Determinarea potenialului de coroziune

Principiul lucrrii: Coroziunea reprezint distrugerea fizico-chimic, spontan, ireversibil i de nedorit a metalelor i aliajelor sub aciunea chimic, electrochimic sau biologic a mediului nconjurtor. Procesele de coroziune depind de natura metalului i a mediului coroziv, de condiiile de presiune i temperatur, de condiiile statice sau dinamice ale mediului coroziv. Se definete drept electrod sistemul electroneutru metal /soluie de electrolit. Electrozii pot fi reversibili i ireversibili. Electrozii reversibili sunt caracterizai de reacii de echilibru la interfaa metal/soluie de electrolit. Cnd soluia reprezint un mediu coroziv, reaciile la interfaa metal/soluie de electrolit sunt ireversibile. Ca urmare a desfurrii simultane a proceselor de ionizare a metalului (procese anodice) i a depolarizrii, a reducerii agenilor corozivi din soluia de electrolit (procese catodice) pe aceeai suprafa metalic, la interfaa metal/mediu coroziv apare spontan o diferen de potenial, numit potenial de coroziune. Procesul global al coroziunii cu depolarizare de hidrogen/oxigen se obine prin nsumarea algebric a reaciilor de ionizare a metalului (oxidare) i a reaciei de depolarizare (reducere) a ionilor sau a moleculelor din mediul coroziv. Reaciile chimice n coroziunea cu depolarizare de hidrogen sunt: n medii acide: (-) MM+z +zeReacie de ionizare a metulului (oxidare), (3.30.1) +2 ex: (-) Fe Fe + 2e (3.30.2) (+) zH++ze- z/2 H2 Reacie de depolarizare (reducere), (3.30.3) ex: (+)2H+ + 2e- H2 (3.30.4) + +z M+ zH M + z/2 H2 R. global (3.30.5) + +2 Fe + 2H Fe + H2 R. global (3.30.6) n medii neutre i alcaline: (-) MM+z +zeReacie de oxidare, (3.30.7) ex: (-) Fe Fe+2 + 2e(3.30.8) (+)zH2O+zezOH +z/2H2 Reacie de depolarizare(reducere) (3.30.9) (+)2H2O+2e 2OH + H2 (3.30.10) +z M + zH2O M + zOH + z/2 H2 R. global (3.30.11) Fe + 2H2O Fe+2 + 2OH- + H2 R. global (3.30.12) Reaciile chimice n coroziunea cu depolarizare de oxigen sunt: n medii acide: (-) MM+z +ze- Reacie de oxidare, (3.30.13) +2 ex (-) Fe Fe + 2e (3.30.14) (+)zH++z/4 O2 +ze- z/2H2O Reacie de depolarizare (3.30.15) + Ex (+)2H +1/2 O2 +2e H2O (3.30.16) + +z M+ zH +z/4 O2 M +z/2H2O, R. global (3.30.17) + +2 Fe+ 2H +1/2 O2 Fe +2H2O R. global (3.30.18) n medii neutre i alcaline: (-) MM+z +ze- Reacie de oxidare (3.30.19) +2 ex (-) Fe Fe + 2e (3.30.20) (+) z/2 H2O +z/4O2+ze zOH- R. depolarizare (reducere) (3.30.21) ex (+) H2O +1/2O2+2e 2OH (3.30.22) M+z/2 H2O +z/4O2 M(OH)z R. global (3.30.23) Fe+ H2O +1/2O2 Fe(OH)2 R. global (3.30.24) Supratensiunea se definete matematic astfel: = i i =0 (3.30.25) unde i - potenialul electrodului metalic strbtut de un curent electric (curent de descrcare, curent de electroliz, curent de coroziune);

i=o - potenialul de coroziune n circuit deschis, i=0. n cazul coroziunii electrochimice : i=cor i i=o =o1 sau i=o =o2 ntre potenialele de electrod (de echilibru) i potenialul de coroziune la care se desfoar simultan procesul anodic sau catodic al metalului, exist relaiile: o a = cor 1 (3.30.26) c = cor o 2 n care: a - supratensiunea anodic (a>0) (3.30.27)

c - supratensiunea catodic (c<0) Potenialul de coroziune i supratensiunea depind de natura chimic i starea suprafeei metalului, de natura chimic i pH-ul mediului coroziv. Scopul lucrrii: se va determina potenialul de coroziune i se vor calcula supratensiunea anodic i catodic pentru Fe, Zn, Al supuse coroziunii n mediu acid (soluie H2SO4), n mediu bazic (soluie NaOH) i n mediu neutru (soluie NaCl). n general, n mediul acid are loc coroziunea cu depolarizare de hidrogen, iar n mediul neutru i alcalin are loc coroziunea cu depolarizare de oxigen. Aparatur i substane: Aparatur: instrument de masur, cuve cu soluii, electrozi de fier, zinc, aluminiu Substane: soluii de acid sulfuric, hidroxid de sodiu i clorur de sodiu Modul de lucru: - se cura plcuele metalice (electrozii) cu hrtie metalografic naintea fiecrei msurtori; - se alctuiesc pile galvanice, n care un electrod este metalul introdus n mediul coroziv, iar cellalt este electrodul de referin: (-) Me/H2SO4//electrod de referin (+) (-) Me/NaOH//electrod de referin (+) (-) Me/NaCl//electrod de referin (+) 0 Ca electrod de referin se poate folosi electrodul de Cu/CuSO4(1N), cu Cu / CuSO 4 = 0,34V - electrodul de referin se conecteaz la bornele instrumentului de msur a tensiunii electromotoare i se noteaz valoarea t.e.m. indicat de afiajul electronic dup dou minute, cnd se consider c a atins o valoare relativ constant.

Fig. 3.30.1. 1 celula electrolitic; 2 M Zn, Al sau Fe; 3 punte electrolitic; 4 electrod de Cu/CuSO4; 5 - multimetru

Calcule i rezultate: Se calculeaz potenialul de coroziune, tiind c tensiunea electromotoare msurat este diferena dintre potenialul catodului i cel al anodului:
E masurat = + = ref cor = 0, 34 cor

Se
0 2+ F e /F e 0 3+ A l /A l

cunosc
= ,4 4 0

urmtoarele
0 V; 2 + Z n /Z n H / H2

valori
= 0, 7 6 3

ale
V; ad c i

potenialelor
0 ); O2 / O H

standard

de
V, ( m eu d i

electrod:
n tu er u

0 = , 6 V; + l 6

= 0V, ( m eu d i

= ,4 +0 0 1

Se ntocmete urmtorul tabel:

Tabelul 3.30.1

Nr.

Pil de coroziune

Ems (V)

c or (V)

0 1 (V)

0 2 (V)

a (V)

c (V)

1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9.

(-)Fe/H2SO4//CuSO4/Cu +) (-)Zn/H2SO4//CuSO4/Cu (+) (-)Al/H2SO4//CuSO4/Cu (+) (-) Fe/NaOH//CuSO4/Cu (+) (-)Zn/NaOH//CuSO4/Cu (+) (-)Al/NaOH//CuSO4/Cu (+) (-)Fe/NaCl//CuSO4/Cu (+) (-)Zn/NaCl//CuSO4/Cu (+) (-)Al/NaCl//CuSO4/Cu (+)

Interpretarea rezultatelor: Se vor face observaii, comparnd potenialul de coroziune n diferite medii corozive, urmrindu-se dac cor are valori ntre 01 i 02 . Tema de cas: 1. S se scrie reaciile care intervin n procesul de coroziune al urmtoarelor metale: Ni (bivalent), Al (trivalent), Sn (tetravalent), att n mediu acid, ct i n mediu neutru i alcalin. 2. n urma coroziunii unui oel aliat, introdus ntr-o soluie de pH 3,5 se degaj un volum de 1mL H2 msurat n condiii normale. S se scrie reaciile chimice care au loc i s se calculeze masa de Fe corodat. 3. n urma coroziunii unei bare de zinc ntr-o soluie de NaOH 3N s-au degajat 2,2 mL H 2 (c.n). S se scrie ecuaia reaciei globale de coroziune i s se calculeze cantitatea de zinc corodat.( MZn = 64) 4. Reactiile care au loc la coroziunea Al in mediu basic sunt: a) Al3+ + 3e Al, b)H+ + 1e1/2H2, c) 2OH-2eH2O+ 1/2O2 , d) Al Al3+ + 3e, e)1/2O2 + H2O + 2e2OH5. Calculati suparatensiunile anodice si catodice stiind ca potentialul de coroziune al Al este -1,69V. Scrieti reactiile ce au loc la cufundarea Al in mediu neutru si in mediu acid. 6. Ce cantitate de Fe(OH)2 se obtine in urma coroziunii a 112 g Fe in mediu neutru. Scrieti reactia globala de coroziune (prin insumarea reactiei anodice cu cea catodica). MFe= 56 g