QUMICA

Introduo Termoqumica
TERMOQUMICA As reaes qumicas, transformaes de determinadas substncias em outras, tm como um de seus aspectos mais importante o aspecto energtico que as acompanha. A energia dos alimentos e da queima dos combustveis fsseis que so utilizados diretamente pelo homem so fontes secundrias, pois a fonte primria de energia do nosso planeta o Sol. A energia transferida pelo Sol acumulada, principalmente nos vegetais, pelo processo fotossinttico, em que h a transformao de energia luminosa em energia qumica (armazenada nas ligaes qumicas das substncias). Quando uma reao qumica ocorre, h tanto quebra quanto formao de ligaes e conseqentemente liberao ou absoro dessa energia sob a forma de energia trmica. A termoqumica a parte da termodinmica que estuda especificamente as quantidades de energia trmica transformadas ou trocadas entre o sistema e o meio ambiente durante uma reao qumica. Para entendermos como ocorrem tais trocas ou transformaes necessrio que sigamos o raciocnio termodinmico que est fundamentado em trs princpios. Nenhum dos trs princpios demonstrvel e surgiram a partir de observaes do comportamento da matria. Eles so aceitos devido validade experimental que oferecem. Antes de comearmos a estudar os efeitos energticos que acompanham as reaes qumicas, so necessrios alguns conceitos bsicos que vm a seguir. CONCEITOS FUNDAMENTAIS Universo, sistema e meio ambiente Tudo aquilo que o objeto de estudo ou observao ser denominado sistema. Os arredores de um sistema so denominamos meio ambiente ou vizinhana. Existe um limite fsico que separa o sistema do meio, a fronteira. O conjunto formado por sistema, meio e fronteira denominado universo. Veja o esquema a seguir: energia cintica mdia e o grau de agitao das partculas de um sistema. Pelas definies de energia cintica, temos: termodinamicamente: mecanicamente:

EC = kT
1 2

EC = kT =

mv 2

Igualando as duas equaes:

1 2

mv 2

T v 2
A temperatura diretamente proporcional ao quadrado das velocidades das partculas de um sistema; assim, em relao aos sistemas A e B conclui-se

EC A > ECB TA > TB

Observao: Quando um corpo absorve energia trmica, nem sempre haver aumento de temperatura, pois esta pode ser utilizada apenas para aumentar a energia potencial de suas partculas sem aumentar a energia cintica.

Calor A energia trmica trocada entre dois sistemas denominada calor ou energia calorfica. O calor s verificado na transmisso de energia entre dois corpos com diferentes temperaturas, sempre do corpo de maior temperatura para o de menor temperatura. Dessa forma, podemos redefinir calor como sendo a energia trmica em trnsito. Veja o exemplo:
Energia Trmica

600C 300C

450C 450C

fronteira

sistema meio

O calor se propaga do corpo de 600C para o de 300C. Aps algum tempo, estabelece-se o equilbrio trmico entre eles. Da surge o princpio zero da termodinmica:

universo
Temperatura A temperatura uma medida da energia cintica mdia ou do grau de agitao das partculas formadoras de um sistema. Quanto maior a temperatura, maior a

Dois corpos em contato atingem o equilbrio trmico quando possuem a mesma temperatura, ou seja, a mesma energia cintica mdia entre suas partculas constituintes.
As unidades de medida de calor so:

QUMICA Introduo Termoqumica

Joule (J) a unidade de medida utilizada pelo S.I. (Sistema Internacional). Um joule o trabalho realizado por uma fora de um Newton (1 N), que ao ser aplicada a um corpo o deslocar por uma distncia de um metro, na direo de aplicao da fora. 1 kJ igual a 1000 J; Caloria (cal) uma caloria a quantidade de calor necessria para elevar de 1C a temperatura de 1 g de gua de 14,5C para 15,5C. Um kcal igual a 1000 calorias. Fatores de converso:

Em uma reao, o estado final corresponde aos produtos, enquanto o estado inicial corresponde aos reagentes:

Inicial Final Reagentes Produtos

Assim:

H = H produtos H reagentes
REAES EXOTRMICAS E ENDOTRMICAS Em reaes qumicas, o H pode assumir os seguintes valores, H > 0 ou H < 0, o que determina o tipo de reao, endotrmica ou exotrmica, respectivamente. Observao: Em uma reao o H no poder ser igual a zero, pois se isso ocorrer o contedo energtico total dos reagentes e dos produtos o mesmo, o que s ocorrer se os produtos e reagentes forem iguais. Isso ocorrer quando no houver uma reao, j que os reagentes no se transformaram. Exotrmicas Essas so reaes que liberam energia trmica. Os reagentes so mais energticos do que os produtos. A energia liberada pelo sistema promove um aumento de temperatura do meio ambiente. H < 0, logo Hp < Hr Esquema:

1 J = 0,239 cal 1 cal = 4,184 J

Observe que h equivalncia entre energia e trabalho na definio de Joule, porque apesar de no ser definida a energia pode ser conceituada como sendo a capacidade de realizar trabalho. Entalpia (H) Como a maioria das reaes qumicas ocorrem em sistemas abertos em contato com a atmosfera, e admitindo-se que a presso atmosfrica se mantm constante no local onde se realiza a reao, o calor trocado entre o sistema e o meio denominado entalpia.

Entalpia Calor a presso constante.

A entalpia de um sistema corresponde energia cintica de suas molculas, energia potencial dos eltrons e dos ncleos dos tomos formadores das molculas. Aps uma transformao, a entalpia do sistema alterada. A entalpia uma funo de estado, pois uma grandeza que independe dos estados intermedirios pelos quais passa a reao, mas sim de seus estados inicial e final.

Representao por meio de equaes:

processo I

H2(g) + O2(g) H2O + 68,3 kcal/mol ou H2(g) + O2(g) 68,3 kcal/mol H2O ou H2(g) + O2(g) H2O H = 68,3 kcal/mol

processo II processo III

Representando essa reao em um sistema de coordenadas, temos: Energia

Definiremos variao de entalpia (H) como sendo:

Hi Hf

reagentes

0 H<
produtos

H = H final H inicial
Para os processos I, II e III, temos o mesmo H, pois os estados final e inicial so os mesmos, e o H independe dos estados intermedirios desses processos.

Hf < Hi
sentido da reao

Endotrmicas

QUMICA Introduo Termoqumica Endotrmicas so reaes que absorvem energia trmica. Os reagentes so menos energticos do que os produtos. A energia absorvida pelo sistema promove diminuio de temperatura do meio ambiente. H > 0, logo Hp > Hr Esquema: QUESTO 2 Linus Pauling desenvolveu o conhecimento relativo a princpios fundamentais relacionados natureza das ligaes qumicas e estrutura das molculas, propiciando explicaes em torno das propriedades da matria. A partir de 1936, juntamente com assistentes e colegas, dedicou-se ao estudo das propriedades de sistemas vivos. Em 1960, introduziu a Medicina Ortomelecular, termo utilizado por Pauling para denominar uma nova rea do conhecimento, que consiste no estudo do uso racional de nutrientes, que inclui a administrao e megadoses de minerais e vitaminas. Pauling assegurou, em 1972, que a vitamina C poderia aliviar, prevenir e, em certos casos, curar o cncer, o que gerou uma polmica que dura at hoje. Tanto as vitaminas quanto os sais minerais agem nos diferentes ciclos metablicos do organismo, ajudando na produo de trifosfato de adenosina (ATP), fonte mais comum de energia nos sistemas biolgicos. (UnB com adaptaes) Acerca dos metabolismos do organismo e da energia envolvida nos mesmos, julgue os itens seguintes. u Alterando-se alguma etapa qumica da degradao da glicose, no ocorrer variao do calor da reao global, desde que os produtos finais sejam os mesmos. v O diagrama a seguir representa, de modo simplificado, a variao energtica da reao sofrida pela glicose no organismo humano.

Representao por meio de equaes:

H2(g) + I2(g) + 12,4 kcal/mol 2HI(g) H2(g) + I2(g) 2HI(g) 12,4 kcal/mol

ou ou

H2(g) + I2(g) 2HI(g) H = + 12,4 kcal/mol

Representando essa reao em um sistema de coordenadas, temos:

Energia

Hf Hi
reagentes

produtos

0 H> Hf >Hi
sentido da reao
QUESTO 3 Analise o esquema a seguir:

EXERCCIOS QUESTO 1 (UnB 2/2000 com adaptaes) Os foguetes so projteis impulsionados pela ejeo de gases quentes atravs de um bocal. Os gases quentes provm de uma reao entre uma substncia combustvel e uma substncia oxidante. O mdulo de descida na Lua, da misso Apollo, utilizou um sistema que envolvia a reao representada pela seguinte equao para a produo dos gases quentes:

E n t a lp ia
2(g)N +2 2H(g) + 2(g) C = 1 1 k c a l H N 3(g) + 2(g) + 2(g) H H C N 3(g) +H (g) H C = 7 5 k c a l H N 4C( s ) H = 2 2 k c a l H

N2O4(l) + 2N2H4(l) 3N2(g) + 4H2O(g).

Com base nessas informaes e considerando que o H da referida reao igual a 2.000 kJ, julgue o item que se segue.

u A energia dos produtos menor que a energia

dos reagentes.

Pode-se afirmar que h absoro de 42 kcal na reao representada por: a) NH4C(s) N2(g) + 2H2(g) + C2(g) 3

QUMICA Introduo Termoqumica

b) c) d) e)

NH4C(s) NH3(g) + HC(g) NH3(g) + HC(g) 2H2(g) + N2(g) + C2(g) HC(g) H2(g) + C2(g) N2(g) + 2H2(g) + C2(g) NH3(g) + HC(g)

v Em um tubo de ensaio, houve a dissoluo de

determinada quantidade de KNO3 em gua. Em um calormetro, mediu-se a variao de entalpia do sistema, sendo ela igual a + 8 kcal/mol. Aps o processo de dissoluo, houve aquecimento do tubo de ensaio. w As reaes endotrmicas so mais espontneas do que as exotrmicas, via de regra. QUESTO 9 (ITA/2001) A figura a seguir mostra como a entalpia dos reagentes e dos produtos de uma reao qumica do tipo A(g) + B(g) C(g) varia com a temperatura.
Entalpia A(g) + B(g)

QUESTO 4 O lcool, ao entrar em contato com a pele, evapora. Classifique esse processo em endotrmico ou exotrmico. QUESTO 5 Julgue os itens. u Reaes que liberam calor chamam-se exotrmicas, quando absorvem calor se chamam endotrmicas. v Calormetros so aparelhos usados para medir a quantidade de calor que liberada ou absorvida numa transformao fsica ou qumica. w O Princpio de Conservao da Energia diz que a energia no pode ser criada nem destruda, apenas transformada. x Reaes endotrmicas so aquelas em que h aumento de entalpia; as exotrmicas so aquelas em que h diminuio de entalpia. QUESTO 6 Julgue os itens. u C2H6O(l) + 3O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(l) H = 3270 kcal corresponde a uma reao exotrmica. v H2(g) + Br2(g) HBr(g) + 8,66 kcal corresponde a uma reao endotrmica. w A entalpia uma medida do contedo energtico de um sistema. QUESTO 7 (UnB 1/2001 com adaptaes) Atualmente, uma opo tambm considerada para o problema dos combustveis o uso de gs hidrognio. Esse gs apresenta diversas vantagens, entre as quais o fato de sua combusto no gerar substncias poluentes. O calor latente de vaporizao, a 100C, do produto obtido na combusto do gs hidrognio igual a 539 cal/g. Considerando essas informaes, julgue os itens que seguem. u A quantidade de calor envolvida na vaporizao de 1 mol do produto da combusto do H2 superior a 9 kcal. v Independentemente da quantidade de H2(g) utilizada na queima, a variao de entalpia ser a mesma. QUESTO 8 Julgue os itens. u No processo A + B C + D, H < 0, o patamar energtico dos reagentes maior que o dos produtos.

C(g)

T1 T2 Temperatura

Levando em considerao as informaes fornecidas nesta figura, e sabendo que a variao de entalpia (H) igual ao calor trocado pelo sistema presso constante, errado afirmar que: a) Na temperatura T1 a reao ocorre com liberao de calor. b) Na temperatura T1 a capacidade calorfica dos reagentes maior que a dos produtos. c) No intervalo de temperatura compreendido entre T1 e T2, a reao ocorre com absoro de calor (H > zero). d) O H, em mdulo, da reao aumenta com o aumento de temperatura. e) Tanto a capacidade calorfica dos reagentes como a dos produtos aumenta com o aumento da temperatura. QUESTO 10 Julgue os itens. u A evaporao da gua de uma piscina um processo exotrmico. v Ao queimar combustveis, o Homem est aumentando a poluio atmosfrica e diminuindo a energia do meio ambiente. w Os produtos obtidos em um processo endotrmico so mais estveis do que os obtidos em processos exotrmicos. QUESTO 11 (UCB 2/2000) Numa sauna a vapor, o calor envolvido na condensao do vapor dgua , em parte, responsvel pelo aquecimento da superfcie da pele das pessoas que

QUMICA Introduo Termoqumica esto em seu interior, de acordo com o diagrama a seguir:
H H 2(g) + O 2(g) = 241,8 kJ H H 2O (v)

z e e f so numericamente idnticos, porm,

representam processos endotrmico exotrmico, respectivamente. QUESTO 13 e

= 285,8 kJ H H 2O(l) Sentido da reao

Julgue os itens. u Quando um fenmeno se desenvolve liberando calor, dizemos tratar-se de um fenmeno exotrmico. v O contedo de calor de uma reao qumica chamado de entalpia e depende das substncias envolvidas na reao. w A temperatura e presso constantes, o H de uma reao s depende dos estados inicial e final, no importando os estados intermedirios. x Numa reao endotrmica a entalpia dos produtos maior que a dos reagentes. QUESTO 14 (UnB 2/2006 com adaptaes) A produo de biodsel pode ser realizada por meio do craqueamento trmico, que consiste na converso de substncias por meio do uso de calor. Assim, a obteno de biodsel a partir de leos vegetais in natura ou saponificados, por craqueamento trmico, leva formao de uma mistura de substncias da qual pode-se obter a gasolina vegetal, o dsel vegetal e o querosene vegetal, a serem usados diretamente em motores convencionais. A partir dessas informaes, julgue os itens que se seguem. u Os produtos do craqueamento possuem entalpia total inferior entalpia total dos reagentes. v A variao de entalpia na combusto de um biocombustvel negativa. w A combusto completa de biocombustvel produz C(s). x A produo do biodsel um processo de obteno de energia a partir da biomassa. y Um dos produtos liberados na combusto do biodsel pode ser utilizado por seres fotossintticos. QUESTO 15 (UnB 1/2006) O funcionamento das mquinas a vapor baseia-se, principalmente, em processos cujas equaes so mostradas abaixo.

De acordo com as informaes fornecidas, o que ocorrer na transformao de 1 mol de gua vaporizada em 1 mol de gua lquida? a) Liberao de 44 kJ. b) Absoro de 44 kJ. c) Liberao de 527,6 kJ. d) Absoro de 527,6 kJ. e) Nenhuma das anteriores. QUESTO 12 O diagrama a seguir representa as variaes de entalpia para as interconvenes da gua no estado gasoso, no estado lquido e as suas substncias formadoras.

Analisando o diagrama, correto afirmar que: u o H de formao de gua lquida, a partir de suas substncias formadoras, dado por f; v a representa um processo endotrmico; w o valor de d pode ser obtido por (e a) e corresponde energia fornecida a H2O(g) para lev-la a H2O(lq); x a variao de entalpia para a obteno de gua no estado gasoso a partir de suas substncias formadoras maior que para obt-la no estado lquido, a partir dos gases hidrognio e oxignio, uma vez que a quantidade de energia de uma amostra de gua no estado gasoso maior que quando essa mesma amostra est no estado lquido; y e o valor do H de vaporizao da gua lquida;

C(s) + O2(g) CO2(g) H < 0 (equao I) H2O(l) H2O(g) H > 0 (equao II)
A partir dessas informaes, julgue o item que se segue. u O aspecto energtico apresentado da reao I coerente com a representao grfica abaixo.

QUMICA Introduo Termoqumica

v A variao de entalpia da produo de uma

molcula de ATP a partir de uma molcula de ADP est corretamente representada no esquema mostrado a seguir.

QUESTO 16 (UnB 2/2006 com adaptaes) O teste do pezinho, como programa de triagem, permite diagnosticar e evitar, entre outras doenas, a fenilcetonria, cuja transmisso autossmica recessiva. A fenilcetonria o mais comum dos erros do metabolismo de aminocidos, sendo o defeito bioqumico bsico a deficincia da enzima fenilalanina hidroxilase heptica, que catalisa a transformao da fenilalanina em tirosina. A fenilcetonria ainda no curvel por via medicamentosa, mas possvel evitar suas conseqncias desde que o diagnstico seja feito precocemente. Uma dessas conseqncias o desenvolvimento anormal do sistema nervoso central. Quando a fenilcetonria diagnosticada em bebs, devese submet-los imediatamente a uma dieta especial, pobre em fenilalanina. A partir dessas informaes, julgue os itens que se seguem. u A energia necessria para iniciar a reao de transformao bioqumica de fenilalanina em tirosina reduzida pela presena da fenilalanina hidroxilase heptica. v A ausncia de enzimas nos organismos faz que as reaes metablicas sejam desenvolvidas com maior rapidez. QUESTO 17 (UnB 1/2007 com adaptaes) Atualmente, biotecnologia pode ser entendida como sendo o desenvolvimento, com base nas cincias biolgicas, de produtos e processos que podem ser utilizados e(ou) transferidos para aplicao e produo em grande escala. O emprego dessa tecnologia em processos de produo data de, pelo menos, 1800 a.C., poca em que, por meio de uma reao de fermentao que produz etanol e CO2 a partir do acar (C6H12O6), obtinha-se vinhos e pes, com o uso de leveduras. Essa reao permite que fungos formem 2 mol de ATP por 180,1548 g de acar consumido. No entanto, se os fungos estiverem em um ambiente com grande quantidade de oxignio, o consumo de C6H12O6 produzir ATP, segundo a reao a seguir.
C6H12O6 + O2 + 36 ADP + PO43- 6 CO2 + 6 H2O + 36 ATP

GABARITOS 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. E CC b Endotrmico. CCCC CEC CE CEE c EEE a CCECEC CCCC ECECC E CE EE

A partir dessas informaes, julgue os itens que se seguem. u A entalpia de degradao de um mol de glicose pela via aerbica igual a 36 vezes a entalpia da degradao de um mol de glicose pela via anaerbica.