Lemnul ca polimer natural

Un polimer este o substan compus din molecule cu mas molecular mare, formate dintr-un numr mare de molecule mici identice, numite monomeri, legate prin legturi covalente. n natur se cunosc ca fiind polimeri ADN-ul i ARN-ul uman,proteinele, amidonul , zaharidele, celuloza,etc. Potrivit faptului c celuloza este un polimer, i el este cca. 60% din alcatuirea lemnului, putem considera lemnul ca fiind un polimer.

Privind seciunea unui lemn, putem observa c acesta este alctuit din trei straturi: maduv, xylem i scoar. Mduva este de obicei abia vizibil i nu i mreste grosimea dealungul vieii. Marea parte a lemnului, xylemul, este format din alburn D i duramenul E, acestea variind n diametru o dat cu vrsta i viteza de cretere. Scoara poate fi mprit n scoar intern B, care transport zaharidele i scoara extern C care are rol protector. Lemnul nou i scoara intern se adaug anual prin activitatea unui strat de celule multiplicatoare A- Cambrium, strnse ntre scoara intern i alburn. Scoara nou este n cantitate mic comparativ cu producia de lemn nou, aceasta fiind continuu mpins n exterior. Peretele celulei lemnoase este format din microfibrile, fiind indicate de liniile fine din diagram. O microfibril este format ditr-un grup de lanuri polimerice de celuloz. Orientarea microfibrilelor este specific fiecrui strat. Dup cum se poate vedea alturi, microfibrilele din stratul S2 sunt aproximativ paralele pe axa celulei, pe cnd n S1 i S3 se poate observa c acestea sunt perpendiculare. Aezarea

acestor microfibrile este orientativ, ea determinnd anumite proprieti fibrelor lemnoase. Din punct de vedere chimic, lemnul este la baz compus din Carbon 49%, Oxigen 46% i Hidrogen 6%, elemente combinate n molecule complexe, unite n polimeri. Aceti polimeri dau integritatea structural a lemnului. Alturi de aceste elemente se mai gasesc i alte componenete organice i anorganice (1%). Polimerii din lemn pot fi clasificai n trei categorii majore: celuloz 40-50%, hemiceluloz 20-35% i lignin 15-35%, iar proporiile acestora variaz n funcie de specie. Dintre acetia celuloza este cel mai important compus din lemn. El i ofer lemnului for i rigiditate. Celuloza este un rezultat al fotosintezei, prin care glucoza i alte zaharuri sunt fabricate din ap i dioxid de carbon CO2. Glucoza este prima care este transformat n glucoz anhidric prin nlturarea unei molecule de ap din fiecare unitate de glucoz. Apoi unitaile de glucoz anhidric sunt polimerizate n lungi lanuri de molecule de celuloz, ntre 5000 i 10 000 de unitai. Datorit naturii legturilor dintre unitile de glucoz anhidric, seciunea repetitiv de baz a polimerului const n 2 uniti de glucoz anhidric i este numita celobioz.

Polimerii de celuloz sunt aezai n stucturi cristaline n care fiecare polimer este legat de urmtorul de grupri hidroxil OH care se regsesc n fiecare unitate celobiotic. Aceste legturi laterale nu sunt la fel de puternice ca cele de le capetele care unesc glucoza anhidric n lanuri mari de molecule, dar sunt destul de rezistente pentru a influena proprietile fizice ale lemnului. Hemiceluloza este format dintr-un grup de compui asemntori celulozei dar cu o greutate molecular mai mic, numrul de uniti repetitive fiind de aproximativ 150. Aceasta este produs tot din glucoz i alte zaharuri precum galatoz, manoz, xiloz i arabinoz, prin procesul de fotosintez. n unele cazuri aceti polimeri formeaz lanuri drepte precum celuloza, dar sunt comune i lanurile scurte.

Lignina este o clas de compui compleci cu mas molecular mare i a cror structur variaz. Aceasta este un polimer amorf, necristalin care lucreaz precum un agent de lipire ce ine celulele unite si ofer rigiditate. Este format din Carbon , Oxigen i Higrogen, ns aceste elemente sunt aezate diferit i astfel nu fac parte din carbohidrai. ns lignina este clasat ca un fenol, i unitatea de polimer se numeste segment fenilpropan.

Metode de analiz a polimerilor din lemn

Lemnul este compus din celuloz, lignin si hemiceluloz. Mai este prezent i o mic urm de ali compui. Datorit multiplelor componente ale lemnului, este normal ca spectrul s prezinte contribuiile fiecrei pri. Totodat celuloza i hemiceluloza sunt polimeri carbohidrai cu legturi chimice asemantoare, ceea ce duce la contribuii vibraionale similare. Din alt punct de vedere, celuloza poate fi obinut n stare brut, iar hemiceluloza poate fi izolat din lemn far a produce schimbri chimice notabile. Ligninei i revine o important consideraie privind reactivitatea chimic, pentru c din cele trei componente principale, aceasta este cea mai reactiv. Din acest punct de vedere, cnd lignina este izolat chimic este foarte posibil ca aceasta n stare izolat s difere dect n stare nativ. Una din metodele de analiz de baz din ziua de azi, este analiza cu spectroscopia Raman sau Infra Rosu, FTIR. Spectroscopia Raman Confocal n combinaie cu un laser de 785nm sau 830nm este o unelt foarte bun pentru anaza probelor de lemn datorit exicitrii joase a fluorescenei acestor lasere. Tehnica ne ofer informaii chimice cu o rezoluie foarte bun i a fost folosit pentru a determina coninutul de celuloz i lignin din pereii celulelor lemnoase.

Spectrul Raman pentru lemnul de fag (cel de jos) si pentru miezul lemnului de fag (cel de sus)

Distribuia ligninei si celulozei n straturile pereilor celulari a putut fi masurat. Coninutul de lignin a fost determinat de semnalul unei grupri aromatice n jurul valorii de 1602cm-1, iar coninutul de celuloz a fost determinat de semnalul din jurul valorii de 1092cm-1. Coninutul maxim de lingnin a fost gsit n colul celulei unde coninutul de celuloz este cel mai sczut. Distribuia ligninei i a celulozei pe suprafaa peretelul celular este artat n urmtoarea diagram. Informaii suplimentare despre hemiceluloz nu au putut fi obinute datorit imposibilitii de a o despri de celuloz.

Distribuia ligninei () i a celulozei ()n peretele celular

Distribuia ligninei () i a celulozei () n colul celulei.

Suprimarea fluorescenei de ctre noile tipuri de lasere cu lungimi de und aproape de infrarou combinate cu o rezoluie spaial mai mare dect a FT-Raman sau a spectroscopiei IR, este motivul pentru care a crescut aplicativitatea spectroscopiei Raman dispersiv. Spectroscopia Raman poate fi folosit pentru determinarea coninutului, modificrilor sau a proprietilor structurale a substanlor. Aceasta metoda, alturi de altele, este folosit n mod curent in laboratoarele de restaurare-conservare a artefactelor.

Articole tiinifice ce folosesc spectroscopia pentru analiza compuilor lemnului

1. RAMAN SPECTRA OF DECAYED WOOD SAMPLES, Ioana Stnculescu , M. Vrgolici , Mihaela Manea i C. Ponta, editura Ars Decendi, December 05, 2008 2. Sensing the Structural Differences in Cellulose from Apple and Bacterial Cell Wall Materials by Raman and FT-IR Spectroscopy, Monika Szymaska2011, Chargot *, Justyna Cybulska and Artur Zdunek, Sensors 2011 11 3. Time-Resolved Optical Spectroscopy of Wood, C. DANDREA, A. FARINA, D. COMELLI, A. PIFFERI, Dipartimento di Fisica, Politecnico di Milano, Piazza Leonardo da Vinci 32, 20133 Milano, Italy, Volume 62, Number 5, 2008
4. FTIR spectroscopy, chemical and histochemical characterisation of wood and

lignin of five tropical timber wood species of the family of Dipterocarpaceae, Rumana
Rana, Rosemarie Langenfeld-Heyser, Wood Sci Technol (2010) 5. Characterization of natural and tehnical lignin using FTIR spectroscopy, Ivan Bykov, Lulea University of Technology, 2008 6. Cellulose oxidative and hydrolytic degradation:In situ FTIR approach, J. qojewska, P. Miskowiec, T. qojewski, L.M. Proniewicz, Department of Chemistry, Faculty of Chemistry, Jagiellonian University, Ingardena 3, 30-060 Krakow, Poland, 2008 7. FT-IR Microscopic Analysis of Changing Cellulose Crystalline Structure during Wood Cell Wall Formation, Yutaka Kataoka and Tetsuo Kondo, Forestry and Forest Products Research Institute, Received October 13, 1997 8. Application of conductive polymer analysis for wood and woody plant identifications, A.D. Wilson *, D.G. Lester, C.S. Oberle, United States Department of Agriculture, Forest service, Foresc insect and Disease resarch, 22.ian. 2005

Proiect realizat de Cristache Raluca Anul II MASTER, 06.02.2012

Bibliografie
1 Natural polymers, Lon J. Mathias, http://pslc.ws/macrog/natupoly.htm 2 Natural fiber-reinforced polymer composites, Saira Taj, Munawar Ali Munawar, i Shafi ullah Khan, Applied Chemistry Research Centre, PCSIR Labs

Complex, Lahore-54600, Pakistan, and 2Institute of Chemistry, University of the Punjab, Lahore, Pakistan2006
3 Structure of Wood, Society of Wood Science and Technolog 4 http://www.chemistryexplained.com/Pl-Pr/Polymers-Natural.html Confocal Raman spectroscopy Applications on wood samples, Thomas Rder i Herbert Sixta, Lenzinger Berichte, 83 (2004) 13-16
5

6 FTIR spectroscopy, chemical and histochemical characterisation of wood and lignin of five tropical timber wood species of the family of Dipterocarpaceae, Rumana Rana, Rosemarie Langenfeld-Heyser, Wood Sci Technol (2010) 7 FT-Raman Spectroscopy of Wood: Identifying Contributions of Lignin and Carbohydrate Polymers in the Spectrum of Black Spruce (Picea mariana), UMESH P. AGARWAL i SALLY A. RALPH, USDA Forest Service, Forest Products

Laboratory, One Gifford Pinchot Drive, Madison, Wisconsin 53705

8 Spectroscopic Dating and Classification of Wood, Gottfried Matthaes, 2002 WAG PostprintsMiami, Florida