4.1.1.

Oeluri inoxidabile Oelurile inoxidabile sunt o clas de materiale metalice care prezint n mare parte proprietile impuse materialelor ce sunt utilizate n mediul corpului uman: stabilitate chimic, termic i mecanic n condiiile deosebite ale mediului uman, biocompatibilitate. Convenional, denumirea de oeluri inoxidabile a fost dat aliajelor din sistemul Fe-C-Cr, care conin cel puin 12% Cr i au o participare sub 0,1% C. Sub denumirea de oel inoxidabil nu se nelege o singur marc de oel bine definit, ci o mare varietate de mrci de oel ce au compoziii chimice foarte variate. Oelurile inoxidabile se pot elabora n cuptoare cu inducie n vid, eventual retopite electric sub zgur sau cu arc n vid, urmrindu-se n principal asigurarea calitii superioare a produsului. Oelurile inoxidabile utilizate la realizarea implantelor sau a instrumentelor chirurgicale trebuie s prezinte n primul rnd:

rezisten la coroziune i oxidare; proprieti mecanice i fizice bune; proprieti tehnologice de interes pentru prelucrarea la cald i respectiv
la rece;

sudabilitate bun, care s nu afecteze proprietile mecanice i de

coroziune. Alegerea unui anumit tip de oel inoxidabil pentru realizarea implantelor sau a instrumentelor chirurgicale se bazeaz i pe anumii factori, cum ar fi designul sau domeniul de utilizare. Structura metalografic joac un rol important n ceea ce privete proprietile de ntrebuinare, rezistena la coroziune i proprietile tehnologice ale oelurilor inoxidabile, i de aceea este considerat drept principalul criteriu de clasificare a oelurilor inoxidabile.

Clasificarea otelurilor inoxidabile n funcie de matricea structural este urmtoarea:

oeluri inoxidabile martensitice; oeluri inoxidabile ferito-martensice; oeluri inoxidabile feritice; oeluri inoxidabile ferito-austenitice; oeluri inoxidabile austenitice.
n tabelul 4.1. se fac referiri i la coninutul mediu al principalelor elemente de aliere pentru fiecare clas n parte. Tabel 4.1. Clasificarea oeluri inoxidabile n funcie de structura metalografic Clasa de oeluri inoxidabile Coninutul mediu al principalelor elemente de aliere C Cr Ni >0,15 12-14 0,2-0,4 13-15 0,6-1,2 15-18 >1,2 16-18 1,5 0.09-0,14 12-14 0,8 13-15 0,15 16-18 0,25 >20 0,10 26 5 0,15 12-26 7-25

MARTENSITICE

FERITO-MARTENSICE FERITICE FERITO-AUSTENITICE AUSTENITICE

n compoziia chimic a oelurilor inoxidabile, pe lng elementele de baz Fe, C, Cr, Ni, apar n proporii variabile i alte elemente de aliere. Elementele de aliere ale oelurilor au ca scop principal mrirea rezistenei la coroziune i mbuntirea proprietilor mecanice i fizice. n funcie de raportul ECr/ENi, reprezentnd raportul dintre echivalentul n Cr i echivalentul n Ni, se pot obine diverse structuri ale oelurilor inoxidabile. ECr = %Cr + %Mo + 1,5 %Si + 0,5 %Nb ENi = %Ni + 30 %C + 0,5 %Mn + 30 %Ni Referitor la caracterul elementelor din compoziia chimic a oelurilor inoxidabile, se disting dou categorii:

elemente alfagene: Cr, Mo, Si, Ti, Nb, care mresc domeniul de existen al soluiei solide ( ); elemente gamagene: C, Ni, Mn, N, care mresc domeniul de existen al soluiei ( ).

Tabel 4.2. Structura oelurilor inoxidabile n funcie de raportul ECr/ENi ECr/ENi F 0,04 1,6 0,1 2 0,1 8 1,6 4 2 12 4 13 4 18 4 25 Oelurile inoxidabile martensitice i ferito-martensitice se M A STRUCTURA F+M M+F A+F A+M A+M+F

caracterizeaz printr-o proporionalitate a coninutului de crom cu cel de carbon, astfel nct atunci cnd oelul se nclzete peste temperatura de transformare structura lui devine austenitic, care se transform la rcire n martensit. Pentru a le mri rezistena la oxidare la cald, li se adaug siliciu, iar pentru mrirea tenacitii sunt aliate cu 2 4%Ni. Ele se utilizeaz n stare clit i revenit, nu n stare recoapt. Oelurile inoxidabile martensitice sunt puternic magnetice i pot fi durificate printr-un tratament termic. Procedurile speciale de tratament termic trebuie s asigure un bun echilibru ntre duritate i proprietile la rupere. O duritate ridicat furnizeaz o rezisten bun la uzur iar muchiile tioase i pstreaz ascuimea. Aceste aliaje i pstreaz proprietile mecanice i pot fi folosite pentru dli, cleti, foarfeci, burghie. Oelurile inoxidabile feritice se caracterizeaz printr-un coninut mediu de 0,1 0,35% C i 15 30% Cr. Acestea sunt oeluri monofazice i deci nu sufer transformri structurale la nclzire i rcire. La anumite concentraii de carbon i crom, pot apare parial transformri structurale martensitice. Aceste

oeluri prezint o rezisten la coroziune superioar celor martensitice i un pre de cost mai mic dect cele austenitice. Oelurile inoxidabile ferito-austenitice constituie o familie intermediar ntre cele feritice i cele austenitice. Oelurile inoxidabile austenito-feritice se caracterizeaz printr-un coninut de: C 0,05%, 8% Ni i 20 22% Cr. Ele au o foarte bun rezisten, att la coroziune, ct i la temperaturi ridicate. Prin alierea cu molibden a acestor oeluri (1,5% Mo) se obin i proprieti mecanice bune. Structura lor este determinat de echilibrul ntre elementele alfagene (Cr, Mo, W, Si, Al, Ti, Nb) si elemente gamagene (C, Ni, Cu, Mn, N). n funcie de echivalentul n Cr i Ni se constat separrile domeniului austenitic de cel austenito-feritic. La valorile echivalentului n nichel (E Ni) de 12% i echivalentului n crom (ECr) de 19% se obine o structur austenito-feritic, deci prin reglarea coninutului n elemente alfagene i gamagene se obin structuri mixte de austenit i ferit. Aceste structuri prezint dificulti de prelucrare la cald, multe dintre ele au o anumita sensibilitate la coroziunea intergranular. Proprietile acestora se pot modifica prin durificare structural. Oelurile inoxidabile austenitice se caracterizeaz printr-un coninut sczut de carbon (C<0,1%), un coninut de 12 25% Cr i 8 30% Ni, avnd o anumita proporie de echivalent n elemente alfagene i gamagene i o stabilitate a austenitei pn la temperaturi foarte sczute. Aceste oeluri au caracteristici mecanice deosebite, rezisten bun la coroziune, se prelucreaz uor prin deformare plastic i o comportare bun la sudare. Oelul inoxidabil austenitic are o duritate mai sczut dect oelul inoxidabil martensitic, dar are o mai bun rezisten la coroziune dect acesta; de aceea, n domeniul dispozitivelor medicale, sunt utilizate la fabricarea implanturilor ortopedice i a instrumentelor chirurgicale netioase (cum ar fi ghidaje de burghie sau dispoziie pentru localizare). Marca reprezentativ pentru oelurile inoxidabile austenitice este cea care conine 18% Cr, respectiv 8% Ni, calitate care este utilizat cu precdere. Aceste oeluri nu au punct de transformare, cel puin deasupra temperaturii ambiante. Ele sunt formate dintr-o singur faz, putnd dizolva la cald cantiti relativ

importante de carbon, pstrndu-l n stare de suprasaturare dup o rcire brusc. Proprietile de baz ale oelurilor inoxidabile se pot grupa pe anumite categorii:

proprieti mecanice (rezistena mecanic, rezistena la uzur); rezistena la coroziune; proprieti

tehnologice (deformabilitatea la cald i la rece, achiabilitatea, sudabilitatea).

proprieti economice (costul materiilor prime, costuri legate de

procesare) Oelurile inoxidabile austenitice au fost alese pentru a fi utilizate ca biomateriale nc de la primele ncercri n domeniu, datorit faptului c au o bun rezisten la coroziune. n timp, utilizarea n medicin i stomatologie a produselor realizate din oeluri inoxidabile austenitice a condus la stabilirea i ntocmirea unor norme specifice. Tabelul 4.3. Conexiunea compoziie chimic-structur-proprieti pentru oelurile inoxidabile
Compoziie chimic Structur Proprieti

Rezistena la coroziune IMPURITI MARTENSITIC Mecanice

Tehnologice FERITIC Cr Economice

AUSTENITIC Ni

Rezistena la coroziune Economice

Mecanice AUSTENITO-FERITIC Tehnologice

Cel mai utilizat n practic pentru execuia implantelor este oelul inoxidabil tip 316L (F138, conform ASTM). Acest oel are mai puin de 0,030% C pentru a reduce posibilitatea coroziunii, fapt indicat de litera L din denumirea 316 L. Aliajul 316 L este format predominant din fier (60-65%) aliat cu cantitati mari de crom (17-19%) si nichel (12-14%), plus cantitati minore de azot, mangan, molibden, fosfor, siliciu si sulf. Raiunea adaosului acestor elemente de aliere este data de micostructura generala si de suprafaa a metalului. Rolul cheie al cromului este de a permite dezvoltarea unui otel rezistent la coroziune prin formarea unui oxid puternic aderent la suprafaa (Cr2O3) Cu toate acestea, inconvenientul este ca, cromul are tendina de a stabiliza faza feritica (cub cu volum centrat) care este mai slaba dect austenita (cub cu fete centrate). Molibdenul si siliciul de asemenea sunt stabilizatori de ferita. Pentru a contracara aceasta aciune de formare a feritei, se adaug nichelul pentru stabilizarea fazei austenitice. Trebuie menionat faptul c asigurarea unui coninut ridicat de azot (0.040.1% N), contribuie la plasarea n zona optim din domeniul austenitic. S-au stabilit deja unele variante de compoziie chimic a unor oeluri inoxidabile austenitice aliate cu azot, utilizate cu bune rezultate experimentale la execuia unor dispozitive pentru osteosintez. Specificaiile de compoziie chimic ale oelurilor inoxidabile utilizate ca biomateriale se situeaz n general ntre limitele valorilor prezentate n tabelul 4.4. Echilibrarea compoziiei chimice cu tratamente termice la temperaturi corespunztoare asigur n mod practic n cazul oelului inoxidabil austenitic tip 316 L absena feritei. n consecin, optimizarea caracteristicilor mecanice i fizice ale oelurilor inoxidabile austenitice pentru osteosintez necesit

echilibrarea riguroas a compoziiei chimice avnd n vedere factorii de influen prezentai. Rezistena deosebit la coroziune a oelurilor inoxidabile este datorat formrii i meninerii pe suprafaa materialului metalic a unei pelicule de protecie, care n anumite condiii de mediu i exploatare este rezistent chimic i mecanic. n condiii specifice de utilizare pelicula protectoare se poate rupe, i atunci apare fenomenul de coroziune, care duce la deteriorarea materialului metalic. Oelurile inoxidabile austenitice utilizate ca biomateriale sunt supuse cu precdere urmtoarelor tipuri de coroziune: pitting, n crevas, intergranular, sub tensiune. Tabel 4.4. Compoziia chimic a unor oelurile inoxidabile austenitice utilizate ca biomateriale
Denumire ASTM Denumire comercial (norme AISI) Compoziie chimic (%) 60-65 Fe 17,00-19,00 Cr 12,00-14,00 Ni 2,00-3,00 Mo max 2,0 Mn max 0,5 Cu max 0,03 C max 0,1 N max 0,025 P max 0,75 Si max 0,01 S 60-69 Fe 17,00-19,00 Cr 11,00-14,00 Ni 2,00-3,00 Mo max 0,06 C max 2,0 Mn max 0,045 P max 1,00 Si max 0,030 S

Observaii

F55(bara, sarma) F56(tabla, banda) F138(bara, sarma) F139 (tabla, banda)

316LVM 316L 316L 316L

- pentru F55 i F56 se specific o valoare de max. 0,03 P i max. 0,03S - pentru F13 i F139 se specific o valoare de max.0,010 S - LVM = topire n vid sczut

F745

316L turnat

Tratamentele termice specifice otelurile inoxidabile austenitice sunt:

clirea de punere n soluie; recoacerea de detensionare; recoacerea de sensibilizare la coroziune.

Toate acestea au ca scop principal creterea rezistentei la coroziune a oelurilor inoxidabile austenitice i cunoaterea temperaturilor critice la care apare sensibilitatea la coroziune. Implantelor i instrumentelor chirurgicale realizate din oel inoxidabil austenitic li se aplic, n mod obinuit, un tratament de bombardare cu particule, ca o operaie final de suprafa. Particule uoare de alumin sau praf de silic sunt pulverizate pe suprafaa instrumentelor pentru a crea o terminaie uor texturat. Pulverizarea de particule este urmat de o lustruire electrochimic controlat, pentru a elimina orice contaminare i a crete rezistena la coroziune. Lustruirea electrochimic const n aplicarea unui curent electric unui implant imersat ntr-o soluie cu o anumit formul chimic, punnd anumite condiii de timp i de tensiune. Acest tratament scade asprimea, rugozitatea suprafeei implantului i furnizeaz o bun suprafa de friciune i o excelent rezisten la coroziune. Pentru anumite cazuri, unele implante pot fi clite naintea lustruirii electrochimice. Suprafaa implantului este obiectul unui impact puternic cu particulele metalice aflate n soluia de electrolit, realizndu-se astfel, n condiii bine definite, o rugozitate foarte redus. Pulverizarea de particule plus lustruirea electrochimic asigur implantelor i instrumentelor chirurgicale o suprafa mat, uniform i rezistent la coroziune avnd o proprietate de reflectare a luminii redus, lucru dorit n camera de operaii. Durata de via a instrumentelor chirurgicale, n special a celor cu muchii tietoare, se poate prelungi atunci cnd ngrijirea corect i procedurile de mnuire i de sterilizare cu abur sunt respectate.