CuI (sat.) Cu c) PtFe3+ (0,01 mol/l), Fe2+ (0,02 mol/l) Ag+ (0,04 mol/l) Ag d) PbPb2+ (0,01 mol/l) I2 (1,00 mol/l), I- (0,01 mol/l) Pt Rspuns: a) +0,49 V, element galvanic; b) -0,07 V, celul electrochimic; c) -0,04 V, celul electrochimic; d) 0,84 V. 4. Pentru urmtoarea celul potenialul este 0,463 V CuCu2+ (0,01 mol/l) Ag+ (x mol/l) Ag. Care este concentraia ionilor de argint? Rspuns: 0,142 mol/l. 5. Cte grame de CrCl3 trebuie de adugat la un litru de soluie care conine dicromat de potasiu cu concentraia 0,01 mol/l i acid clorhidric 1 mol/l, astfel ca potenialul ei s fie 1,31 V? Rspuns: 167,06 g. 6. Potenialul elementului galvanic, format din electrodul de platin imersat n soluia ce conine ionii Fe 2+ i Fe3+, i electrodul saturat de calomel, are valoarea 0,558 V. Ce valoare are raportul [Fe3+]/[Fe2+]? Rspuns: 8,55. 7. Ce mas de FeCl3 trebuie s fie adugate n 400 ml soluie de Fe 2+ cu concentraia 0,04 mol/l astfel nct potenialul de reducere pe o srm de platin imersat n soluie s fie de +0,65 V? Rspuns: 0,023 g. 8. Calculai potenialul electrodului de platin n soluia obinut la amestecarea: a) 20 ml soluie de sulfit de sodiu cu concentraia 0,05 mol/l i 18 ml soluie de iod cu concentraia 0,05 mol/l la pH-ul 8; b) 40 ml soluie de sulfat de fier (II) cu concentraia 0,1 mol/l i 60 ml soluie de sulfat de ceriu (IV) cu concentraia 0,05 mol/l; c) 50 ml soluie de permanganat de potasiu cu concentraia 0,1 mol/l i 300 ml soluie sulfat de fier (II) cu concentraia 0,1 mol/l la pH-ul 1,5; d) 60 ml soluie de clorur de staniu (II) cu concentraia 0,05 mol/l i 40 ml soluie de clorur de fier (III) cu concentraia 0,1 mol/l la pH-ul 2. Rspuns: a) -0,55 V; b) +0,80 V; c) +0,81 V; d) +0,16 V. 9. Potenialul elementului Cd, CdX2 (sat.) X- (0,01 mol/l) KCl (sat.)Hg2Cl2,Hg este egal cu 0,971 V. Care este valoarea produsului de solubilitate a compusului CdX2? Rspuns: 6,92.10-15. 10. Pornind de la potenialele standart calculai produsul de solubilitate a compuilor greu solubili: a) E0AgBr/Ag = 0,0171 V i E0Ag+/Ag = 0,799 V; b) E0CuI/Cu = -0,185 V i E0Cu+/Cu = 0,521 V; c) E0AgCl/Ag = 0,222 V i E0Ag+/Ag = 0,799 V. Rspuns: a) 5,6.10-14; b) 1,08.10-12; c) 1,66.10-10. 11. Care este valoarea potenialului electrodului de cupru imersat n soluia saturat de CuX2 ce mai conine sarea NaX cu concentraia 10-2 mol/l? PS(CuX2) = 1,7.10-16. Rspuns: -0,002 V. 12. Potenialul elementului galvanic Hg,Hg2Cl2KCl (sat.)SCN- (X mol/l) CuSCN (sat.) Cu are valoarea 0,076 V. Calculai valoarea pSCN. Rspuns:10,4. 13. Calculai valoarea potenialului electrodului de hidrogen n soluia: a) cu pH-ul 4,3; b) de clorur de amoniu de 5 % ( = 0,97 g/ml); c) cu volumul de un litru ce conine 5,6 g de hidroxid de potasiu; d) obinut la amestecarea a 50 ml acid acetic cu concentraia 0,2 mol/l cu 30 ml hidroxid de sodiu cu concentraia 0,1 mol/l; e) obinut la amestecarea a 43,2 ml de ap, 2,3 ml soluie de acid clorhidric cu concentraia 0,18 mol/l i 4,5 ml soluie de amoniac cu concentraia 0,1 mol/l. Rspuns: a) -0,254 V; b) -0,274 V; c) -0,767 V; d) -0,259 V; e) -0,483 V. 1. 3

14. Pentru urmtoarea celul se obine o tensiune de 0,16 V: Pt, H2 (1 atm.) HA (2.10-2 mol/l), H+ (1 mol/l)
H2 (1 atm), Pt. Calculai constanta acidului slab HA. Rspuns: 1,88 .10-4. 15. Potenialul elementului Pt, H2 (1 atm.)HA (0,3 mol/l), NaA (0,2 mol/l)KCl (sat.) Hg 2Cl2, Hg este egal cu 0,512 V. Calculai constanta de disociere a acidului HA. Rspuns: 4,88.10-5. 16. Care din semielemente va fi anod i care va fi catod n cuplu cu electrodul standard de hidrogen? Calculai potenialele elementelor. a) Pb/Pb2+ (2.10-4 mol/l); b) Pt/Sn(IV) (0,2 mol/l), Sn2+ (0,5 mol/l); c) Pt/V3+ (0,4 mol/l), VO2+ (0,001 mol/l), H+ (0,02 mol/l); d) Ag/AgBr (sat.), KBr (1.10-4 mol/l). Rspuns: a) anod, +0,017 V; b) anod, +0,138 V; c) catod, -0,017 V; d) anod, +0,307 V. 17. Pentru celula ZnZnX42- (0,06 mol/l), X- (0,15 mol/l) H+(1 M), H2 (1 atm.) Pt se obine un potenial de 1,072 V. Calculai valoarea constantei de stabilitate a compusului complex. (coeficienii de activitate se egaleaz cu unu). Rspuns: 3,26.1012. 18. Calculai constanta de stabilitate pentru Ag(CN)2- pornind de la urmtoarele date: E0Ag(CN)2-/Ag = -0,310 V i E0Ag+/Ag = 0,799 V. Rspuns: 6,26.1018. 19. Pentru celula, Pt H2 (1 atm.), H+(1 M),NaL (5.10-2 M),HgL2 (2,5.10-3 M)Hg se obine potenialul cu valoarea 0,605 V. Calculai valoarea constantei de stabilitate pentru complexul HgL2. Rspuns: 2,02.108. 20. In 50 ml soluie ce coninea urme de plumb a fost imersat un electrod plumb-selectiv i potenialul lui era -0,471 V. Dup adugarea a 5 ml soluie standart de Pb2+ cu concentraia 0,02 mol/l potenialul avea valoarea -0,449 V. Care era concentraia ionilor de plumb n soluia iniial? Rspuns: 4,28.10-4 mol/l. 21. n 25 ml soluie cu un coninut necunoscut de ioni Cu 2+ potenialul electrodului cupru-selectiv era 190 mV. Dup adugarea a 0,50 ml soluie standart de Cu2+ cu concentraia 0,15 mol/l valoarea potenialului a crescut pn la 205 mV. E cunoscut faptul c sensibilitatea (panta) electrodului cupru-selectiv e mai mic cu 3 mV dect cea teoretic. Cte grame de cupru conine soluia iniial? Rspuns: 1,94 mg. 22. Pentru determinarea coninutului de F- n past de dini proba cu masa 0,2000 g a fost extras fluorul la tratarea ei cu 50,00 ml soluie de nitrat de potasiu cu concentraia 1 mol/l, extractul fiind diluat pn la 100,00 ml cu ap distilat. Potenialul electrodului fluor-selectiv, imersat n 25,00 ml soluie, este -155,3 mV. Dup adugarea a 0,10 ml soluie standart de F- cu concentraia 0,5 mg/ml potenialul s-a micorat pn la valoarea -176,2 mV. Calculai partea de mas a ionilor de fluor n prob. Rspuns: 0,08 %. 23. Clorul din sucul de roii poate fi determinat cu un electrod clor-selectiv. O prob de 10 ml de suc de roii a dat un potenial de -36,6 mV. Au fost adugai 100 ml soluie acidulat de clorur de sodiu cu concentraia 0,002 mol/l i potenialul a crescut pn la -17,2 mV. Calculaia coninutul de Cl- (mol/l, mg/l) n sucul de roii. Rspuns: 0,0048 mol/l; 170,4 mg/l. 24. Calculai la ce concentraii ale ionilor [Zn2+], [Fe2+] i [Pb2+] eroarea determinrii Ca2+ cu concentraia 10-4 mol/l cu un electrod calciu-selectiv nu depete: a) 1,0 %; b) 10,0 %. Se cunoate KCa2+/M = 3,20; 0,80; 0,63 unde M - Zn2+, Fe2+, Pb2+. Rspuns: a) [Zn2+] = 3,10.10-5 mol/l, [Fe2+] = 1,24.10-4 mol/l, [Pb2+] = 1,57.10-4 mol/l; b) Zn2+] = 3,13.10-6 mol/l, [Fe2+] = 1,25.10-5 mol/l, [Pb2+] = 1,59.10-5 mol/l. 25. La titrarea unei probe de fluorur (50,0 ml) cu titrant La(NO 3)3 cu concentraia 0,115 mol/l la pH = 5, au fost obinute urmtoarele date utilizndu-se perechea de electrozi electrod fluorur-selectiv i electrod de referin Ag/AgCl: V (La(NO3)3), ml 0,0 5,0 10,0 15,0 20,0 25,0 27,0 29,0 29,5 30,0 35,0 E, mV -110 -105 -98 -85 -77 -50 -40 +5 +30 +50 +80 Ce cantitate de F- (mg) este n prob? Rspuns: 63,4 mg.

Poteniale normale redox la 25 C Semireacii E (V)

/2N2(g) + H+ + e HN3(aq)

3.09 0 3.040 3.040 3.026 2.980 2.931 2.912 2.900 2.899 2.868 2.812 2.800 2.710 2.379 2.372 2.372 2.360 2.330 2.310 2.250 2.200 1.850 1.660

Li+ + e Li(s) N2(g) + 4H2O + 2e 2NH2OH(aq) + 2OH Cs+ + e Cs(s) Rb+ + e Rb(s) K+ + e K(s) Ba2+ + 2e Ba(s) La(OH)3(s) + 3e La(s) + 3OH Sr2+ + 2e Sr(s) Ca2+ + 2e Ca(s) Eu2+ + 2e Eu(s) Ra2+ + 2e Ra(s) Na+ + e Na(s) La3+ + 3e La(s) Y3+ + 3e Y(s) Mg2+ + 2e Mg(s) ZrO(OH)2(s) + H2O + 4e Zr(s) + 4OH Al(OH)4 + 3e Al(s) + 4OH Al(OH)3(s) + 3e Al(s) + 3OH H2(g) + 2e 2H Ac3+ + 3e Ac(s) Be2+ + 2e Be(s) U3+ + 3e U(s)

Al3+ + 3e Al(s) Ti2+ + 2e Ti(s) ZrO2(s) + 4H+ + 4e Zr(s) + 2H2O Zr4+ + 4e Zr(s) TiO(s) + 2H+ + 2e Ti(s) + H2O Ti2O3(s) + 2H+ + 2e 2TiO(s) + H2O Ti3+ + 3e Ti(s) Zn(OH)42 + 2e Zn(s) + 4OH Mn2+ + 2e Mn(s) Te(s) + 2e Te2 V2+ + 2e V(s) Nb3+ + 3e Nb(s) Sn(s) + 4H+ + 4e SnH4(g) SiO2(s) + 4H+ + 4e Si(s) + 2H2O B(OH)3(aq) + 3H+ + 3e B(s) + 3H2O TiO2+ + 2H+ + 4e Ti(s) + H2O 2H2O + 2e H2(g) + 2OH Bi(s) + 3H+ + 3e BiH3 Zn2+ + 2e Zn(Hg) Zn2+ + 2e Zn(s) Ta2O5(s) + 10H+ + 10e 2Ta(s) + 5H2O Cr3+ + 3e Cr(s) [Au(CN)2] + e Au(s) + 2CN Ta3+ + 3e Ta(s) PbO(s) + H2O + 2e Pb(s) + 2OH 2TiO2(s) + 2H+ + 2e Ti2O3(s) + H2O Ga3+ + 3e Ga(s)

1.660 1.630 1.553 1.450 1.310 1.230 1.210 1.199 1.185 1.143 1.130 1.099 1.070 0.910 0.890 0.860 0.828 0.800 0.763 0.762 0.750 0.740 0.600 0.600 0.580 0.560 0.530

U4+ + e U3+ H3PO2(aq) + H+ + e P(alb) + 2H2O H3PO3(aq) + 2H+ + 2e H3PO2(aq) + H2O H3PO3(aq) + 3H+ + 3e P(rou) + 3H2O Fe2+ + 2e Fe(s) 2CO2(g) + 2H+ + 2e HOOCCOOH(aq) Cr3+ + e Cr2+ Cd2+ + 2e Cd(s) GeO2(s) + 2H+ + 2e GeO(s) + H2O Cu2O(s) + H2O + 2e 2Cu(s) + 2OH PbSO4(s) + 2e Pb(s) + SO42 PbSO4(s) + 2e Pb(Hg) + SO42 Eu3+ + e Eu2+ In3+ + 3e In(s) Tl+ + e Tl(s) Ge(s) + 4H+ + 4e GeH4(g) Co2+ + 2e Co(s) H3PO4(aq) + 2H+ + 2e H3PO3(aq) + H2O V3+ + e V2+ Ni2+ + 2e Ni(s) As(s) + 3H+ + 3e AsH3(g) AgI(s) + e Ag(s) + I MoO2(s) + 4H+ + 4e Mo(s) + 2H2O Si(s) + 4H+ + 4e SiH4(g) Sn2+ + 2e Sn(s) O2(g) + H+ + e HO2(aq) Pb2+ + 2e Pb(s)

0.520 0.508 0.499 0.454 0.440 0.430 0.420 0.400 0.370 0.360 0.359 0.351 0.350 0.340 0.340 0.290 0.280 0.276 0.260 0.250 0.230 0.152 0.150 0.140 0.130 0.130 0.130

WO2(s) + 4H+ + 4e W(s) + 2H2O P(red) + 3H+ + 3e PH3(g) CO2(g) + 2H+ + 2e HCOOH(aq) Se(s) + 2H+ + 2e H2Se(g) CO2(g) + 2H+ + 2e CO(g) + H2O SnO(s) + 2H+ + 2e Sn(s) + H2O SnO2(s) + 2H+ + 2e SnO(s) + H2O WO3(aq) + 6H+ + 6e W(s) + 3H2O P(white) + 3H+ + 3e PH3(g) HCOOH(aq) + 2H+ + 2e HCHO(aq) + H2O 2H+ + 2e H2(g) AgBr(s) + e Ag(s) + Br S4O62 + 2e 2S2O32 Fe3O4(s) + 8H+ + 8e 3Fe(s) + 4H2O N2(g) + 2H2O + 6H+ + 6e 2NH4OH(aq) HgO(s) + H2O + 2e Hg(l) + 2OH Cu(NH3)42+ + e Cu(NH3)2+ + 2NH3 Ru(NH3)63+ + e Ru(NH3)62+ N2H4(aq) + 4H2O + 2e 2NH4+ + 4OH H2MoO4(aq) + 6H+ + 6e Mo(s) + 4H2O Ge4+ + 4e Ge(s) C(s) + 4H+ + 4e CH4(g) HCHO(aq) + 2H+ + 2e CH3OH(aq) S(s) + 2H+ + 2e H2S(g) Sn4+ + 2e Sn2+ Cu2+ + e Cu+ HSO4 + 3H+ + 2e SO2(aq) + 2H2O

0.120 0.111 0.110 0.110 0.110 0.100 0.090 0.090 0.063 0.030 0.000 +0.071 +0.080 +0.085 +0.092 +0.098 +0.100 +0.100 +0.110 +0.110 +0.120 +0.130 +0.130 +0.140 +0.150 +0.159 +0.160

UO22+ + e UO2+ SO42 + 4H+ + 2e SO2(aq) + 2H2O TiO2+ + 2H+ + e Ti3+ + H2O SbO+ + 2H+ + 3e Sb(s) + H2O AgCl(s) + e Ag(s) + Cl H3AsO3(aq) + 3H+ + 3e As(s) + 3H2O GeO(s) + 2H+ + 2e Ge(s) + H2O UO2+ + 4H+ + e U4+ + 2H2O Re3+ + 3e Re(s) Bi3+ + 3e Bi(s) VO2+ + 2H+ + e V3+ + H2O Cu2+ + 2e Cu(s) [Fe(CN)6]3 + e [Fe(CN)6]4 O2(g) + 2H2O + 4e 4OH(aq) H2MoO4 + 6H+ + 3e Mo3+ + 2H2O CH3OH(aq) + 2H+ + 2e CH4(g) + H2O SO2(aq) + 4H+ + 4e S(s) + 2H2O Cu+ + e Cu(s) CO(g) + 2H+ + 2e C(s) + H2O I3 + 2e 3I I2(s) + 2e 2I [AuI4] + 3e Au(s) + 4I H3AsO4(aq) + 2H+ + 2e H3AsO3(aq) + H2O [AuI2] + e Au(s) + 2I MnO4 + 2H2O + 3e MnO2(s) + 4OH S2O32 + 6H+ + 4e 2S(s) + 3H2O H2MoO4(aq) + 2H+ + 2e MoO2(s) + 2H2O

+0.163 +0.170 +0.190 +0.200 +0.222 +0.240 +0.260 +0.273 +0.300 +0.308 +0.340 +0.340 +0.360 +0.400 +0.430 +0.500 +0.500 +0.520 +0.520 +0.530 +0.540 +0.560 +0.560 +0.580 +0.590 +0.600 +0.650

O2(g) + 2H+ + 2e H2O2(aq) Tl3+ + 3e Tl(s) PtCl62 + 2e PtCl42 + 2Cl H2SeO3(aq) + 4H+ + 4e Se(s) + 3H2O PtCl42 + 2e Pt(s) + 4Cl Fe3+ + e Fe2+ Ag+ + e Ag(s) Hg22+ + 2e 2Hg(l) NO3(aq) + 2H+ + e NO2(g) + H2O [AuBr4] + 3e Au(s) + 4Br Hg2+ + 2e Hg(l) MnO4 + H+ + e HMnO4 2Hg2+ + 2e Hg22+ Pd2+ + 2e Pd(s) [AuCl4] + 3e Au(s) + 4Cl MnO2(s) + 4H+ + e Mn3+ + 2H2O [AuBr2] + e Au(s) + 2Br Br2(l) + 2e 2Br Br2(aq) + 2e 2Br IO3 + 5H+ + 4e HIO(aq) + 2H2O [AuCl2] + e Au(s) + 2Cl HSeO4 + 3H+ + 2e H2SeO3(aq) + H2O Ag2O(s) + 2H+ + 2e 2Ag(s) + H2O ClO3 + 2H+ + e ClO2(g) + H2O Pt2+ + 2e Pt(s) ClO2(g) + H+ + e HClO2(aq) 2IO3 + 12H+ + 10e I2(s) + 6H2O

+0.700 +0.720 +0.726 +0.740 +0.758 +0.770 +0.799 +0.800 +0.800 +0.850 +0.850 +0.900 +0.910 +0.915 +0.930 +0.950 +0.960 +1.066 +1.087 +1.130 +1.150 +1.150 +1.170 +1.180 +1.188 +1.190 +1.200

10

ClO4 + 2H+ + 2e ClO3 + H2O O2(g) + 4H+ + 4e 2H2O MnO2(s) + 4H+ + 2e Mn2+ + 2H2O Tl3+ + 2e Tl+ Cr2O72 + 14H+ + 6e 2Cr3+ + 7H2O Cl2(g) + 2e 2Cl CoO2(s) + 4H+ + e Co3+ + 2H2O 2NH3O+ 3H+ + 2e N2H5+ + 2H2O 2HIO(aq) + 2H+ + 2e I2(s) + 2H2O Ce4+ + e Ce3+ BrO3 + 5H+ + 4e HBrO(aq) + 2H2O -PbO2(s) + 4H+ + 2e Pb2+ + 2H2O -PbO2(s) + 4H+ + 2e Pb2+ + 2H2O 2BrO3 + 12H+ + 10e Br2(l) + 6H2O 2ClO3 + 12H+ + 10e Cl2(g) + 6H2O MnO4 + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O HO2 + H+ + e H2O2(aq) Au3+ + 3e Au(s) NiO2(s) + 4H+ + 2e Ni2+ + 2OH 2HClO(aq) + 2H+ + 2e Cl2(g) + 2H2O Ag2O3(s) + 6H+ + 4e 2Ag+ + 3H2O HClO2(aq) + 2H+ + 2e HClO(aq) + H2O Pb4+ + 2e Pb2+ MnO4 + 4H+ + 3e MnO2(s) + 2H2O AgO(s) + 2H+ + e Ag+ + H2O H2O2(aq) + 2H+ + 2e 2H2O Co3+ + e Co2+

+1.200 +1.230 +1.230 +1.250 +1.330 +1.360 +1.420 +1.420 +1.440 +1.440 +1.450 +1.460 +1.468 +1.480 +1.490 +1.510 +1.510 +1.520 +1.590 +1.630 +1.670 +1.670 +1.690 +1.700 +1.770 +1.780 +1.820

11

Au+ + e Au(s) BrO4 + 2H+ + 2e BrO3 + H2O Ag2+ + e Ag+ S2O82 + 2e 2SO42 O3(g) + 2H+ + 2e O2(g) + H2O HMnO4 + 3H+ + 2e MnO2(s) + 2H2O F2(g) + 2e 2F F2(g) + 2H+ + 2e 2HF(aq)

+1.830 +1.850 +1.980 +2.010 +2.075 +2.090 +2.870 +3.050

12