Entropia, energia intern i energia libera

a aliajelor.

Entropia S defineste gradul de dezordine al unui aranjament de atorni.Deoarece ordinea n distribuia atomilor ntr-o reea cristalin poate fi perturbat prin nclzire i prin aliere, entropia unui aliaj este for mat din doi termeni: entropia de vibratie S vib deterimnata de agitatie termica care apare la incalzire si entropia de configuratie sau de amestec S conf produsa prin aliere. Enropia de vibraie depinde de temperatur iar entropia de configuraie de concentraie. La 0K energia interna a unui corp metalic este U Q prin nclzirea la temperatura TK aceast energie crete.Creterea DU a energiei interne, la nclzirea corpului reprezint energia de agitaie termic a ionilor reelei cristaline.Intr-o prim, aproximaie se poate considera c energia de zero U 0 a unui corp metalic este determinat numai de energia de interaciune dintre atomii. Ca urmare, notnd cu UA energia necesar formrii unei perechi de atomi AA, cu U BB energia necesar formarii unei perechi de atomi BB i cu UBA energia necesar formrii unei perechi, de atomi AB rezult unde Z este coordinaia. Primii doi termeni ai acestei relaii dau energia de interaciune necesar formrii fazelor omogene alctuite numai din atomi A respectiv B. Ultimul termen UAB -(UAA + UBB)/2 = V reprezint diferena dintre energia necesar formrii unei perechi din atomi de specii diferite i energia medie necesar formarii unei perechi de atomi de acelai fel, deci energia de dizolvare sau de amestec.Deoarece energia de dizolvare poate fi nula, negativ sau pozitiv sunt trei moduri posibile de variaie a energiei interne U* cu concentraia. Primul mod corespunde relatiei UAB=(UAAUBB)/2 (energia de dizolvare V este nula). In acest caz inlocuirea legturilor dintre atomii de acelai fel prin legaturi intre atomi de specii diferite nu modific energia intern, motiv pentru care se formeaz soluii solide. La, formarea acestor soluii solide energia de amestec V fiind nul (V = 0), energia UQ este dat numai de primii doi membri ai relaiei. Astfel de soluii solide se numesc ideale i energia lor intern U variaz cu concentraia liniar ntre valorile energiilor interne U A si U B corespunztoare componenilor puri A i B. Al dolea_mod corespunde relatiei UAB <(UAA -UBB)/2 (energia de dizolvare V negativ).In acest caz inlocuirea legaturilor dintre atomii de aceeai specie prin legaturi ntre atomii din specii diferite se face cu degajare de energie ceea ce duce la micorarea energiei interne U deci la formarea de soluii solide. Astfel de solutii solide se numesc exoferme. Curba de: variaie cu concentraia a energiei interne U se afl n acest caz la valori negativ n comparaie cu cazul precedent (cazul soluiilor solicle ideale); motiv pentru care energia intern a acestor soluii solide este mult mai mic dect energia medie ponderata a componenilor puri A i B. Pentru acest motiv cei doi componeni se dizolv deosebit de uor unul n altul.Al treilea mod de variatie cu concentratia a energiei interne U corespunde relaiei U AB >(UAA -UBB)/2 (energia de dizolvare V pozitiv).In acest caz nlocuirea legturilor dintre atomii de acelai fel A-A sau B-B prin legturi ntre atomii de specii diferite A-B deci formarea soluiilor solide se face cu absorbie de energie ceea ce duce la

creterea energiei interne U. Astfel de soluii solide se numesc exdoterme i formarea lor presupune consum de energie ele sunt deci metastabile, obinerea lor n condiii de echilibru fiind imposibila n astfel de condiii formndu-se fie un amestec de cristale de soluie solid de component B n A cu cristale de soluie solid de A n B cnd diferena pozitiv UAB (UAA UBB )/2 nu este prea mare(componenti A si B sunt partial solubilii in satre solida) fie un amestec de cristale de component pur A cu cristale de component pur B cind diferenta pozitiva UAB - (UAA UBB )/2 este mai mare ( cei doi componenti sunt complet insolubili in stare solida).