Ionii de NO

n produse alimentare i ap

Gorbunova Cristina Anul II, protecia mediului Circuitul biogeochimic al azotului este relativ perfect, deoarece pe msur ce acest element este consumat, mecanisme de feed-buck readuc azotul din nou n circuit. In ecosfer exist rezerve nelimitate de azot, n special sub form de azot molecular n atmosfer i compui ai azotului n sol. Formele azotului accesibile pentru plante sunt azotaii. O surs de procurare a azotailor pentru plante o constituie organismele fixatoare de azot atmosferic ( Bacterium radicicola fixeaz pn la 280 kg azot/ha/an ). n procesul de fixare a azotului particip i unele metale tranziionale, printre care mai frecvente sun fierul i molibdenul. Dup ce sunt nglobai n protoplasma plantelor, azotaii sunt preluai de animale i inclui n protoplasma acestora de unde o parte trec n uree, iar alta, dup moartea organismelor, sub aciunea bacteriilor se transform n amoniac. Alt surs de amoniac o reprezint descrcrile electrice din atmosfer i emanaiile vulcanice; o parte din acest amoniac ajunge n corpul plantelor, iar alt parte, sub influena bacteriilor se transform n nitrii i nitrai. Parial, nitriii, sub aciunea microorganismelor denitrifiante pot ajunge din nou n atmosfer sub form de azot molecular.[1] Adugarea de fertilizatori cu azot este benefic pentru dezvoltarea culturii, ducnd la cretere produciei. Prezena unor cantiti mari de nitrai n sol determin ns acumularea acestora n plante pn la concentraii duntoare pentru om i animale. Dintre factorii care influeneaz acumularea de nitrai n plante pot fi menionai: potenialul genetic (Cruciferae, Chenopodiaceae, Umbeliferae, Compozitae); dozele ridicate de ngrminte minerale cu azot, pH-ul solului, aportul de oligo-elemente, intensitatea luminoas, durata zilei lumin, temperatura, condiiile de pstrare dup recoltare etc. n general, produsele horticole obinute prin cultivarea n sere acumuleaz cantiti mult mai ridicate de nitrai. Depozitarea o perioad ndelungat a produselor alimentare dup recoltare conduce la mrirea concentraiei de nitrii, ca urmare a micorrii activitii nitrit-reductazei i a intensificrii activitii nitrat-reductazei (endogene sau de origine microbian). Cantitatea cea mai mare de nitrai se acumuleaz n legumele de frunze. Dup unele surse, limita maxim de nitrai n salat de ser este de 3500 mg/kg greutate proaspt, n perioada de var. Pentru perioada de iarna limita este de 4500 mg/kg greutate proaspt (McCall, D., 1998). Pentru salata cultivat n cmp limita maxim admis (LMA) este de 20003000mg/kg. La spanac este de 2000 mg/kg, iar la varz poate varia n funcie de soi ntre 500-900 mg/kg. La rdcinoase se constat variaii foarte mari n funcie de specie. La ridichie acestea sunt ntre 900-4500 mg/kg, dar LMA este de 600 mg/kg, n timp ce la morcov LMA este 200-300 mg/kg. n cazul leguminoaselor se constat variaii, ntre 6-126 mg/kg la mazre i pn la 400-950 mg/kg la fasole. Pentru fructe se menioneaz valori reduse ale nitrailor, de circa 10

mg/kg, excepie fcnd bananele i cpunele care pot avea un coninut de 24-140 mg/kg.[2] ,, Foamea de azot este o cerin imperioas n lumea vegetal. Aici materia proteic, clorofila, alcaloizii i nc altele se formeaz prin ingerarea unor cantiti masive de azot, pe care solul le pune la dispoziiie ca resturi organice ( protide, aminoacizi, baze cu azot ) sau ca minerale ( sruri de amoniu i azotai). Nu din capriciu, ci pentru c organismul ei nu poate prelucra constitueni cu molecul complicat, planta refuz azotul organic. Se mulumete cu sruri amoniacale sau azotai, pe care i asimileaz deopotriv, dei mult timp s-a crezut c acetia din urm snt singura ei hran. Este adevrat c azotul amoniacal i are consumatorii si preferai ( orzul, orezul , porumbul, cartoful ). Leguminoasele l resping chiar categoric, probabil datorit faptului c printr-o excepie a regnului ele pot folosi i azot atmosferic. n tot cazul, srurile de amoniu snt bine tolerate mai ales primvara, cnd solul este mai srac n nitrai i cnd se afl n vecintatea unor minerale care s poat neutraliza ceva din aciditatea sa ( CaCO 3 , MgCO 3 ). n cantiti prea mari nu snt niciodat binevenite, ionul de amoniu fiind toxic pentru celul. Planta nu este excesiv de avid dup hran, cu condiia s i se asigure strictul necesar; ea i trage prin seva pmntului srurile solubile necesare, iar prisosul l elimin prin rdcini. Bineneles, organisme lacome nu lipsesc nici aici! Cartoful, sfecla furajer, varz asimileaz mai mult azot dect cerealele. O plant bine dezvoltat este rodul unui sol bogat n materii nutritive; ea crete repede, frunzele ei devin mari i verdele ei intens amintete de binecuvntata clorofil. Aici sinteza organic ( mai precis, fotosinteza ) este n toi. Din CO 2 , ap i lumin se nasc varieti complicate de molecule organice fr azot, dintre care unele snt dirijate spre circuitul proteic. Aceasta ncepe o dat cu formarea constituenilor primari-aminoacizii sau, cu alte cuvinte, o dat cu grefarea gruprilor aminice (- NH 2 ) pe moleculele organice deja prefabricate. Aceast etap nu ar fi niciodat posibil dac solul nu i-a transmite printr-o adevrat reea de irigare seva bogat n azot. Dac a primit-o ca azotat, n aproximativ 24 ore rdcina a i transformat-o n amoniac, cruia i d drumul prin sistemul de circulaie pn la celule.
NO 3 NO NH 2 OH NH 3 2 Azotat------- azotit-------- hidroxilamin-------- amoniac

De obicei, amoniacul preparat nu este reinut ca atare n organismul vegetal, ci depozitat n molecula asparaginei care, fixndu-l ntr-o cantitate suplimentar, este un intermediar de nenlocuit n sinteza proteic. Cu aceasta, materia prim pregtit de frunz nti ca zaharuri i apoi scindat fermentativ n componente mai simple i gsete partenerul de reacie ( asparagina) cu care s formeze aminoacizii. Sinteza aminoacizilor are loc n organele specializate ale plantei, de unde ajung apoi, prin canalele circulatorie pn n ultima ei celul. Aici se acumuleaz n citoplasm i, atunci cnd gsesc condiii prielnice ( energie,

respectiv acizi adenozinfosforice ), se grupeaz n diferite combinaii pe un suport de acid nucleic. Aa snt transpportai pe suprafaa unor formaiuni celulare numite microzoni i mitocondrii, unde are loc sinteza propriu-zis. Capetele libere ale aminoacizilor se leag ntre ele ca i cum cineva ar trage cu degetul pe dinii unui pieptene, iar extrimitile celelalte se desprin de pe suportul acid nucleic. i iat astfel proteina vegetal format. n perioada de germenaie i cretere proteina particip la dezvoltarea celular, apoi trece ca rezerv n frunze, tuberculi, rdcini, semine sau gruncioare ( leguminoase ). Dac, din pcate, smna nu a nimerit ntr-un teren bine ngrat cu azot, sinteza proteic se face anevoie; ca atare, planta crete ncet, cu frunze pipernicite i palide, iar rodul l are doar pe alocuri. n zadar ncearc esuturile tinere s se dezvolte pe baza celor mature, furndu-le proteinele. Migraiunea acestora nseamn vetejirea organului i moartea lui. Ceea ce e prea mult stric chiar cnd e vorba de hran. Pe un teren prea bogat n azot ( trle de oi, terenuri cu bligar ) planta crete cu frunze mari i verzi dar rezistena ei este slbit ( la ger i parazii ). Celule ei snt prea obosite de solicitarea sintezei proteice, aa c ntrzie cu coacerea fructului sau cad prad ngheului la primul ger. Totodat, suculena foilor bogate ofer adpost i hran copioas unor musafiri nepoftii ( paraziii ). Mai e nevoie de vre-un argument n pledoarea tiinific a foamei de azot? Da ! S nu uitm o clip c n laboratorul vegetal se face prelucrarea elementelor nutritive ( carbon, oxigen, hidrogen, azot ) ntr-o form asimilabil pentru om. [3] NO
3

n apele naturale

Unul dintre nutrienii cu rol esenial n funcionarea mediului acvatic este a z o t u l . A z o t u l p o a t e e x i s t a s u b f o r m g a z o a s ( N 2 a t m o s f e r i c , N O ) , 2 + dizolvat ( NO 2 , NO 3 , NH 4 ) sau sub form ,,solid n materia organic. Poluarea cu nitrai provine mai ales din agricultur. Azotul e element esential pentru via i n ape sufera foarte multe procese chimice i biochimice. Apare mai ales ca azotat, azotit, amoniu, azot gazos si azotul cel fixat n compuii organici, grupe ntre care exist continue transformri/tranzitri, formndu-se "ciclul azotului". Excesul duce la eutrofizare, contaminarea acviferelor, posibila afectare a santii umane: methemoglobinemie la copii, cancer gastric. Sursele de azotati in ape sunt naturale si antropice. Sursele naturale sunt : Din precipitaii: oxizii de azot din atmosfer, produi de fulgere i de arderea combustibililor fosili; aportul prin splarea din roci si cenua de vegetaie ars ajuns n ape; Din nitrificarea amoniului ( prin microorganismele nitrosomonas i notrosococcus ) i a nitriilor( prin nitrobacter ); Din izvoare n urma dizolvrii lor la adncime n roci ( nitratul avnd solubilitate crescut n ape); Din eroziunea solurilor ce conin azotat. Aceste surse "naturale" sunt adesea indirect tot antropice. Surse antropice "directe" sunt cele punctiforme ( deversari de ape uzate coninnd azotai ) i difuze , n principal azotaii provenii din agricultura, din ngrmintele 3

chimice i din ngrasamintele naturale - gunoi de grajd - aplicate pe c m p u r i , s a u d e l a l a t r i n e . [ 4] Dejeciile conin de fapt uree si amoniu, care se transform n azotat de ctre microorganisme prin nitrificare. Pentru zootehnie putem calcula echivalena aproximativ de producie de dejecii 1,5 vite adulte = 7 porci = 100 gini outoare. Apare frecvent exces pe cmp de azotat pe care plantele nu-l pot absorbi, fie pentru c pe ansamblu cantitatea e prea mare, fie pentru c a fost aplicat la momentul greit, n afara perioadei de vegetaie. Acest fapt se ntampl frecvent prin mprtiatul toamna sau iarna a gunoiului de grajd pe cmp. ( Multe ri interzic gunoirea n perioada 15 octombrie - 15 februarie ).Astfel excesul de nitrai ajunge n sol i ape pe care le polueaz. [4] Prezena nitrailor n apele naturale se poate explica prin contactul apei cu solul bazinului hidrografic. CMA de nitrai n ap nu trebuie s depeasc 50 mg/l. Consumul unor cantiti mari de ap cu nitrai poate provoca afeciunea numit ,,intoxicaie cu nitrai sau ,,methemoglobinemie . Mecanismul declanrii maladiei are la baz transformarea nitrailor n nitrii, acetia din urm fiind implicai n producerea bolii. n mod normal, ntr-un organism sntos, nitraii provenii din ap i alimentele consumate de om snt resorbii n poriunea superioar a intestinului. n cazul unor dispensii i infecii se creeaz condiii propice de transformare a nitrailor n nitrii. Nitriii se combin cu hemoglobina, transformnd-o n methemoglobin care, la rndul su, blocheaz transportul de oxigen n esuturi. Astfel, hemoglobina i pierde funcia de a lega i a transporta oxigenul n esuturi, producnd hipoxie. Sindromul methemoglobinemiei este exprimat prin cianoza feei, ulterior i a extremitilor, dereglarea respiraiei, diaree sau constipaie, tahicardie, agitaie, convulsii. Afeciunea se manifest cu precdere la copiii mici n primul an de via, mai ales la cei alimentai artificial. Intoxicaia apare ca rezultat al utilizrii apei cu un coninut sporit de nitrai la prepararea hranei. S-a constatat c copiii pn la trei luni snt cu mult mai receptivi la aciunea nitrailor. Unul din factorii care condiioneaz aceast receptivitate este necesarul sporit de ap comparativ cu masa corpului (de 12 ori mai mare dect n cazul adulilor). Se pare c problema intoxicaiei este determinat nu numai de concentraia nitrailor n ap, ci si de existena unor factori favorizani cum ar fi, bunoar, starea de sntate. Copiii distrofici sau cu diverse tulburri digestive, cu dispersii snt cu mult mai sensibili. n funcie de procentul de hemoglobin transformat n methemoglobin, afeciunea mbrac forme diverse de gravitate: 10-25% uoar, 25-40% medie i peste 50% grav, rareori fiind chiar mortal. n Moldova problema nitrailor n ap potabil e una dintre cele mai ngrijortoare, deoarece circa 62% din fntni i 5% din sondele arteziene folosite de populaie conin ap cu concentraii de peste 50 mg/l nitrai. Cele mai afectate din acest punct de vedere snt raioanele Teleneti, Cahul, Floreti, Cantemir, Ialoveni, Edine, Rezina, Hnceti, Drochia, Cantemir, Rcani unde n unele surse de ap concentraia de nitrai atinge parameri 4

foarte nali 100-750 mg/l (de 2-15 ori mai mult dect limita maxim admisibil). S-a stabilit c la copiii pn la 3 ani, care consum ap cu un coninut de nitrai ce depete nivelul de 50mg/l proporia de methemoglobin n snge ajunge pn la 8%. Aceast proporie crete direct proporional cu coninutul de nitrai ingerai i se reduce pe msura naintrii n vrst. Astfel de studii au fost efectuate n raioanele Rezina, Clrai, Anenii-Noi, Hnceti. S-a constatat c consumul apei cu nitrai afecteaz dezvoltarea biologic generel a copiilor, provocnd intoxicaii cronice, care nu au manifestri clinice evidente.[5] Prevenirea i tratamentul methemoglobinemiei constau n principal n urmtoarele: o nreruperea consumului apei cu nitrai; o cunoaterea coninutului de nitrai din sursa de ap folosit; o existena unei surse de ap alternative, consumul apei mbuteiliate i utilizarea filtrelor individuale certificate igienic.[5] Poluarea cu nitrai se produce prin migrarea acestora pe diferite ci. Una din aceste ci o constituie: a) Apa subteran care este poluat ca urmare a infiltrrii prin straturi permeabile a apelor pluviale care au antrenat poluanii evacuai n atmosfer, au splat spaiile improprii de depozitare a materiilor prime i auxiliare, produselor, subproduselor i produselor secundare, au strbtut rampe de depozitare a deeurilor, neamenajate sau ilegale, au strbtut suprafee agricole cu nacarcare ridicat de nutrieni, i care antreneaz substanele depuse sau mprtiate pe suprafaa solului. Producerea polurii apelor subterane freatice prin intermediul apelor de suprafa. n acest caz, poluarea se produce prin infiltraii de mal pe o zona situat longitudinal cu rul (n general lunca i terasa joas a acestuia ), iar limea zonei de influen variaz n funcie de mrimea rului i permeabilitatea stratelor din lunca joas a acestuia. Sunt n general afectate de poluare captrile de mal (hidrostructurile cantonate n lunca rului). b) Alt cale de migrare este apa de suprafa: iroirea apelor de pe terenurile cu ncarcatur mare de nutrieni i ajungerea n apele de suprafa; antrenarea compuilor cu azot (amoniac, oxizi azot) din atmosfera de ctre precipitaii; devrsarea n apele de suprafa a apelor uzate. [6] Influena nitrailor asupra sntatea omului Timp ndelungat n agricultura republicii au fost aplicate tehnologii intensive, componentul principal al crora erau substanele chimice pentru protecia plantelor. La mijlocul anilor 80 n Moldova utilizarea pesticidelor a atins cote maxime- peste 15 kg chimicale la un hectar de pmnt arabil. Lipsa unor tehnologii judicioase viznd aplicarea ngrmintelor minerale, a fertilizanilor i pesticidelor au avut drept consecin poluarea general a

mediului ambiant, cu toate elementele saleconstituiente ap, aer, sol, precum i a produselor alimentare. Din 1985 pn n 1990 volumul pesticidelor utilizate n republic a sczut de 1,5 ori, iar n intervalul 1991-1994 de 2,4 ori n comparaie cu perioada precedent.. Actualmente cantitatea total a pesticidelor atinge nivelul mediu european -2kg la hectar. Un pericol imns pentru sntatea populaiei i n special pentru cea a copiilor de vrst fraged i a gravidelor prezint produsele alimentare cu concentraii sporite de nitrai. Acumularea nitrailor n fructe i legume este condiionat de mai muli factori: dozee i perioada ncorporrii ngrmintelor minerale, tipul plantelor de cultur, condiiile climaterice (umezeal, radiaia solar etc.). Consumatorul, omul de rnd de regul nu posed aceast informaie. E bine s se tie c dozele maxime admisibilede nitrai n cazul unui om matur constituie 300-325 mg n 24 de ore. Aceste substane se acumuleaz preponderent n varz, sfecl, morcov, mrar, ptrunjel, salat, ridichie, ceap verde. Nitraii ptrund n organism i prin intermediul apei potabile consumate, mai puin cu carne i produse lactate. Ingerarea nitrailor are loc i la consumarea amestecurilor nutritive pregtite cu ap din izvoare ppoluate cu respectivele noxe. Evitarea intoxicaiilor cu nitrai e posibilmprin determinarea concentraiei lor cu ajutorul dispozitivelor Indam Nitram, dei aceste instrumente au un grad de precizie relativ. Din acest considerent, este mai raional de a profita de posibilitile controlului de stat, precum i de a urma sfaturile i sugestiile noastre. n plante nitraii se repartizeaz neuniform: concentraia lor e minimal la poriunile periferice, majorndu-se spre tulpin i concentrndu-se n special la rdcin. De exemplu n frunzele de ptrunjel, mcri, mrar concentraia nitrailor este mai mic cu 50-60% dect n tulpin; n frunzele de varz- cu 70% mai puin dect n miez, n poriunile periferice ale morcovului (coaja) cu 70% mai mult ca n miez. Nu se recomand a consuma poriunile verzi (necoapte), mrginite de coaj, ale pepenilor verzi (harbuji) i ale celor galbeni (zmoi). Castraveii e mai bine s fie curii de coarj.[5] Ionii nitrai sunt componeni naturali ce se gsesc n diferite produse alimentare, n special n produsele vegetale i cele din carne. Aproape 80% de nitrai ce ptrund n organism din exterior sunt de natur vegetal, 19% se conin n produsele din carne. S-a calculat cantitatea aproximativ de ioni nitrai ce ptrund odat cu hrana n organismul uman ntr-o zi. Omul primete pe zi, n medie, circa 100 mg NO 3 , iar n Japonia aceast cantitate este de 300 mg, n Olanda de 131 mg, n SUA-de 106 mg, n Germania- de 75 mg, i n Elveia de 48 mg. Cantitatea ionilor de nitrii ce ajuung n organismul uman alctuiete n medie 12-15 mg/zi: cu hrana- (0,02-0,2) mg, ca aditivi alimentari 1,2-2,95 mg, se formeaz pe cale endogen din nitrai ce se conin n produse vegetale 10 mg, ptrund cu apa- 0,6 mg i n sistemult gastrointestinal se f o r m e a z 0 , 3 3 m g N O . 2 Astfel, cantitatea cea mai mare de ioni de nitrii se formeaz din NO 3 pe cale endogen, preponderent n cavitatea bucal. Conform datelor din

literatur, concentraia de NO n stomacul normal este mai mic de 10mM 2 (460 mg/l), n stomacul hipoacid >150Mm (6900 mg/l), la bolnavi de ulcer < 2 M/L (0,09 mg/l). Nitraii ingerai din produsele alimentare sunt absorbii n intestin , iar 30% sunt transportai n snge, concentrai n glandele salivare i resecretai n cavitatea bucal, unde snt redui la ionul nitrit sub aciunea bacteriilor nitrat-reductoare. Bacteriile din cavitatea bucal reduc circa 30% din nitratul salivar la ionul nitrit, iar acesta este apoi nghiit cu saliva i transportat n stomac. Acest proces este unul dintre cele dintre cele mai principale n acumularea nitritului gastric. Concentraia NO salivar este 2 de circa 50 M i poate s creasc pn la 200 M dup ngerarea unei porii de salat ce conin 2Mm de NO 3 . n studiul salivei nestimulate Mirvish i col. au constatat un nivel mediu de ioni nitrai i nitrii, egal cu 38 mg/l (0,61 mM) i 7,9 mg/l (0,17 mM), corespunztor. Pe lng ionii nitrai, glandele salivare mai preiau activ i tiocianaii, pe care la fel i secret n saliv. Ionii tiocianai mai pot fi secretai direct n sucul gastric. Concentraia ionilor tiocianai din saliv i sucul gastric se nscrie n limitele de la 200 M la 2Mm, fiind cea mai mare la fumtori. Ionii tiocianai sunt catalizatori importani n formarea agenilor de nitrozare n condiii acide. Nitritul format n sistemul gastrointestinal interacioneaz cu aminele i amidele pe cale endogen, formnd N-nitrozamine i Nnitrozamide, n rezultatul catalizei acide sau bacteriene. Deci ionul nitrit salivar este un factor determinant n extinderea nitrozrii gastrice. N-nitrozocompuii cancerigeni de provenien diatar sau din fumul de igar, care ptrund pe cale exogen sau se formeaz in vivo din predecesorii dietici, pot contribui n etiologia cancerul limbii, stomacului, esofagului, cavitii nazale, vezicii urinare i cavitii bucale i a leucemiei. Conversia ionilor nitrai n nitrit n tractul digestiv, n special n stomac, poate fi evaluat lund n consideraie flora intestinal. S-a observat c la incubarea NO n condiii anaerobe n stomacul oarecilor cu flor normal 2 la 37 C, pH 3,5 se produce formarea N 2 gazos n cantiti mari. Se presupune c producerea N 2 gazos are loc direct la intraciunea aminelor cu NO (metoda lui Van Slyke, utilizat n determinarea aminelor) dup 2 reacia: H
2

N-CH-COOH + HNO

HO-CH (-R)-COOH + N 2 + H 2 O

Referitor la conversia NO 3 / NO n intestin s-a constatat c concentraia 2 NO 3 scade complet dup 6 ore iar concentraia NO nti crete apoi 2 dispare dup 6 ore, n schimb concentraia NH 3 n sistem crete. Deci, n intestin NO 3 este convertit n NH 3 . Aceste rezultate au fost confirmate in v i v o p r i n i n j e c t a r e a 15 N - N O l a o a r e c i i o b i n r e a 15 N - N H 3 n i n t e s t i n . 2 Astfel o parte de NO 2 n stomac interacioneaz cu acidul ascorbic (secretat de ctre mucoasa gastric) i formeaz NO. Concentraia NO format crete odat cu creterea NO n stomac, iar concentraia acidului 2 ascorbic n sucului gastric scade semnificativ. Scderea concentraiei de 7

acid ascorbic coreleaz cu creterea NO n saliv. Procesul de reducere a 2 NO 2 la NO are loc n stomac la pH 1,5-2,5 n prezena AAs i se realizeaz n cteva secunde. n mediul acid n stomac se formeaz diferite specii de n i t r o z a r e ( N 2 O 3 , N O +) , c a r e i n t e r a c i o n e a z c u A A s , o x i d n d u - l l a radicalul ascorbat, iar apoi la acidul dihidroascorbic. O molecul de AAs poate reduce dou molecule ale speciilor de nitrozare, genernd dou molecule de oxid de azot (II). Prezena tiocianatului mrete viteza de producere a NO, deoarece n sistem se formeaz specii mai active de nitrozare, a cror concentraie crete odat cu creterea aciditii. n absena AAs n sucul gastric se produce o cantitate mic de NO, viteza procesului depinde de ptratul concentraiei HNO 2 : HNO
2

HNO

+ H

NO +NO ns, NO format se poate oxida sub aciunea oxigenului, formnd NO 2 . Dac raportul AAs/ NO este mare, atunci NO 2 format la oxidarea lui NO cu O 2 2 este redus de AAs prin dou mecanisme: 1) prin mrirea vitezei reaciei dintre speciile de nitrozare i AAs i 2) prin generarea unui nivel iniial mai nalt de NO, care duce la o cretere a vitezei reaciei dintre NO i O 2 . n condiii de foame pH-ul intragastric este de circa 1.5, concentraia medie a AAs este medie de 100 M (10-300 M) i a ionului tiocianat- n medie de 500 M (200 M- 2 Mm). n aceste condiii NO va fi rapid redus de 2 AAs. n locul unde saliva se ntlnete cu sucul gastric formarea NO ar putea fi relevant n incidena ridicat a mutagenezei. Oxidul de azot (II) generat de lumen va difuza rapid i va reaciona cu O 2 pentru formarea speciilor de nitrozare, care la rndul lor, pot leza ADN direct prin dezaminarea bazelor sau, indirect, prin formarea NNC. Viteza mare de generare a NO la jonciunea gastro-esofagal uman va duce la consumul local i la epuizarea AAs. Aceasta va produce n absena AAs un strs n plus datorit capacitii NO acidificat de a forma N-nitrozocompuii (NNC) poteniali cancerigeni, 2 n reacia catalizat de tiocianat.[7] Transformarea oxidului de azot (II) n organismul uman n rezultatul determinrii nitraiilor din dieta alimentar utilizat i a celor secretai de organism, s-a constatat c organismul uman elimin mai muli nitrai dect utilizeaz n diet. Aceasta a condus la ideea c unii compuii n organism se oxideaz cu formarea de nitriilor i nitrailor. Astfel, s-a constatat c rolul biologic al oxidului de azot (II) este destul de mare att n realizarea unor procese fiziologice, ct i n evoluarea diferitelor patologii. n afar de formarea NO direct din NO alimentar n prezena AAs, n 2 stomac exist un alt mecanism de formare a oxidului de azot (II), care n continuare se oxideaz la ioni nitrii i, n cantiti mici, la ioni nitrai. n organismul uman i animal oxidul de azot (II) este sintetizat de ctre NOsinteza din azotu guanidimic al L-argininei. n rezultatul reaciei de oxidare a L-argininei, proces mediat i catalizat de numeroase enzime, se formeaz i L - c i t r u l i n n c a n t i t i e c h i m o l a r e c u N O . B i o s i n t e z a N O d i n p r o t e i n e a

fost descoperit n 1987, datorit proprietii lui de interaciune cu atomul de fier hemic, cu formarea legturii Fe-N, proces ce determin dilatarea vaselor sangvine. Datorit proprietilor fizice i chimice, NO este implicat n multe procese vitale. Oxidul de azot se dizolv n lipide i difuzeaz uor prin membranele celulare. Solubilitatea oxidului de azot (II) n ap constituie cca 2 mmoli. n prezena oxigenului n soluii apoase ale oxidului de azot (II) au loc diferite transformri ce duc la formarea agenilor de nitrozare , ionilor nitrai i nitrii. Coninutul NO 3 n soluie nu ntrece 3%. Reaciile n care particip oxidul de zot (II) i care stau la baza multor fenomene biologice in vivo pot fi clasificate n trei grupe mari : 1) interaciuni cu fierul hemic i nehemic; 2) reacii cu grupele SH i -NH ; 3)procese cu implicare radicalelor liberi. S-a constatat c oxidul de azot (II) inhib formarea trombelor, manifest aciune n permiabilitatea vaselor sangvine mici. Sunt date experimentale care demonstraz implicarea NO n reglarea neurotumoral a tonusului musculaturii netede a tractului digestiv, bronhiilor i a altor organe. n prezent este demonstrat c NO sintetizat de NO-sintetaza inductibil n macrofagii activi reprezint un element esenial al rezistenei nespecifice a organismului. Oxidul de azot (II) are un ro important n formarea memoriei i particip n transmiterea intercelular a informaiei, n reaciile imune legate de cele mai periculoase boli, inclusiv infarctul miocardic, insultul, cancerul, diabetul. Dar, s-a constatat c oxidul de azot (II) particip la reglarea multor funcii vitale att ca factor de stabilizare n evoluarea diferitelor stri patologice, ct i ca factor de inducere a acestor patologii. Astfel, sunt importante implicaiile oxidului de azot (II) n diferite- patologii. Acumularea intens a NO n organism este nsoit de intensificarea f o r m r i i s u p e r o x i d u l u i O , c a r e , i n t e r a c i o n n d c u N O , f o r m e a z 2 peroxinitritul. NO + O ONOO 2 Interaciunea oxidului de azot (II) cu radicalul superoxid i cu radicalul peroxid lipidic este esenial n meninerea strii antioxidante celulare. N O + L O L O O N O 2 n soluii neutre peroxinitritul se descompune cu formarea radicalilor liberi f o a r t e r e a c t i v i N O , N O i O H , c a r e p o t i n d u c e d i s t r u g e r e a o x i d a t i v a 2 celulelor i structurilor celulare prin oxidarea sau nitrozarea lor. Peroxinitritul n prezena oxigenului poate nitroza direct n protein resturile de tirozin, cauznd astfel efecte distructive att la nivel structural i de activitatea a enzimelor, ct i n blocarea signalizrii celulare. Radicalii liberi pot distruge structurile celulare i extracelulare ale componentelor esutului conjuctiv, cu proliferarea hondrocitelor, intensific procesele scindrii proteolitice a substanelor intercelulare ale esutului conjuctiv. Oxidnd resturile de triptofan , cistein in tirozin din proteine, radicalii liberi inactiveaz ireversibil un ir de fermeni i, de asemenea, distrug structura ADN, cauznd astfel apariia mutaiilor. n prezena redicalilor liberi se intensific oxidarea oxidarea peroxidic a acizilor polinesaturai, distrugndu-se integritatea membranelolr biologice. n
3

rezultat, structurile celulare devin protejate fa de aciunea factorilor distructivi. Modificrile n metabolismul NO induc dezvoltarea unor patologii: boli ale sistemului cardiovascular, inclusiv hpertonie, infarctul miocardului, hipertensiune pulmonar, ateroscleroz, insult, diabet, imcompatibilitatea transplantului, procese de inflamare cronic i acut, ciroza ficatului, boli oncologice etc. Atunci cnd n organism exist procese de inflamare cronic, are loc micarea sursei endogene de oxid de azot din L-arginin. n acest caz, enzima ncepe s reduc oxigenul pn la radicalul pn la radicalul superoxid i oxid. Strile de inflamare cronic se caracterizeaz prin acumulri locale ale diferiilor oxizi de azot n esuturile apropiate ( vecine ), favoriznd astfel procesele de nitrozare a aminelor i ADN-ului. Se cunoate c produsele modificrii aminelor de ctre speciile reactive de o x i d d e a z o t : N O , N O , N 2 O 3 , O N O O s e i n c l u d n p r o c e s e l e t u m o r a l e 2 de multiplicare. De asemenea, s-a constatat c celulele tumorale pot genera NO. Se presupune c NO este implicat n metastazarea tumorilor. [7] Msuri de prevenire a polurii alimentelor i apelor cu nitrai ndeprtarea nitrailor din apa potabil este scump i complicat. S-au experimentat tehnici chimice ( schimbatori de ioni ) i biochimice sau se recurge la amestecarea apelor contaminate cu altele cu concentraie mai redus de azotai. Dar e mult mai uor i ieftin s previi. n plus, pentru surse individuale ( fntani) prevenia e singura ans, altfel trebuie abandonate. Exist posibilitatea, tehnica de a msura rutina azotul din sol nainte de nsamnare n timpul i dup recolt, ceea ce permite aplicarea dozei exacte necesare, fr exces. Trebuiesc analize periodice, nu ajunge c ai studiat o data acel sol i "tii ce tip este". n apa subteran, NO 3 este modificat, transformat de microorganisme, reacioneaz cu fier, sulfai sau bicarbonai etc. Astfel solul este un "filtru" bun dar dac i se depete capacitatea, concentraia de azotat va crete brusc. n apele de suprafa sau subterane sau nu va crete azotatul ci sulfatul pe care l dezlocuiete din combinaii azotatul! n plus nitraii pe care i tot deversm actualmente n sol vor ajunge n unele acvifere peste doar ani sau decenii, cnd ne putem trezi brusc cu o prabuire a calitii multor ape. Azotaii au asupra organismului animal efect de toxicitate prin multe mecanisme, direct sau prin ali compui pe care i formeaza (azotii, nitrozamine etc.). [8] Astfel metode de prevenire a polurii apelor cu nitrai i formele biogene al acestuia snt: n zona rural, fntnile trebuie spate la cel puin zece metri adncime i amplasate n amonte, ct mai departe de toalete sau grajduri; gunoiul de grajd nu trebuie depozitat n locuri neamenajate n curi, pe cmp sau pe malul apelor, ci n locuri special construite;

10

pentru a preveni infiltrrile de nitrai n pnza freatic, proprietarii de animale ar trebui s le amenajeze grajduri sau cotee cu podea impermeabil;

n alimente prevenirea lor se manifest prin: folosirea la prepararea bucatelor anume acele poriuni ale plantelor care conin mai puini nitrai, care ofer o reducere considerebil a ptrunderii lor n organism (aproximativ de 2 ori). Acest fapt este important la pregtirea salatelor vitaminizate. E bine s tim c splarea i curirea legumelor reduce cantitatea nitrailor cu 10-15%. inerea frunzelor de ptrunjel, mrar, salat n ap timp de 3 ore elimin 15-20% din volumul nitrailor acumulai n aceste zarzavaturi.n timpul preparrii termice a morcovului, sfeclei trecerea intensiv a nitrailor n decoct are loc n primele 30-40 de minute. Cartofii pierd la fierbere 80% din nitrai, morcovul i varza -70%, sfecla-40%. Aceasta ap nu e bun pentru consum, ci doar legumele care au fiert n ea. La prepararea unei supe vegetriene legumele tiate mrunt se in mai nti n ap rece, apoi se adaug n ap fiart. Legumele se nbu ntr-o cantitate mic de ap, care ulterior se va vrsa. Aceast metod termic reduce concentraia nitrailor n cartofi cu 10%, iar la prjirea lor- cu 40%. La murarea, marinarea legumelor n primele 3-4 zile procesul formrii nitraior e intensiv. Din acest considerent, murturile pot fi consumate dup 10-15 zile. Conservarea diminueaz coninutul nitrailor cu 50% (comparatic cu legumele crude). Salatele i sucurile din legume se vor consuma imediat dup preparare, ntruct pstrarea lor n frigider favorizeaz dezvoltarea microflorei, care transform nitraii n nitrii, acetia din urm fiind deossebit de toxici. n perioada iarn-primvar ne vom strdui s consumm mai puine legume cultivate n ser, deoarece conin cantiti mari de nitrai; vom exclude din alimentaie salamurile cu adausuri de nitrai i nitrii ( de regul aceste mezeluri au o culoare roie-nchis). Bineneles, nu trebuie s uitm de vitamine- n special A, B 6 , C, E, acidul folic-cci ele reduc aciunea negativ a nitrailor. Concluzii: n pofida faptului c azotul este i rmne unitatea structural a materiei vii, element cu mai multe forme biogene existent att n plante, n organismul uman ( proteine, ADN etc.) ct i n apele naturale, sol etc. , concentraia sa mai mare dect limita admisibil n organismul uman poate stimula producerea prin alte mecanisme a unor ali compui ce genereaz boli cancerogenoase, boli tumorice, digestive, metemoglobinei. S-a constatat c cile de ptrundere a nitrailor n interiorul organismului este rezultatul unui consum de ap poluat de nitrai sau a alimentelor cu un coninut ridicat n nitrai, dar la care concentraia lor variaz de la un organ 11

la altul i deci pentru prevenirea lor exist mai nti de toate nite metode casnice cum ar fi pregtirea elementelor la fierbere, marinat , inerea n ap cteva minute, evitarea meninerii unor produse n frigidere, i consumul unor vitamine indespensabile de lupt contra apariiei acestor boli. n ceea ce privete purificarea apelor de nitrai ar trebui s lum n consideraie c sursa lor provin din solul alimentat cu cantiti exgerate de ngrminte etc, iar pentru purificarea lor snt metode speciale fizico-chimice, biologice , dar s nu uitm de faptul c preluarea probelor de ap s se efectueze n mod corect i periodic de instituiile responsabile.

Bibliografie 1.http://vechi.upgploiesti.ro/educatie/admitere2010/pdf/masterat/tpp_bibliografie/4_ecosfera.p df 2. http://www.univagro-iasi.ro/Horti/Lucr_St_2005/90_cumpata%20s1.pdf 3. Spinzi M., Suceveanu A. ,, Chimia azotului.-Bucureti, 1967, p.203-205 4.http://www.scritube.com/geografie/ecologie/POLUAREA-CUNITRATI1342414.php 5. M. Gona ,,Impactul mediului ambiant asupra sntii, Chiinu, p.813, p.48-52. 6.http://www.scritube.com/geografie/ecologie/POLUAREA-CUNITRATI1342414.php; 7.Gona Maria, Gheorghe Duca ,, Chimia ecologic a nitrailor, nitriilor i N-nitrozoaminelor,-Chiinu, 2009, p.117-119, p.120-121; 8. http://www.scritube.com/geografie/ecologie/POLUAREA-CUNITRATI1342414.php;

12