INSTITUTO TECNOLOGICO DE TIJUANA (ITT)

Subdireccin Acadmica Departamento de Ciencias Bsicas

CARRERA: INGENIERIA QUMICA

Anlisis Instrumental
No. Serie: 6IQ4

TEMA: Ley de Lambert-Beer

Nombre del maestro: M.C. Marisela Martnez Quiroz Nombre del alumno: Ornelas Snchez Rodrigo Yael Nmero de control: 10211366 Fecha de entrega: 7de Marzo del 2012

UNIDAD 4

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Principio de Lambert
Un cuerpo que radia obedece a la ley de Lambert, si su luminancia espectral energtica es la misma para un elemento cualquiera de su superficie, y no est en funcin de la direccin de emisin.1

Principio de Beer
La absorbancia de una sustancia o especie, est directamente relacionada a su concentracin.1 La ley de Lambert-Beer establece que la absorbancia est directamente relacionada con las propiedades intrnsecas del analito, con su concentracin y con la longitud de la trayectoria del haz de radiacin al atravesar la muestra. La expresin matemtica de la ley de Lambert-Beer es: A = C .. L Donde: A = Absorbancia de la muestra. C = Concentracin del cromforo. L = Longitud del paso ptico que contiene la muestra. = Absortividad molar. Depende del cromforo en s mismo, de la y de las

condiciones de medida (pH, T...). Ya que la absorbancia es adimensional las unidades son concentracin-1 longitud-1.2

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En fin, dicha ley es una relacin emprica, en la que se ve envuelta la absorcin de luz con las propiedades del material atravesado.1

Propiedades Ley de Beer

Se cumple para cualquier longitud de paso ptico Se cumple siempre que no se solape la superficie de captura del fotn es decir para cambios de C en disoluciones diluidas Siempre que se conserve la especie y la Depende de la molcula es decir de . Si varias especies interaccionan a esa es una Magnitud aditiva3

Limitaciones de la ley
1. slo se cumple para concentraciones bajas, a partir de una concentracin linearidad.4 2. Si la concentracin es mayor de 0.01M la distancia promedio entre las especies disminuye hasta el punto en que cada una afecta la distribucin de carga de sus vecinas, alterando la capacidad de absorcin a una longitud de onda. 3. En soluciones de baja concentracin del absorbente, pero a altas concentraciones de otras especies (como electrolitos), la gran proximidad de iones al absorbente altera la absortividad molar. Este efecto se puede reducir al diluir.1 0,01M empieza a haber desviaciones de la

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4. Limitaciones debidas a desviaciones qumicas: Tienen lugar cuando el analito se disocia, asocia o reacciona con el disolvente para dar lugar a un producto con un espectro de absorcin, diferente al del analito. La ley de Beer no se cumple debido a los cambios en los equilibrios que se producen.3 5. Desviaciones instrumentales con radiaciones policromticas

Otra de las razones por las que no obtenemos una linealidad se puede deber a desviaciones instrumentales, del instrumento en s. Si seleccionamos una longitud de onda nica, lo ideal sera que el monocromador seleccionamos dejase escapar esa longitud de onda embargo que la

(Radiacin

monocromtica).

Sin

resolucin del monocromador no estn buena como para dejar pasar una sola longitud de onda.3

Desviaciones de la Ley de Lambert Beer

Las desviaciones a la Ley de Beer caen en tres categoras: reales, instrumentales y qumicas. Dichas desviaciones pueden ser positivas (si la absorbancia medida es mayor que la real) o negativas (si la absorbancia medida es menor que la real) y llevan a que no se obtengan relaciones lineales entre la absorbancia y la concentracin.

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Las desviaciones reales provienen de los cambios en el ndice de refraccin del sistema analtico, pues como e depende del ndice de refraccin de la muestra, la ley de Beer slo se cumple para bajas concentraciones, en donde el ndice de refraccin es esencialmente constante, ya que no es la absortividad la que es constante sino la expresin: = verdadero h / (h2+2)2 Donde h es el ndice de refraccin de la solucin. Las desviaciones instrumentales provienen, en primer lugar de la utilizacin de luz no monocromtica, ya que la pureza espectral del haz de radiacin proveniente de la fuente, depende del ancho de banda espectral del monocromador. La deduccin de la ley de Beer supone radiacin monocromtica y los monocromadores en realidad proporcionan una banda de longitudes de onda.5 Las desviaciones qumicas a la ley de Beer tambin se llaman desviaciones aparentes porque dependen de la naturaleza qumica del sistema en estudio y si se trabaja bajo ciertas condiciones (pH, concentracin de reactivos, etc.) es

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posible hacer que el sistema cumpla dicha ley. Las desviaciones son causadas, generalmente, por equilibrios en solucin que involucran a la especie absorbente y alteran su concentracin originando desviaciones positivas o negativas. Si alguna reaccin qumica que ocurra en el sistema origina un producto que absorba ms fuertemente que la sustancia ensayada, a la longitud de onda a la cual se hace la medida o longitud de onda analtica, se producir una desviacin positiva. Si, al contrario, se origina un producto que no absorbe a la longitud de onda analtica, la concentracin de la sustancia se ver disminuida y se originar una desviacin negativa.5

Desviaciones Instrumentales
Uso de radiacin no monocromtica. La deduccin de la ley de Beer se hizo sobre la base de utilizar radiacin monocromtica, lo cual nunca se cumple y la absorbancia medida es la relativa al intervalo de . Presencia de radiacin parsita. El haz de radiacin incidente suele estar contaminado con pequeas cantidades de radiacin parsita o dispersada originada por reflexin de los distintos componentes pticos, tiene una diferente de la radiacin principal. Errores de lectura. Los errores indeterminados en la lectura de la transmitancia o absorbancia son errores que siempre estn presentes.2

Desviaciones Qumicas
Influencia del equilibrio. Cuando la sustancia problema interviene o forma parte de un sistema en equilibrio con otras especies, el desplazamiento del

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equilibrio implica una modificacin en la concentracin, y, en consecuencia, en la absorbancia. Reacciones de Dimerizacin. Reacciones Acidobase. Reacciones de Formacin de Complejos. Reacciones Redox. Influencia del disolvente: Como consecuencia de las interacciones soluto disolvente se originan con frecuencia desplazamientos espectrales, ensanchamientos de bandas y otros fenmenos Influencia de la temperatura Interacciones entre especies absorbentes.2

Desviaciones Personales
Suelen suceder, por el uso incorrecto de las cubetas de absorcin. A continuacin algunas sugerencias: Las cubetas deben de estar limpias, si ningn dao (ya sea que estn rayadas), sin huellas o adherencias en las paredes. Las cubetas de cuarzo y vidrio, se limpian con acido ntrico o con agua regia fra. Ya limpias, se enjuagan con agua destilada y con varias porciones de la disolucin a estudiar. No se secan por dentro, solo por el exterior (y se hace con un papel suave).6

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Aplicaciones
Industrias de pinturas. Industria farmacutica. Industrias que estn relacionadas con la medida de luz de sustancias coloreadas o incoloras. Diversos mtodos de espectrofotometra para qumica analtica.1

Fuentes
1. http://www.slideshare.net/jasd27/ley-de-beer 2. Desconocido, (S.F). Fundamentos de espectroscopia-2: Leyes de absorcin, Archivo pdf. 3. http://es.answers.yahoo.com/question/index?qid=20070410202232A ASVZOV 4. http://repositorio.innovacionumh.es/Proyectos/P_22CursoMateriales/ Miguel_Angel_Sogorb/Wimba/Espectroscopia_05.htm 5. http://www.virtual.unal.edu.co/cursos/ciencias/2001184/lecciones/Ca p09/05_02_01.htm 6. Presentacin de la Unidad 4

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