Sunteți pe pagina 1din 14

Cap.2.

Creterea cristalelor profilate


2. 1. Noiuni generale

n multe domenii ale tiinei i tehnicii cum ar fi optica, electronica sau tehnica laser se folosesc
componente ce sunt fabricate din monocristale,componente care au diferite forme i dimensiuni. Metodele
Bridgman, Verneuil, Czochralski sau topire zonal nu permit obinerea de monocristale cu forme exterioare
variate, cristalele obinute prin aceste metode avnd n general forma unui bloc cilindric cu seciune mai mult
sau mai puin constant. Pentru a putea fi utilizate, acestea trebuie supuse unor procese de prelucrare (tiere i
lefuire), procese n urma crora se pot induce defecte suplimentare n structura cristalin, pierzndu-se n
acelai timp i o mare parte din materia prim. De asemenea prelucrarea este destul de anevoioas i
costisitoare.
Primele ncercri de a realiza monocristale profilate, cristale cu o form exterioar impus, s-au fcut
n jurul anilor 1920 de ctre Gomperez i apoi de ctre Kapitza prin modificarea metodei Czochralski.
Acetia au reuit s obin fire i bare subiri de metale trase printr-un orificiu practicat ntr-o plac de mic
aezat pe suprafaa topiturii din creuzet.
Stepanov a sugerat s se creasc cristale prin modelarea coloanei de topitura cu ajutorul unui
generator de forma i cristalizarea propriu-zis s aib loc n afara creuzetului care conine topitura.
Modelarea coloanei de topitur se poate face aplicnd un cmp electromagnetic de frecven mare, prin efect
hidromagnetic sau cu un formator mecanic care s controleze profilul cristalului, prin intermediul forelor de
tensiune superficial a topiturii nsi. Aceast ultim variant este cunoscut sub numele de metoda
Stepanov [Stepanov].
Cercetrile legate de obinerea unor filamente de safir, ncepute n anul 1965 au dus la elaborarea
unei noi metode de cretere a cristalelor profilate, cunoscut sub numele de metoda E.F.G. (Edge-defined
Film-fed Growth)[La Belle, Pollock]. n metodele clasice de cretere a cristalelor din topitur, factorul
principal care influeneaz diametrul cristalului este chiar diametrul creuzetului, raza cristalului putnd fi cel
mult egal cu raza creuzetului, aceast idee ducnd la tehnica orificiului plutitor (Floating Orifice Technique)
(Fig. 2. 1.). Cu ajutorul unei amorse cristaline, prin acest orificiu, se poate trage un filament cu o lungime de
ordinul zecilor de centimetri i cu un diametru care variaz ntre 0.05 si 0.25cm.
Cel mai mare inconvenient al acestei tehnici este modificarea continu a temperaturii la
interfaa de solidificare o dat cu consumarea topiturii din creuzet. Mai mult, deoarece discul n care
s-a practicat orificiul plutete chiar pe topitur, acesta are o stabilitate incert putndu-se scufunda.
Aceast problem poate fi rezolvat prin ridicarea continu a creuzetului astfel nct suprafaa de
solidificare s se afle n acelai punct al cmpului termic .
Fig. 2. 1. Tehnica orificiului plutitor.[Nicoar-88]
Pentru a soluiona cele dou neajunsuri ale tehnicii orificiului plutitor s-a venit cu ideea atari
unui capilar rigid de fundul creuzetului cea ce a condus la tehnica tubului cu auto-alimentare (Self-
Filling Tube Technique). Tubul capilar introdus n creuzetul ce conine topitura este continuu
alimentat cu topitur datorit aciunii forelor de tensiune superficial. (Fig. 2. 2.).
Fig. 2. 2.Principiu alimentrii prin capilar. [Nicoar-88]
Grosimea filamentului tras depinde de diametrul exterior al tubului capilar, iar tragerea poate
fi continuat pn cnd nlimea la care poate urca coloana de topitur este mai mica dect diferena
de nivel dintre suprafaa liber a topiturii din creuzet si captul de sus al capilarului.
nlimea h pn la care urc topitura n capilar poate fi calculat cu legea lui Jurin:
gr
h

;
unde:
- coeficientul de tensiune superficial;
g - acceleraia gravitaionala;
- densitatea topiturii;
r - raza capilarului.
In Fig. 2. 3. este ilustrat procesul de cretere. La partea superioar a capilarului temperatura
este apropiat de temperatura de topire. n topitura ajuns n partea superioar a creuzetului se
introduce o amors monocristalin care apoi este tras in sus cu o anumit vitez. ntre amors i
partea superioar a capilarului ia natere un strat subire de topitur, un menisc de lichid, caracterizat
prin razele de curbura r
1
i r
2
ce corespund unei diferene de presiune data de legea lui Laplace:

,
_


2 1
1 1
R R
p
.
Fig. 2. 3. Principiu metodei de cretere prin capilar[Nicoar-88]
Topitura se va solidifica cu o vitez egal cu viteza de tragere, dac condiiile termice sunt
alese convenabil i diferena de presiune este meninut constant.
Metodele prezentate mai sus prezint avantajul c prin folosirea acestora se pot obine
monocristale cu profile i dimensiuni diferite eliminndu-se astfel pierderile de materie prim i riscul
de a induce defecte suplimentare n reeaua cristalin n timpul proceselor de prelucrare a
monocristalelor obinute prin metodele de cretere clasice.
2. 2. Metoda Stepanov
Ideea obinerii de cristale cu form exterioar dat este destul de veche i se poate admite c
lucrrile lui Stepanov au determinat dezvoltarea unui nou domeniu n tehnica creterii
monocristalelor. Schema de principiu a instalaiei de obinere filamentelor de safir folosind metoda
Stepanov este prezentat n Fig 2. 4.
Fig. 2. 4. Schema de principiu a instalaiei de obinere filamentelor de safir. [Nicoar-99]

Pentru obinerea cristalelor profilate, n primele lucrri ale lui Stepanov s-au folosit pentru
confecionarea generatoarelor de form att materiale neudate ct si materiale udate de topitur. Vom
considera cel mai simplu generator de form ce poate fi folosit n cadrul metodei Stepanov i anume o
placa ce prezint un orificiu .
n general, n tehnica Stepanov se folosesc generatoare de form care nu sunt udate de
topitur. Se folosesc totui i generatoare de form udate de topitur dar cu scopul de a ajuta la
formarea coloanei de topitur care influeneaz exteriorul cristalului. n tehnica Stepanov coloana de
topitur determin profilul cristalului, mrimea i exteriorul acestuia fiind controlate de tensiunea
superficial.
n tehnica Stepanov, coloana de topitur este limitat n partea superioar de frontul de
cristalizare i n partea inferioara de generatorul de form. Coloana de topitur este determinat de
marginile generatorului de form. (Fig. 2. 5. A,C,E).
Metoda Stepanov poate fi caracterizat prin fixarea unghiului de racord (ce reprezint
unghiul dintre tangenta la suprafaa coloanei de topitur i paralela la suprafaa generatorului de
form n punctul lor de contact). (Fig. 2. 5. B,D,F).
Fig. 2. 5. (A, B, C, D, E, F) Variante ale metodei Stepanov. [Nicoar-88]
Principala deosebire dintre metoda Stepanov i alte metode de cretere a cristalelor din
topitur const n impunerea unei anumite forme coloanei de topitur care asigur cu substan
procesul de cristalizare. Profilul coloanei de topitur este determinat de proprietile fizice ale acesteia
(tensiune superficial i densitate) i de interaciunea topiturii cu suprafaa generatorului de form.
Caracteristicile metodei Stepanov sunt ilustrate n diagrama de mai jos:

Forma cristalelor obinute prin metoda Stepanov nu este determinat numai de coloana de
topitur, profilul ca i proprietile cristalului sunt rezultatul interaciunii tuturor factorilor care
concur la procesul de cristalizare, distribuia temperaturii jucnd de asemenea un rol foarte important
n determinarea formei i structurii cristalului, aspectul final fiind rezultatul aciunii combinate a
coloanei de topitur i a cmpului termic din sistemul de cretere.
Condiiile de cretere trebuie s fie optime, adic simetria coloanei de topitur s coincid cu
cea a cmpului termic, cmp ce este determinat de nclzitor i ecranele folosite.

Forma
cristalului

Interfa a de
cretere

Coloana de
topitur
Modelarea
coloanei
de topitur
Determinat de fluxul de
c ldur
si anizotropia vitezei de
cristalizare
Determinat de
proprietatile topiturii:
tensiunea superficial ,
vscozitate, impurit i, etc.
Se realizeaza prin metode
mecanice
electromagnetice,
ultrasonice
Forma exterioar a cristalelor poate fi diferit de cea a coloanei de topitur i datorit
anizotropiei vitezei de cretere. Acest fapt duce la faetarea parial sau total a cristalelor, mrimea
faetei fiind determinat de suprarcirea topiturii i de nclinarea relativ dintre faete i izoterme.
Orice neconcordan ntre simetria coloanei de topitur i cea a cmpului conduce la defecte n
reeaua cristalin.
Profilul cristalelor obinute prin metoda Stepanov depinde de urmtorii factori: generatorul de
form, presiunea sub care ajunge topitura n generatorul de form, poziia i forma frontului de
cristalizare. Pentru a obine un cristal cu o anumit form i de dimensiuni constante trebuie proiectat
convenabil generatorul de form, iar poziia interfeei de cristalizare trebuie meninut la nivelul cerut
de condiiile de stabilitate.
n cadrul metodei Stepanov generatorul de form are rolul de a modela coloana de topitur,
dimensiunea cristalului fiind determinat de poziia frontului de cristalizare, care depinde de
presiunea hidrostatic la care se lucreaz i de condiiile termice din sistem. (Fig.2. 6.)

Fig. 2. 6. Obinerea barelor cilindrice prin metoda E.F.G. i
respectiv Stepanov.[Nicoar-99]

Forma meniscului, dat de ecuaia Laplace, face legtura ntre dimensiunile transversale ale
cristalului i poziia frontului de cristalizare, iar poziia interfeei de cristalizare este determinat de
ecuaia transferului de cldur n cristal i n topitur i de condiia de echilibru termic la interfaa de
cristalizare.
Dac se consider c monocristalul are forma unei bare cilindrice exist dou mrimi care pot
varia i anume raza R a cilindrului i nlimea h a frontului de cristalizare. Stabilitatea unui sistem de
acest tip poate fi analizat dac se cunosc expresiile variaiilor acestor mrimi n funcie de
perturbaiile din sistem. Forma general a sistemului de ecuaii este:
h A R A R
Rh RR
+

h A R A h
hh hR
+

unde :
R i h sunt abaterile datorate variaiei poziiei frontului de cristalizare i a razei cristalului
la valoarea de echilibru, iar h

si R

reprezint variaiile lor in timp; - coeficienii A


RR
i A
Rh
se
obin din ecuaia lui Laplace iar A
hR
i A
hh
se determin din ecuaia transferului de cldur in sistem.
Soluiile ecuaiilor de mai sus sunt de forma:
R=C
1
exp(
1
t)+ C
2
exp(
2
t);
h=C
3
exp(
1
t)+ C
4
exp(
2
t);
unde :
t este timpul;
C
i
sunt constante de integrare;

1
si
2
sunt rdcinile ecuaiei caracteristice :

2
+(A
RR
+ A
hh
)+( A
RR
A
hh
+ A
Rh
A
hR
) = 0;
Coeficienii A
RR
i A
hh
indic autostabilitatea parametrilor sistemului i coeficienii A
Rh
si A
hR
reflect stabilitatea reciproc a parametrilor, adic influena variaiei unuia dintre parametri asupra
celuilalt. n acest caz condiiile necesare i suficiente pentru ca sistemul s fie stabil sunt:

A
RR
+ A
hh
< 0 i respectiv
A
RR
A
hh
+ A
hR
A
Rh
> 0
Pentru a determina condiiile stabile de cretere trebuie sa gsim expresiile concrete ale
coeficienilor. tiind c unghiul
0
dintre tangenta la menisc i suprafaa exterioar este un unghi
caracteristic i are diferite valori in funcie de natura cristalului, atunci fie
0
unghiul dintre tangenta
la menisc i orizontal.
Daca 0 0
2


e ,atunci cristalul crete cu seciunea transversal constant.(Fig.
2. 7.)
Fig. 2. 7. Condiia impus la frontul de cristalizare: (a) 0 0
2


e cristalul crete
cu seciune constant; (b)
0
>
e
cristalul se subiaz; (c)
0
<
e
cristalul i mrete dimensiunile.
[Nicoar-99]
Variaia n timp a razei cristalului este dat de expresia :
V R
dt
dR

;
unde :
0

e
i
v este viteza de cretere.
n aproximaia cvasistaionar, se rezolv ecuaia Laplace i n ipoteza c o difer puin de

e
putem scrie cu o aproximaie bun c:

h
h
R
R
h R h R
e


0 0 0 0
, ,
0
+
;
unde R
0
i h
0
reprezint valorile razei cristalului i a poziiei frontului de cristalizare n stare stabil,
R reprezentnd variaia razei cristalului ;
R= R+ R
0
.
Din relaiile de mai sus coeficienii autostabilizarii vor fi:

0 0
,
0
h R
RR
R
V
A



0 0
,
0
h R
Rh
h
V
A


Rezolvnd i ecuaia Laplace, care descrie forma meniscului, vom putea stabili legtura dintre
dimensiunile transversale ale cristalului i poziia frontului de cristalizare. n rezolvarea ecuaiei
Laplace se ine cont de condiiile la limit, care sunt impuse de modul de racordare a topiturii la
marginile generatorului de form . Avem dou cazuri limit :
1) topitura se aga de pereii generatorului de form;
2) topitura ud pereii generatorului de form.
2. 3. Metoda E.F.G

Cercetrile legate de obinerea unor filamente de safir, au dus la elaborarea unei noi metode de
cretere a cristalelor profilate, cunoscut sub numele de metoda E.F.G. Schema de principiu a
instalaiei i instalaia Safirom sunt prezentate n Fig. 2. 8.

Fig. 2. 8. Schema de principiu a instalaiei i instalaia Safirom . [Nicoar-99]
Tehnica E.F.G se folosete de tehnica tubului cu autoalimentare (S.F.T), aducnd n plus o
serie de mbuntiri prin introducerea unui generator de form cu ajutorul cruia se pot obine
cristale cu orice dimensiune i profil exterior sau interior prin alegerea formei potrivite a suprafeei
generatorului de form .Fig. 2. 9.
Fig. 2. 9. Generatorul de form i profilul cristalului obinut.[Nicoar-99]
Un alt avantaj l constituie faptul c fluxul de cldur i topitur dar i distribuia impuritilor
n cristal pot fi controlate prin alegerea corespunztoare a generatorului de form. De asemenea,
deoarece profilul cristalului depinde de forma generatorului de form prin schimbarea acesteia se pot
obine cristale cu profile diferite.(Fig. 2. 10.)
Fig. 2. 10. Influena profilului generatorului de form asupra fluxului de topitur i distribuia
impuritilor. [Nicoar-99]
Metoda E.F.G (Edge-defined Film-fed Growth - creterea cristalelor dintr-o pelicul de
topitur care este alimentat continuu) este un procedeu de obinere a cristalelor profilate n exteriorul
creuzetului derivat din metoda Czochralski. Forma exterioar a cristalului este dat de marginile
generatorului de form.
In cazul acestei metode forma exterioar a cristalului este determinat de forma meniscului i
de modul de ataare al interfeei topitura-gaz la suprafaa generatorului de form. Forma interfeei
cristal-topitur este determinat de transferul de cldur n sistemul cristal-topitur i influeneaz
structura intern a cristalului.(Fig.2.11.)
Fig. 2. 11. Schema interfeei cristal topitur n procesul E.F.G. [Nicoar-99]
Dac n cadrul metodei Stepanov pentru confecionarea generatorului de form se putea folosi
att un material care era udat de topitur ct i un material neudat, n cadrul metodei E.F.G
generatorul de form trebuie fabricat dintr-un material care este udat de topitur. Avantajul metodei
E.F.G const n faptul c prin alegerea convenabil a suprafeei exterioare a generatorului de form se
poate obine orice profil interior sau exterior pentru cristal. Un element esenial al generatorului de
form este capilarul ce are rolul de a alimenta continuu cu topitur procesul de cristalizare, capilarul
fiind fixat la baza creuzetului astfel nct topitura ptrunde din creuzet n capilar i urc pn la
nlimea h dat de relaia :

gr
h

cos 2

;
unde este unghiul de contact dintre menisc i suprafaa generatorului de form.
Principiul de funcionare al metodei const n urmtoarele: se apropie o smn de stratul de
topitur ajuns pe suprafaa generatorului de form pn cnd o parte din smn se va topi. n acest
moment smna este tras n sus i ncepe procesul de cristalizare. Forma cristalului va fi dat de
profilul prii superioare a generatorului de form. Dac analizm forma i mrimea meniscului vom
putea gsi condiiile n care forma i dimensiunea exterioar a cristalului pot fi controlate. Pentru
aceasta vom analiza mrimile caracteristice meniscului, o prim mrime fiind orientarea cristalului
fa de suprafaa topiturii, pe care o vom caracteriza cu ajutorul unghiului
0
dintre suprafaa
cristalului i tangenta la suprafaa meniscului n punctul de jonciune. Vom observa c valoarea lui

0
este o mrime caracteristic materialului (Fig. 2. 12.a)
Aceast anizotropie a unghiului
0
este asociat cu anizotropia energiei libere a interfeei
cristal - gaz - topitur la tripla jonciune a acestora. Daca definim unghiul dintre direcia de
cretere i suprafaa liber a cristalului (Fig. 2. 12.b), atunci cristalul crete cu o seciune transversal
constant dac
0.

Fig. 2. 12. Mrimile caracteristice meniscului n cazul creterii cu seciune constant(a) i
seciune variabil (b).
Consideram un cristal cilindric, crescut prin metoda E.F.G., avnd raza r, nlimea meniscului
s, raza exterioar a generatorului de form r
d
i h
ef
distanta dintre nivelul topiturii n creuzet i
interfaa de cretere. Dac nlimea meniscului s este mic n comparaie cu diferena de nivel dintre
captul generatorului de form i nivelul topiturii din creuzet, atunci aceast diferen coincide cu
h
ef
(Fig. 2. 13.).
Dac n timpul creterii raza r a cristalului nu rmne constant, unghiul dintre suprafaa
cristalului i direcia de cretere

va fi diferit de unghiul caracteristic
0
, deci:

) (
0

tg V
t
r
c
;
Fig. 2. 13. Parametrii geometrici ce caracterizeaz meniscul. [Nicoar-99]
Prin rezolvarea ecuaiei Laplace:

,
_


2 1
1 1
R R
p
se obine dependenta unghiului
de parametri de cretere:
) , , , (
ef d
h r s r
, iar razele de curbura vor fi:

2
3
2
2
2
1
1
1
1
1
]
1

,
_

dz
dx
dz
x d
R

x
dz
dx
R
2
1
2
2
1
1 1
1
1
1
]
1

,
_

+


Variaia nlimii meniscului va fi dat de formula:
c t
V V
dt
ds

;
unde:
V
t
este viteza de tragere iar
V
c
este viteza de cristalizare.
V
c
este dat de soluia ecuaiei care descrie transferul de cldur i de echilibru termic la
frontul de cristalizare i avnd urmtoarea dependen :

) , , , , ( H V s r V V
t c c

;
unde: H este un parametru ce descrie variaia n timp a fluxului de cldur .