Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Curs 2
Curs 2
Echilibrul acido-bazic.
Tria acizilor i bazelor n soluie apoas. Calculul pH-ului n soluii de acizi, baze, sruri. Soluii tampon. Calculul concentraiilor la echilibru n soluii de acizi slabi i baze slabe.
1859 1927
Echilibrul acido-bazic n ap (1) acidoAcizii i bazele dizociaz (ionizeaz) n ap Gradul de disociere depinde de tria acidului (bazei)
Electrolii slabi Acid acetic (HOAc) NH3 Fenol (C6H5-OH) Acid formic Anilin
Ka =
aH O aOAc
+ 3 2
aHOAc a H O
Ka =
aH O aOAc
+ 3
aHOAc
aH O
2
- Constant
n soluii diluate
K H2O =
aH O + aOH
3
a H 2O
+ 3
aH O
2
0 K H O = aH O aOH
2
Ka
[H ][OAc ] = [HOAc]
+
K H O = [H + ][OH ]
2
Echilibrul acido-bazic n ap pH-ul (4) acidopHpH = -log [H+] de fapt pH = -log aH+
Scala logaritmic se folosete pentru a comprima un interval care acoper mai multe decade
pOH = -log [OH-] pKH2O = pH + pOH La 250 C: pH + pOH = 14 Cnd [H+] = [OH-] soluia este neutr Soluie acid: [H+] > 10-7 Soluie bazic: [OH-] > 10-7 Exist pH negativ ? In practic este neobinuit deoarece: chiar i acizii tari ionizeaz doar parial la concentraii mari a<C
[H ] = [OH ] =
+
5.5 10 13 = 7.4 10 7 M
pH-ul sngelui este mai bazic dect la 250 C cu 0.2 uniti pH n stomac: nu depinde de temperatur (pH 1.7-2)
Acizi slabi
Fa de acizii minerali (HCl, HClO4, HNO3) i NaOH care sunt electrolii tari i disociaz total n soluii diluate, electroliii slabi disociaz parial.
Ka
[H ] [OAc ] = 1.75 10 =
+
[HOAc]
x
HOAc (C-x)
H+ + OAcx
Iniial Transformat Echilibru
[H+] 0 +x x
[OAc-] 0 +x x
C = 110-3 M
[ H + ] = K a C HA
De reinut !
Baze slabe
NH3 + H2O (C-x) x NH4+ + OHx
[NH4+] 0 +x x
[OH-] 0 +x x
xx = 1.75 10 5 1 10 3
[OH ] = K b C BOH
De reinut !
HOAc + OH
+ + b
H 2O a
Ka Kb = K H O
2
Calculul pH-ului
A- + H2O (CA- - x) HA + OHx x
H 2O
[OH ] =
KH O
2
[OH ][OH ] = K
Ka
CA = Kb CA
CA
Ka
= Kb
KH = Ka
[B][H O ] = [BH ]
+ 3 H 2O b +
KH constant de hidroliz
1 10 14 = 5.7 10 10 = Ka = 1.75 10 5
Ka
Calculul pH-ului
[H ][H ] = K
+ +
H 2O
C BH
Kb
= Ka
[H ] =
+
KH O
2
Kb
C BH = K a C BH
+
Soluii tampon
Soluie tampon se opune modificrilor de pH la adosul de cantiti mici de acid sau baz sau la diluarea soluiei Const dintr-un amestec de acid slab cu baza sa conjugat sau o baz slab i acidul su conjugat
HOAc H+ + OAc-
[H ] = K [HOAc] [OAc ]
+ a
De reinut !
[HOAc] log[H ] = log K log [OAc ] [HOAc] pH = pK log [OAc ] Ecuaia Henderson-Hasselbach [OAc ] pH = pK + log [HOAc]
a a a
[H ] [H PO ] =
+ 2 4
pKa1=1.96
[H 3 PO4 ]
+
H2PO4-
H+ + HPO42-
K a 2 = 7.5 x10
[H ] [HPO ] = [H PO ]
2 4 2 4
pKa2=7.12
HPO42-
H+ + PO43-
K a 3 = 4.8 x10
13
[H ] [PO ] = [HPO ]
+ 3 4 2 4 22
pKa3=12.32
3 4
H3PO4
3H+
PO43-
K a = K a1 K a 2 K a 3 = 4.0 x10
[H ] [PO ] = [HPO ]
+ 3 2 4
0 = 1 2 3
[H PO ]
3 4
CH PO
3
[H PO ] =
C H PO
3
o + 1 + 2 + 3 = 1
[HPO ] =
2 4
C H PO
3
[PO ] =
3 4
C H PO
3
Boron, Walter, F.; Boulpaep, E.L. (2004). Medical Physiology: A Cellular And Molecular Approaoch. Elsevier/Saunders. ISBN 1-4160-2328-3.
Titrimetrie: grup de tehnici analitice bazate pe titrul (concentraia) unor soluii Titrare acido-bazic: reacie de neutralizare n care un acid este neutralizat de o cantitate echivalent de baz Curba de titrare acido-bazica: reprezentarea grafic pH=f(Vtitrant) Titrant: acid tare sau baz tare Standard primar: substan folosit la prepararea soluiilor volumetrice standard (Condiii: puritate, stabilitate). Ex.: KHCO3,,, Na2B4O7 10 H2O Standard secundar: preparat n urma titrrii cu un standard primar; mai puin exact dect un standard primar Punct de echivalen: cantitatea de titrant adugat este exact cea necesar pentru o reacie cu analitul conform stoechiometriei Punct final - punctul n care se observ c reacia este complet. > Punct de echivalen (eroare de titrare) Eroare de titrare: diferena ntre punctul final i punctul de echivalen (n general supratitrare)
Factor volumetric de corecie F: mrime adimensional care arat de cte ori o soluie de concentraie aproximativ este mai concentrat sau mai diluat dect soluia de concentraie exact
N r Cr Tr Vt F= = = = N t Ct Tt Vr
r t
KW
KW
[OH-]=[OH- exces]
[H+]=[H+ exces]
Indicatori acido-bazici de culoare (substane organice, a cror culoare se modific n funcie de pH) Indicatori acido-bazici de fluorescen
Intervalul de viraj
HIn H+ + InpH = pK a
[In ] + log
[HIn]
pH = pK a + log
[1] = pK [10]
pH = 2
+1
pH = pK a + log
[10] = pK [1]
In OH In+ + OH-
Alegerea indicatorului
Calcule necesare pt. alegerea indicatorului
pH echivalen pH pentru o eroare de titrare dat pH ct mai aproape de pHechiv Intervalul de viraj al indicatorului cuprins ntre (pHechive%)
Indicatori
Rou de metil
Metilorange
[OH ] = 0.1
pH=7.4
K a cHA
K a cB
CBH CB
+
+
C [ H + ] = K a HA CA
[OH ] = K b
BH+
100 %
A[OH-]=
KW c Ka A
[H+]= H+/BH+
KW C K b BH
>100 %
OH-/A-
[OH-]=[OH- exces]
[H+]=[H+ exces]
H2O + Na+ + A-
[ H + ]99% titrat = 10 6 pH = 8
1 / 100 10 8 99 / 100
Tem: Alegei un indicator pentru reacia de titrare admind o eroare de max. 1%.
Exerciii
Tem: 1. Calculai pH-ul unei soluii 5.0x10-2 M NaOH. 2. Calculai pH-ul unei soluii rezultate prin amestecarea a 2 mL acid tare cu pH=3 cu 3 mL baz tare cu pH=10. 3. Calculai [H+] ntr-o soluie de pH=9.67 4. Calculai pH-ul unei soluii 0.10 M de acetat de sodiu. 5. De cte ori este mai concentrat o soluie de HCl cu pH 2 dect una cu pH 4? 6. Calculai pH-ul unei soluii tampon obinut prin amestecul a 10 mL 0.10 M acid acetic cu 20 mL 0.10 M acetat de sodiu. 7. Calculai pH-ul unei soluii tampon obinut prin amestecul a 25 mL 0.10 M hidroxid de sodiu cu 30 mL 0.20 M acid acetic. 8. Calculai concentraiile la echilibru ale diferitelor specii ntr-o soluie de acid fosforic 0.1 M la pH=3. Exprimai n % ponderea fiecrei specii. 9. Calculai pH-ul pentru stadii ale titrrii de 0; 10; 90; 100% a 50 ml M HCl cu 0.1 M NaOH. 10. Calculai pH-ul pentru adaos de 0; 10; 25; 50 i 60 ml titrant 0.1 M NaOH M la titrarea a 50 ml acidului acetic 0.1 M.