CLORUL -

Cl

STARE NATURAL

n natur, clorul se gsete numai combinat, datorit

marii sale reactiviti.

Se ntlnete sub form de :

acid clorhidric (HCl) : n gazele vulcanice cloruri (Cl-) : de sodiu, potasiu, magneziu etc., n apa mrilor i oceanelor, a lacurilor continentale i n zcmintele minerale.

 n ar, depozite de clorur de sodiu (sare gem): se gsesc la Ocnele Mari, Slnic Moldova, Cacica, Praid, Ocna Dejului, Ocna Mureului, Ocna Sibiului etc. n regnul animal i vegetal, clorul se gsete sub form de: cloruri (Cl-) - n cenua plantelor i animalelor, n snge, limf, lapte, urin etc. acid clorhidric (HCl) n sucul gastric (circa 0,2 0,4%) unde are un important rol digestiv.

P R E PA R A R E Toate metodele de obinere a clorului, se bazeaz pe reacia de oxidare a ionului clorur Cl : 2 Cl Cl2 + 2e Metode de laborator Oxidarea HCl cu: MnO2 , KMnO4 , K2Cr2O7 , KClO3 Mn+4O2 + (2+2) HCl -1 Mn +2Cl2 + Cl2 0 + 2H2O 2KMnO4 + (10+6)HCl 2MnCl2 + 8H2O + 5Cl2 + 2KCl K2Cr2O7 + (6+8) HCl 2CrCl3 + 2KCl + 7H2O + 3Cl2

KCl +5O3 + 6 HCl -1 KCl -1 + 3Cl2 0 + 3H2O

 Prin descompunerea termic a unor cloruri de metale nobile sau tranziionale:

Pt Cl4 Pt Cl2 + Cl2 0
2Cu Cl2 Cu2Cl2 + Cl2
5000 C

3740 C

2AuCl3 2 Au + 3Cl2

PROPRIETI FIZICE Este un gaz de culoare galbenverzui, sufocant, mai greu ca aerul de circa 2,7 ori. La presiune normal se lichefiaz la 34,90C.

Clorul lichid este galbenverzui.

Se solidific la 1010C, formnd o reea molecular n sistemul ortorombic. Clorul prezint apte izotopi: 33Cl, 34Cl, 35Cl (75,4%), 36Cl, 37Cl (24,6%) i 38Cl. Molecula este diatomic.

 Prin rcire, sub + 80C, apa de clor formeaz aa numiii hidrai de clor, de forma Cl2 nH2O (n = 6, 8 sau 10), care se prezint sub forma unor cristale ortorombice incolore.
Este puin solubil n ap. Un volum de ap dizolv circa 2,15 volume de clor la 200C. Clorul se dizolv, de asemenea, n cloroform, tetraclorur de carbon i dicloretan.

PROPRIETI

C H I M IC E

Soluia de clor n ap se numete ap de clor: Cl2 + H2O HCl + HClO

HClO
HCl
h

+ O2

Reacioneaz cu hidroxizii alcalini: - la rece (max. 350C), formeaz cloruri i hipoclorii: Cl20 + 2 NaOH NaCl -1 + NaCl +1O + H2O - la cald, formeaz cloruri i clorai: 3 Cl2 0 + 6 NaOH 5 NaCl -1 + NaCl +5O3 + 3 H2O

 Cu hidrogenul, se combin direct, formnd acid clorhidric gazos : H2 + Cl2 2 HCl

Fosforul, arsenul i stibiul se combin direct cu clorul: P4 + 6 Cl2 4 PCl3 P4 + 10 Cl2 4 PCl5
Nu se combin direct cu carbonul i azotul. Cu sulful formeaz direct compuii: S2Cl2, SCl2 , SCl4

 Clorul reacioneaz cu metalele:

2 Fe + 3 Cl2 2 FeCl3 Cu + Cl2 CuCl2 2 Au + 3 Cl2 2 AuCl3 Pt + 2 Cl2 PtCl4

Sn + 2 Cl2 SnCl4
Clorul manifest aciuni oxidante, att n stare de gaz, ct i solvit n ap.

 Cu amoniacul gazos:

2 N -3 H3 + 3 Cl2 0 N2 0 + 6 HCl -1
6 HCl -1 + 6 N -3H3 6 N -3H4Cl -1 n prezena umiditii i n exces de clor, amoniacul este oxidat la triclorur de azot: N -3 H3 + 3 Cl20 N +3Cl3-1 + 3 HCl -1 Reacioneaz energic cu combinaiile hidrogenate ale fosforului, arsenului i siliciului:

P -3H3+1 + 4 Cl2 0 P +5Cl5-1 + 3 HCl -1

As -3 H3+1 + 3 Cl2 0 As +5Cl3-1 + 3 HCl -1

 Oxideaz hidrogenul sulfurat la sulf: H2S-2 + Cl20 S0 + 2 HCl-1 Oxideaz ionii de Br i I din hidracizi (HX-) i halogenurile respective: 2 Br + Cl2 Br2 + 2 Cl

Oxideaz monoxidul de carbon, formnd fosgen:

C+2O -2 + Cl20 C+4O -2Cl2-1 (fosgen)

 Oxideaz, n soluie apoas:

S+4 O2 la H2 S+6O4 :

S +4O2 + Cl20 + 2 H2O H2S +6O4 + 2 HCl -1 acidul arsenios la acid arsenic (As+3 As+5 ): H3As+3O3 + Cl20 + H2O H3As+5O4 + 2 HCl-1

Reacioneaz cu substanele organice, prin adiie sau substituie, formnd derivaii clorurai ai acestora:
CH4 + Cl2 CH3Cl + HCl CCl4

CH2 = CH2 + Cl2 CH2Cl CH2Cl

PROPRIETI

FIZIOLOGICE

Clorul este un gaz sufocant i foarte toxic. Are un efect coroziv asupra membranei pulmonare. Ca protecie, se recomand masca de crbune activ granulat sau tampoane cu soluie de tiosulfat de sodiu sau uree (numite substane anticlor).

4 Cl20 + Na2-1S2+5 O3 + 5 H2O 8 HCl -1 +

Na2S +6O4 + H2S +6O4 3Cl20 + O = C(N-3H2)2 + H2O 6HCl-1 + CO2 + N20 Dup scoaterea din atmosfera toxic, se recomand inhalarea vaporilor de amoniac, alcool, eter, anilin, n cantiti mici.

NTREBUINRI
Clorul este ntrebuinat la sterilizarea apelor potabile, fiind un bactericid puternic; excesul de clor se ndeprteaz cu tiosulfat de sodiu. De asemenea, este utilizat la clorinarea apelor reziduale industriale, care conin substane n putrefacie. Se folosete la rafinarea petrolului i a acizilor grai, n sinteza unor solveni pentru grsimi (CCl4, C2H2Cl4), la fabricarea acidului monocloracetic (folosit la obinerea indigoului). Este utilizat n industria coloranilor, a preparatelor farmaceutice, a maselor plastice (fabricarea policlorurii de vinil PVC) i n agricultur, la obinerea insectofungicidelor pe baz de clor (DDT, Gamexan). Clorul liber sau sub form de hipoclorii se folosete pentru decolorarea lnii, bumbacului i celulozei.

COMPUII CLORULUI
ACIDUL CLORHIDRIC - HCl
PROPRIETI FIZICE

Acidul clorhidric este un gaz mai greu ca aerul (d = 1,26), incolor, cu miros puternic iritant. Este foarte solubil n ap; 1 litru de ap dizolv, n condiii normale, 503 L acid clorhidric gazos, rezultnd o soluie incolor. n aer fumeg, datorit formrii de picturi hidratate de acid clorhidric.

Se lichefiaz la 850C sub forma unui lichid incolor.

n stare gazoas i lichid, legtura dintre atomii de clor i hidrogen este covalent i ca atare, nu conduce curentul electric.

Acidul clorhidric din comer este o soluie de HCl n ap avnd densitatea de 1,19 gcm3 i o concentraie n HCl de 38% (aproximativ 12M). Prin rcirea puternic a unei soluii de acid clorhidric se obin hidrai ai acestuia n stare cristalizat ca: HCl H2O HCl 2H2O HCl 3H2O

PROPRIETI

CHIMICE

n soluie apoas este un acid tare, ioniznd complet.

Acidul clorhidric gazos atac toate metalele din stnga seriei tensiunilor electrochimice, la temperatur obinuit. Cu unele metale din dreapta seriei tensiunilor, acidul clorhidric reacioneaz, la cald sau la rece, numai n prezena oxigenului, fr a se degaja hidrogen. 2 Cu + 4 HCl + O2 2 CuCl2 + 2 H2O n soluie, acidul clorhidric dizolv acele metale ale cror cloruri sunt solubile.

 Clorurile metalice sunt, n general, foarte solubile. Sunt insolubile clorurile de argint, mercur (I), plumb, thaliu i clorura cuproas.

Clorurile metalelor nobile disproporioneaz la cald cu eliberare parial sau total de clor:
AuCl3 AuCl + Cl2 Clorurile metalelor tranziionale hidrolizeaz cu reacie acid. La fel, hidrolizeaz clorurile de nemetale cu formare de HCl i oxoacidul nemetalului respectiv: AsCl3 + 3H2O H3AsO3 + 3HCl

 Ionul de clor poate funciona ca ligand: PtCl4 + 2HCl H2[PtCl6] - acid hexacloroplatin (IV) Cu amoniacul i hidrogenul fosforat :

H3N: + H+ Cl (H3N: H)+ Cl

H3P: + H+ Cl (H3P: H)+ Cl

Caracter reducator: fa de oxidani puternici ca: HNO3, HClO, KMnO4, K2Cr2O7, KClO3 etc. oxidnduse, n general, la clor molecular (vezi reaciile
din laborator de la obinerea clorului).

Acidul sulfuric concentrat nu este redus de acidul clorhidric.

Apa regal ( 3HCl + HNO3 ) dizolv aurul: 3HCl + HNO3 1/3Cl2 +NO + 2H2O 2NO + Cl2 2NOCl NOCl + Au AuCl + NO AuCl + Cl2 AuCl3

sau global:
(3HCl + HNO3) + Au AuCl3 + NO + 2H2O

PROPRIETI FIZIOLOGICE
Acidul clorhidric gazos are aciunea coroziv asupra cilor respiratorii. n sucul gastric transform pepsina i activndo, distruge bacteriile de putrefacie i cele patogene care ptrund n stomac.

OXOACIZII CLORULUI
FORMULA DENUMIRE
STAREA DE OXIDARE A CLORULUI

STRUCTUR

KA 1,06106 1,07102

HClO

Acid hipocloros

+I

HOCl

HClO2

Acid cloros

+III

HOClO

HClO3

Acid cloric

+V

HO Cl O O
O

Acid tare

HClO4

Acid percloric

+VII

HO Cl O

Acid tare

CARACTERIZARE GENERAL Tria acidului i stabilitatea lui crete de la acidul hipocloros la acidul percloric, n timp ce puterea oxidant scade de la acidul hipocloros la acidul percloric. Cel mai oxidant este acidul hipocloros care este i cel mai instabil.

A C I D U L H I P O C L O R O S - H Cl+1O
PROPRIETI

Acidul hipocloros este cunoscut numai n soluie.

Este un acid slab. Datorit instabilitii sale, acidul hipocloros nu a putut fi obinut n stare pur. HClO HCl + O2

Caracterul dominant al acidului hipocloros este de oxidant.

Oxideaz : iodul i bromul ,n soluie apoas, la acid iodic i respectiv acid bromic: I20 + 5 H Cl+1 O + H2O 2 H I+5 O3 + 5 HCl-1

Apa oxigenat este oxidat la oxigen: H2O2 -1 + HOCl+1 HCl-1 + O20 + H2O Oxideaz : S0 H2S+6O4 S2- S0 sau H2S+6O4 H3As+3O3 H3As+5O4 N-3H3 N20 I2 0 HI+5O3 (C+2OOH)2 C+4O2 Distruge substanele organice.

SRURILE ACIDULUI HIPOCLOROS HIPOCLORIII

Ap de Javelle (KClO) Ap de Labaraque (NaClO)

Cele dou soluii sunt utilizate la nlbirea esturilor.

Prin evaporarea soluiilor se obin cristalohidrai de forma NaClO6H2O, cristale incolore, delicvescente. Soluia de hipoclorit de sodiu este folosit n medicin, sub denumirea de soluie Dakin, drept germicid i pentru bi n profilaxia epidermofitic.

AC ID U L C LO RI C

HClO3

PROPRIETI FIZICE Acidul cloric este cunoscut numai n soluie Soluiile pot fi concentrate pn la 40% Este un acid tare PROPRIETI CHIMICE Att acidul cloric ca atare, ct i srurile sale (cloraii) sunt oxidani puternici. Oxideaz: Cl la Cl0 I i Br la acid iodic, respectiv la acid bromic S2 la S0 sau H2S+6O4 S+4O2 la H2S+6O4

Exemple:
2HCl+5O3 + I2 0 Cl2 0+ 2HI+5O3 6HCl+5O3 + 5KI-1 3Cl20 + 5KI+5O3 + 3H2O HCl+5O3 + 3S+4O2 + 3H2O 3H2S+6O4 + HCl-1 Substanele organice sunt arse de soluiile

concentrate de acid cloric (exemplu: zahrul).

CLORAII
P REPARARE Se obin prin aciunea clorului asupra soluiilor de hidroxizi sau carbonai solubili la cald: 6 NaOH + 3 Cl2 0 NaCl+5O3 + 5 NaCl-1 + 3H2O P ROPRIETATI Cloraii sunt substane solide, albe sau colorate, puin solubile n ap rece, mai solubile n ap cald. Prin nclzire se descompun, elibernd oxigen, ceea ce explic caracterul lor oxidant, n topitur.

4KClO3 3KClO4 + KCl (disproporionare)

2KClO3 2KCl + 3O2 (t = 4005000C)

La cald, n topitur, cloraii oxideaz Fe3+ la Fe6+ (ferai):

KCl+5 O3 + Fe2+3 O3 + 4KOH 2K2Fe+6 O4 + 2H2O + KCl-1

Oxideaz C0 la C+4O2:
2KCl+5O3 + 3C0 2KCl-1 + 3C+4O2

NTREBUINRI Se folosesc la focurile de artificii i la fabricarea chibriturilor.

Chibritul conine un amestec de clorat de potasiu, dicromat de potasiu, sulf, oxid de zinc, sticl pisat i clei de oase, iar pasta de pe cutie este format din fosfor rou, sulfur de stibiu (III), miniu de plumb, oxid de zinc, sticl pisat i clei de oase.
Cloratul de sodiu se folosete pe scar larg ca un puternic ierbicid. Are un efect remanent.

ACIDUL PERCLORIC HClO4

PREPARARE

Se obine ca atare, n stare anhidr, n urma reaciei percloratului de potasiu cu acid sulfuric:
KClO4 + H2SO4 KHSO4 + HClO4 Sub form de perclorai, se obine prin descompunerea termic a clorailor la 3504500C:

4KClO3 3KClO4 + KCl

350 4500 C

PROPRIETI Acidul percloric este singurul acid oxigenat al clorului care se obine n stare anhidr. Anhidru, este un lichid mobil, volatil i fumeg n aer. La cald, sub aciunea luminii sau n timp, se descompune parial.

2HClO4 Cl2O7 + H2O

2Cl2O7 4ClO2 + 3O2

n molecula de HClO4, legturile ClO sunt echivalente, iar sarcina negativ este distribuit uniform pe ntregul anion, care are o structur tetraedric :

O + O Cl O H O
n stare anhidr, HClO4 este un oxidant energic, care explodeaz n contact cu materiale organice (lemn, hrtie, cauciuc etc.). n comer se folosete o soluie diluat 70% de HClO4. n soluie, este cel mai tare acid cunoscut.

SRURILE ACIDULUI PERCLORIC P ERCLORAI Proprieti Substane cristalizate, solubile n ap, cu excepia perclorailor de potasiu, rubidiu i cesiu, care sunt greu solubili.

Percloraii sunt mai stabili dect cloraii.

La nclzire trec n cloruri i oxigen. KCl+7O4 KCl-1 + 2O2

NTREBUINRILE ACIDULUI PERCLORIC

Acidul percloric se folosete, n principal, la prepararea perclorailor (aproximativ 500 de tone anual). Percloraii formeaz amestecuri explozive sensibile la amorsare. NH4ClO4 este folosit ca exploziv n mine. MgClO4 este folosit ca electrolit n aa numitele baterii uscate.

 KClO4 se folosete la focurile de artificii i la tore.

Materialele pentru jocurile de artificii conin KClO4, Al i S iar cele pentru tore KClO4 i Mg. Pentru colorare se adaug : SrCO3 ori Li2CO3 (culoare roie) CuCO3 (albastru).