Optice neliniare i grilaje de relief de suprafa, n alkynyl-ruteniului complexe

B Sahraoui1,5, J Luc1, AMeghea2, R Czaplicki1, J-L Fillaut3 and A Migalska-Zalas1,4

1 Laboratory

Poma, University of Angers, FRE CNRS 2988, 2 boulevard Lavoisier, F-49045 Angers Cedex 1, France 2 Applied Spectroscopy Laboratory, Department of Applied Physical Chemistry and Electrochemistry, POLITEHNICA University of Bucharest, 1 Polizu, 011061 Bucharest, Romania 3 Chemical Science of Rennes, University of Rennes 1, UMR CNRS 6226, Campus of Beaulieu, F-35042 Rennes Cedex, France 4 Institute of Physics, J. Dlugosz Academy of Czestochowa, PL-42217, Aleja Armii Krajowej 13/15 Czestochowa, Poland

Nonlinear optics and surface relief gratings in alkynylruthenium complexes

abstract n general, cele complexe organometalici bogate n carbon i care conin conjugate lanuri sunt materiale interesante pentru studiul proceselor de transfer electronice. n prezent, complexele ruteniu-acetylide organometalici fac parte din cele mai studiate compusi organometalici in optica neliniare. n aceast lucrare, vom scoate n eviden proprietile optice neliniare i structura foto-induse de complexe noi organometalici care conin un fragment de ruteniu-acetylide donator s poat concura cu cele mai puternice donatorii organice. Vom determina, folosind diferite tehnici experimentale (degenera generaie de patru val de amestecare, al doilea i al treilea armonic), influena de functionalizare a acestor structuri moleculare pe mbuntirea lor a doua i a treia, pentru proprietati optice neliniare exploateaz, n special, de natura fragment acceptor i transmitor -conjugate. De asemenea, vom prezenta dinamica de formare a foto-induse de grilaje de relief de suprafa utiliznd o tehnic de transmisie holografic i microscopie de forta atomica pe ruteniuacetylide complexe coninnd un fragment de azobenzenului. 1. INTRODUCERE Utilizarea laserelor pentru prima dat dup 1960 a fcut posibil crearea a opticii neliniare (NLO), care n prezent joac un rol major n dezvoltarea de tehnici de laser i deschide perspective de multe n studiul de mecanisme bazate pe lumina-Mater interaciune.Studiul efectelor neliniare, care este interesant pentru potenialul su aplicativ permite o caracterizare thourough de noi materiale cu proprietati puternice NLO. Ca o chestiune de fapt, cunoaterea unor astfel de fenomene produse n mass-media excitate de lumina laser este un element cheie n consolidarea spectacole de compui optoelectronice.Coninutul acestui lucru corespunde la acest subiect de cercetare i are drept scop studierea proprietilor NLO i structurare foto-induse de o serie de ruteniului (II) acetylide complexe bazate organometalici. n general, complexele de carbon bogate organometalici conin p-conjugate lanuri sunt materiale interesante pentru studiul proceselor de transfer de electroni. n special, ruteniu (II) instrumente financiare derivate acetylide areamong compuii organometalici mai studiate pentru cauza accesibilitii lor sintetic, stabilitatea lor (att chimic i termic) i, de asemenea, ca urmare a reversibilitatea de RuII / RuIII cuplu redox NLO. Compuii complexe studiate n aceast lucrare sunt deosebit de interesant datorit caracteristica lor

filmogenic, n timp ce capacitatea de donarea de ruteniu acetilyde poate concura cu cea din cele mai puternice donatori organice. 2. COMPLEXE organometalici Electronice moleculare care implic compui de coordonare i organometalica este n prezent pe scar larg investigat din cauza proprietilor lor specifice, optice, magnetice i electronice, precum i aplicaiile lor poteniale n multe domenii, cum ar fi materiale, biomedicina, inginerie, comunicare, microelectronica i senzori. Acest subiect se datoreaz creterii sale la dezvoltarea exploziv a chimie organometalica i creterea uria a cunotinelor privind chimia metalelor de tranziie, principalul grup de metale si a metalelor lanthanide / actinide, deoarece la inceputul anilor '60. Comparativ cu alte specii chimice, mononucleare i polinucleare tranziie de metal care conin compui sunt caracterizate prin proprieti distinctive i potenial acordabile: de tranziie de metale arat diversitate bogat de stri de oxidare, numere de coordonare i geometrii, i complexele lor i solid-state compusi poseda o serie de interesant redox, magnetice, optice, electrice i proprieti catalitice. Designul de noi materiale cu caracteristici utile organometalici, atunci este n prezent, un domeniu activ de cercetare. Exemple raportate de astfel de compui sau materiale includ: metale mononucleare i polinucleare centre legate prin conjugate poli-alkynylene poduri [1,2] , fire moleculare [3] ,magnei moleculari [4] i organometalici materiale cu proprietati optice neliniare [5-7], sau de constructii supramoleculare, exemplificate de ctre adunrile dendrimeric pentru recoltarea lumin [8,9]. Cutare de noi materiale de metal-organice moleculare funcionale, ca i materialele active din diode emitoare de lumin (LED-uri), senzori optici i protectori senzor continu s atrag atenia mai mult curent [10-12]. n acest cadru, utilizarea de tranziie pe baza de metal complexe direct ncorporate n lanul principal al hibride p-conjugate sisteme a devenit centrul de atenie deosebit, din cauza structurilor unice i proprietile photophysical acestor metale care conin compui conjugate. O clas bine studiat de astfel de sisteme care utilizeaza organometalici metal-carbon obligaiuni este de metal-alkynyl complexe, n care sistemul de p-conjugat organice are o coloana vertebrala liniar cu prin centrul metalic a unui M-CC fragment (a se vedea figura 1).Platinum (II)-

alkynyl complexe au fost raportate de ctre Sonogashira i co-lucrtorilor [13]. Aceste molecule au un ansamblu rigid-tija de configurare, i-metal de tranziie interacioneaz cu electroni de din cadrul lanului de carbon, care s conduc la o mai delocalizat -sistem de electroni. Mai multe abordri sintetice [14,15], au fost dezvoltate, ca urmare a stabilitii acetiluri ca liganzi i posibilitatea de suprapunere ntre orbitali d metalice i orbitali de organic p-conjugat de sistem. Aceasta a permis extinderea acestei familii de complexe de termini diverse organometalici, folosind de exemplu fier, ruteniu, osmiu, reniu, i platin, ca urmare a interesului specific al fragmentului organometalica rezultat i de ctre o clas mare de p-conjugate componente organice, cum ar fi derivat de benzen, tiofen etc [14-21].
.................................................................................................................................... ....................

6. CONCLUZII Rezultatele SHG i THG obinute n regim de picosecond pentru complexele AE (nainte i dup orientarea de votare Corona), a sugerat n mod clar rolul major jucat de N, Ndybutylamine i fragmente azobenzenului referitoare la proprietile NLO. Mai mult dect att, aceste rezultate au demonstrat c orientarea anterioar a chromophores de Corona de votare a dus la mbuntirea proprietilor de ordinul al doilea NLO (chiar i dup trei luni de depozitare la temperatura ambiant i lumin), dar nu a avut o influen semnificativ asupra proprietilor lor de ordine tere NLO. Acesta a fost, de asemenea, demonstrat c complexul B, avnd un fragment benzaldehid, prezint cel mai nalt al doilea ordin(<2> eff = 1.02 pm V-1) i neliniaritilor tere de ordine ( <3> elec = 3.0 10-20 pm2 V-2). Conform acestui studiu, grilaje photoinduced de relief de suprafa (temporar stabil la temperatura ambiant i de lumina) au fost nscrise pe suprafaa de straturi subtiri cu ajutorul unui tehnica de holografie dinamic (DTWM). Chiar dac un model teoretic necesar s se Regimul picosecond nu a putut fi stabilit, a fost demonstrat n mod clar faptul c dinamica formare a acestor grilaje depinde de intensitatea luminii i polarizarea de scris grinzi. Cea mai mare prima de difracie de eficien pentru a (12,7% fa de 2,1% pentru PMMA-DR1 (material de referin)) i medie de modulaie de amplitudine (100 nm comparativ cu 20 nm, pentru PMMA-DR1) au fost obinute pentru C complex datorit fragment carboxaldehyde tiofen (n polarizare vertical a fasciculelor de scriere). Complexul C, prezint, de asemenea, cele mai scurte ori inscriptie: 0,7 s (polarizare s-s), cu 10 Hz, cu laser (fata de 3.2 s pentru PMMA-DR1), fiind cunoscut faptul c utilizarea de laser cu frecvena de repetiie a impulsurilor prea mare va permite acest lucru n scdere scris de timp. In final, a fost, de asemenea, posibil s se scrie ntr-un maner reproductibil bidimensional structurile de straturi subiri de complexe A-C. Cu toate acestea, sa observat c aceste grilaje 2D provoca o scdere de 60% a eficienei de difracie, pentru prima i de mediu modulare n amplitudine (n comparaie cu grilaj 1D). Se poate concluziona c nelinearitile puternice doilea i al treilea de ordine optice ale complexelor A-E si proprietatile foarte bune holografice ale complexelor de curent alternativ (eficiena de difracie, medie Modularea de amplitudine, scris de ori, de stabilitate, etc) le face Vacante foarte promitoare pentru aplicaii poteniale n NLO i pentru stocarea datelor, precum i optice. Cele mai noi complexe organometalici studiat n regim de picosecond n acest lucru deschis noi direcii de cercetare n NLO i dinamica holografice. De fapt, am demonstrat c acethylides metalice fr ndoieli sunt substraturi promitatoare pentru viitoarele aplicaii optoelectronice avansate din punct de vedere inginerie molecular, n timp ce miniaturizarea de surse laser continuu si pulsat sugereaz aplicaii poteniale ale acestor materiale noi pentru componente optoelectronice, memorii optice, optice de stocare a datelor, etc.