Sunteți pe pagina 1din 8

VOLUMETRIE

CONSIDERAII GENERALE n analiza volumetric, pentru determinarea substanei A din ecuaia: aA + bB cC + dD se poate msura volumul de soluie B de concentraie cunoscut care reacioneaz cu un anumit volum de soluie a substanei de analizat A. n acest caz este deosebit de important stabilirea momentului cnd A s-a consumat integral n reacia cu B numit punct de echivalen i din calcul se poate determina cantitativ substana A. n volumetrie, soluia de reactiv se adaug n proporie stoechiometric (echivalent). Operaia de adugare treptat la soluia de analizat a unui volum msurat de soluie a reactivului de concentraie cunoscut pn la punctul de echivalen se numete titrare. n analiza volumetric se folosesc numai acele reacii care ndeplinesc condiiile: sunt cantitative (practic complete) - conform stoechiometriei reaciei - i conduc la un produs de reacie stabil, cu compoziie definit i fr reacii secundare; decurg cu vitez mare (viteza se poate mri prin ridicarea temperaturii, adugare de catalizatori): punctul de echivalen se poate observa i stabili exact; reactivul este stabil n timp. Metodele volumetrice se clasific dup mai multe criterii: 1. dup modul de desfurare a titrrii: titrare direct - a soluiei de analizat cu soluie de concentraie cunoscut; titrarea indirect - soluia de analizat nu reacioneaz cu soluia titrat, de aceea se adaug n exces o alt soluie titrat ce reacioneaz cu substana iar excesul se retitreaz cu soluia de concentraie cunoscut; titrarea prin substituie - soluia de analizat nu reacioneaz cu soluia de concentraie cunoscut, de aceea se transform ntr-o combinaie chimic care poate fi apoi titrat cu soluia de concentraie cunoscut.

2. dup tipul de reacie dintre reactiv i substana de analizat: volumetrie prin reacii de neutralizare; volumetrie prin reacii redox volumetrie prin reacii de precipitare volumetrie prin reacii cu formare de compleci

Indicatori
Indicator
Metiloranj Rou de metil Rou Congo Albastru de bromtimol (sare de sodiu) Rou neutral Turnesol Fenolftalein Timolftalein

Schimbarea culorii de la - la
rou-galben rou-galben albastru-rou galben-albastru rou-galben rou-albastru incolor-roz violaceu incolor - albastru

Interval de viraj pH
3,1 - 4,4 4,2 - 6,2 3,0 - 5,0 6,2 - 7,6 6,8 - 8,0 5,0 - 8,0 8,2 - 10,0 9,4 - 10,6

0,5g n 100 cm3 ap 0,2g n 100 cm3 alcool 0,1g n 100 cm3 ap 0,1g n 100 cm3 ap

Prepararea soluiei indicator

0,1g n 70 cm3 alcool i 30 cm3 ap 1,9g n 100 cm3 alcool 1g n 100 cm3 alcool 0,1g n 100 cm3 alcool

Soluii de reactivi de concentraie cunoscut, exact determinat se numesc soluii titrate. Pentru prepararea lor este necesar s se cunoasc modalitile de exprimare a concentraiilor soluiilor. Concentraia unei soluii reprezint cantitatea de substan dizolvat ntr-o anumit cantitate de solvent sau soluie.
Simbol % m M n x T Felul concentraiei Procentual Molar (molaritate) Molal (molalitate) Normal (normalitate) Fracie molar Titrul Definiie Grame de substan dizolvat n 100 grame de soluie Moli de substan dizolvai n 1000 cm3 (1 litru) de soluie Moli de substan dizolvai n 1000 grame de solvent Echivaleni gram de substan dizolvai n 1000 cm3 (1 litru) de soluie Raportul dintre numrul de moli ai unui component i numrul total de moli ai tuturor componeni din soluie x1 = n1/ni Grame de substan dizolvat ntr-un cm3de soluie

n analiza volumetric, concentraia soluiilor se exprim frecvent prin normalitate. Pentru a prepara o soluie de o anumit normalitate, trebuie calculat n prealabil echivalentul substanei dizolvate. Echivalentul chimic al unui element reprezint cantitatea din acel element care se combin sau poate nlocui combinaiile sale un echivalent de hidrogen (1,008 g), un echivalent de oxigen (8g), un echivalent de carbon (3 g din izotopul 12C) sau n general un echivalent al oricrui alt element. Echivalentul gram (E) reprezint cantitatea n grame dintr-o substan numeric egal cu echivalentul chimic. n tabelul urmtor sunt prezentate cteva modaliti de determinare a echivalentului chimic la diferite categorii de substane.

Combinaii anorganice Acizi

Mod de calcul al E

Exemple

Raportul dintre masa molecular a EHCl = M/I acidului i numrul de atomi de hidrogen capabili s reacioneze M/1 (NaH 2 PO 4 )

E H3PO 4
Baze Sruri Raportul dintre masa molecular a bazei i numrul gruprilor OH Raportul dintre masa molecular i produsul dintre valena metalului i numrul atomilor lui din molecula srii respective Mod de calcul al E

M/2 (Na 2 HPO 4 ) M/3 (Na 3 PO 4 )


E Ca(OH) 2 = M/ 2

E KOH = M/1;

E Al2 (SO) 3 = M/3,2; E BaCl 2 = M/2,1

Combinaii Exemple anorganice Oxidani i Raportul dintre masa molecular 2 KMnO4 + 3 H2SO4 = K2SO4 + reductori i numrul de electroni cedai, +2 MnSO4 + 3 H2O + 5/2 O2 respectiv captai, de o molecul Mn 7+ +5e Mn 2+ ; E KMnO4 = M/5

1. Soluii etalon. Soluii de normalitate exact Substanele etalon sunt acele substane de la care prin cntrire i aducere la un volum cunoscut se obin soluii de normalitate exact sau soluii etalon. Substana etalon se numete i titrosubstan sau substan de referin i trebuie s aib urmtoarele caracteristici: s aib formula bine definit; s fie stabil n condiiile de lucru; s aib un echivalent ct mai mare pentru a evita erorile de cntrire; s fie pur.

Soluiile preparate din ele s nu se descompun n timp. Acidul oxalic, dicromatul de potasiu, bromatul de potasiu reprezint doar cteva dintre substanele etalon. Pentru prepararea unei soluii de normalitate exact se procedeaz astfel: se cntrete la balana analitic cu precizia 10-4g, cantitatea de substan etalon rezultat din calcul corespunztoare normalitii dorite, apoi substana cntrit se trece cu grij, prin intermediul plniei, n balonul cotat ales pentru prepararea soluiei. Se spal bine sticla de ceas pe care s-a cntrit substana, apoi plnia, lsnd totul s treac n balonul cotat, apoi se adaug n continuare ap distilat pn se ocup circa 1/3 din volumul

balonului. Prin rotiri circulare, se agit coninutul balonului pn la dizolvarea integral a substanei, se adaug n continuare ap pn n apropierea reperului care indic volumul balonului, apoi pictur cu pictur pn la reper. Spunem c balonul cotat a fost adus la semn atunci cnd meniscul soluiei este tangent inferior la cot (sau reper) - conform figurii alturate. Dup aducerea la semn se pune dopul balonului i apoi se agit bine coninutul acestuia prin rsturnri repetate. La terminarea acestor operaii soluia de normalitate exact este gata pentru utilizare. Titrul soluiilor preparate din substane etalon prin cntrire la balana analitic i dizolvare n balon cotat de 1000 cm3, se stabilete prin mprirea gramelor de substan dizolvat la volumul soluiei. Cnd cantitatea cntrit este de 1, 1/10, 1/100 etc. din echivalent gram, atunci titrul soluiei este egal cu titrul teoretic corespunztor normalitii date. Factorul volumetric al soluiilor de normalitate exact este egal cu unitatea. Soluiile etalon, de concentraie cunoscut, sunt folosite n analiza volumetric pentru stabilirea titrului soluiilor de normalitate aproximativ, pentru ca i acestea s se poat folosi ulterior n analiz. 2. Soluii de normalitate aproximativ. Se prepar din substane care nu ndeplinesc condiiile impuse substanelor etalon (KOH, NaOH, KMnO4, Na2S2O3 etc.) Prepararea unei soluii de normalitate aproximativ nu necesit exactitate - ca n cazul soluiilor etalon - n efectuarea operaiilor de preparare. Cantitatea de substan rezultat din calcul se cntrete la balana tehnic apoi se aduce cantitativ n sticla n care trebuie preparat soluia; n acest mod se obine o soluie mai diluat sau mai concentrat dect soluia de normalitate exact. Deoarece soluiile normale sunt prea concentrate pentru titrrile curente, n practic, se folosesc soluii decinormale (0,1n). n tabelul de mai jos sunt prezentate cantitile de substan necesare pentru preparare unor soluii de 0,1 n ce se utilizeaz n volumetrie. Exemple de calcul: cte grame de H2C2O42 H2O sunt necesare pentru a prepara 1000 cm3 soluie exact 0,1 n? Din tabel se observ c pentru 1000 cm3 soluie 0,1 n se cntresc 0,1 Eg H2C2O4, dar E H 2C 2O 4 = M/2 = 126,048/2 = 63,024, deci sunt necesare 6,3024 g H2C2O4. Aceiai modalitate de calcul se folosete n toate celelalte cazuri cuprinse n tabel; difer numai modul de determinare a echivalentului chimic al substanelor (vezi tabelul anterior)

Determinarea concentraiei unei soluii de normalitate aproximativ se face prin titrarea ei cu o soluie etalon. Titrarea este operaia efectuat n vederea determinrii coninutului unui component al soluiei de analizat, prin adugarea treptat a unei soluii de reactiv de concentraie cunoscut pn n punctul de echivalen cnd se msoar exact volumul de reactiv consumat. Stadiul titrrii care corespunde cantitii echivalente de reactiv adugat se numete punct de echivalen. El poate fi determinat prin metode chimice sau fizicochimice. Reacii folosite n volumetrie Soluii etalon
Substane etalon Cantitatea necesar la prepararea a 1000 cm3 sol 0,1 n 0,1 E = 6,3024 g

Soluii aproximative
Substane utilizate Cantitatea necesar la prepararea a 1000 cm3 sol 0,1 n 0,1 E 6 g 0,1 E 4,5 g 0,1 E 3,2g Indicatori

Metode volumetrice Neutralizare Acidimetrie Alcalimetrie Redox Magnetometrie Iodometrie Reacii cu formare de compleci

H2C2O42 H2O (M=126,048)

KOH (M=56) NaOH (M=40)

Fenolftalein

H2C2O42 H2O (M=126,048) K2Cr2O7 (M=294,22) Complexon III

0,1 E = 6,3024 g 0,1 E = 4,9035 g Cantitatea necesar la prepararea a 1000 cm3 soluie 0,1M =37,21 g 0,02 M= 7,442g

KMnO4 (M=158,03) Na2S2O35H2O


(M=249,20)

amidon

0,1E 25g

Na2H2O42H2O
(M=372,10)

Complexonometrie

- murexid - negru eriocromT - acid sulfosalicilic

Primele metode folosesc substane organice ajuttoare numite indicatori ale cror transformri chimice sunt nsoite n preajma punctului de echivalen de modificri uoare perceptibile cum sunt schimbarea de culoare funcie de pH-ul mediului, separarea de precipitat etc. Dac la stabilirea punctului de echivalen se ia n considerare schimbarea unei proprieti fizico-chimice sistemului soluie de analizat - reactiv, metodele respective formeaz obiectul volumetriei fizico-chimice.

Operaia de titrare se execut astfel: se msoar cu biureta ntr-un flacon conic, un anumit volum de soluie de concentraie cunoscut, se dilueaz cu ap distilat pn la un volum de circa 100 cm3 i se adaug cteva picturi din soluia de indicator. Se umple o alt biuret cu soluia a crui titru (concentraie) urmeaz s fie stabilit; din aceasta , se adaug treptat la soluia pregtit n flaconul conic, pn la schimbarea culorii indicatorului. La nceputul titrrii adugarea soluiei se face mai repede, iar ctre sfritul acesteia, pictur cu pictur. n tot timpul titrrii soluia se agit prin rotirea flaconului. Dac rmn picturi pe gtul sau pereii flaconului, acestea se spal imediat cu ap distilat din stropitor. Titrarea se consider exact dac schimbarea de culoare a soluiei titrate la sfritul determinrii, are loc la adugarea unei singure picturi n plus din soluia de concentraie cunoscut peste punctul de echivalen. La titrarea fiecrei soluii se fac cel puin trei determinri, ntre care nu trebuie s existe o diferen mai mare de 0,05 cm3 i se ntocmete un tabel , pentru calcularea factorului soluiei aproximative. Prezentarea rezultatelor
Nr. titrrii 1 2 3 Volumul soluiei etalon 20 cm3 20 cm3 20 cm3 Volumul soluie folosit la titrare 19,9 cm3 19,9 cm3 19,9 cm3 Media 19,86 cm3 Factorul VsoletF1= Vsol.agrF 201 = 19,86F F = 20/19,86=1,0070 Titrul g/cm3

3. Calculul factorului i titrul unei soluii Factorul de normalitate F al unei soluii este numrul care ne arat de cte ori soluia aproximativ este mai concentrat sau mai diluat dect soluia de normalitate exact. Aceasta se poate determina prin titrare sau prin calcul: F = Treal/ Tteoretic La soluiile de normalitate aproximativ, F > 1 sau F < 1, se recomand ca factorul F s aparin domeniului: 0,8 < F < 1,2 i s calculeze cu patru cifre zecimale. Titrul T reprezinte cantitatea n grame de substan dizolvat ntr-un cm3 de soluie. Exemplu de calcul: a. S se calculeze factorul unei soluii de NaOH 0,1 n dac titrul real al soluiei este 0,0042 g/cm3 1000 cm3 sol.0,1 n ...............................400,1 g Na OH 1 cm3 sol..............................................Tteoretic NaOH 40 0,1 Tt = = 0,0040 , mai general : E n / 1000 1000 (E - echivalentul ; n- normalitatea) F=

Tr 0,0042 = = 1,0500 Tt 0,0040

b. S se calculeze titrul unei soluii de NaOH 0,1 n dac la titrarea a 10cm3 acid oxalic cu T = 0,0063024 s-au folosit 10 cm3 NaOH 0,1 n
E H 2C 2O 4 .......................................ENaOH VH 2 C 2 O 4 TH 2 C 2 O 4 ......................... VNaOH TNaOH

TNaOH =

VH 2C 2O 4 TH 2C2O 4 E NaOH VNaOH E H 2C2O 4

63,024 g H2C2O4 ........................40 g NaOH 10 0,0063024.............................10 TNaOH TNaOH = 10 0,0063024 40 63,024 10

TNaOH 1 n= 0,040 TNaOH 0,1 n= 0,0040 4. Msurarea volumelor n lucrrile practice de volumetrie, alturi de cntrire, msurarea volumelor este operaia cea mai important. n volumetrie, unitatea de msur este dm3 sau litrul, care se definete ca fiind volumul ocupat de 1 kg de ap distilat, la 40C n vid la nivelul mrii i la 40 latitudine. A mia parte dintr-un litru este centimetrul cub - cm3 sau mililitrul - ml. Pentru realizarea soluiilor titrate i aplicarea metodelor de dozare volumetric se utilizeaz o serie de vase de sticl cu rezisten chimic i termic ct mai mare (baloane cotate, biurete, pipete gradate i perfect uscate). Vasele gradate sunt marcate la temperatura de 200C. Aa cum s-a artat, pentru pregtirea soluiilor de o anumit normalitate sau molaritate se folosesc baloane cotate (marcate) cu capacitatea de 1 l (1000 cm3) sau multiplii i submultiplii acestuia. Spunem c s-a atins volumul marcat pe balon atunci cnd meniscul lichidului (soluiei) este tangent inferior la inelul marcat pe gt. Pentru citirea exact, balonul trebuie ridicat sau lsat n jos, pn ce raza vizual este n dreptul inelului de marcaj, spre a evita eroarea de paralax. Poziia balonului trebuie s fie vertical. Biuretele sunt utilizate la efectuarea titrrilor volumetrice.

Reguli de lucru cu biuretele: biuretele trebuie s fie foarte curate i anume: prin curgerea lichidului pereii biuretei trebuie acoperii cu o pelicul de lichid; formarea picturilor de lichid arat c sticla nu este curat (este gras). n timpul lucrului, biuretele se fixeaz vertical n stativ. nainte de orice titrare, biureta se umple pn sus cu soluia de msurat. Prin rotirea robinetului (sau prin apsarea pe clem sau pe tubul de cauciuc n dreptul mrgelei de sticl), se aduce partea inferioar a meniscului, n cazul soluiilor incolore, sau partea superioar, n cazul lichidelor colorate, ca s fie tangent la planul orizontaldin dreptul diviziunii zero. nainte de a aduce biureta "la zero" captul de jos al biuretei, mai sus i mai jos de robinet (clem sau mrgea) trebuie s fie complet umplut cu soluie , fr bule de aer. Viteza de curgere a lichidului n biuret nu trebuie s fie prea mare, pentru a permite lichidului care ader pe perei ss e scurg. pentru a evita eroarea de paralax, la citirea gradaiilor de pe biuret, raza vizual a observatorului trebuie s se gseasc la nlimea meniscului care s fie tangent la planul trasat pe diviziunea respectiv.

Pentru a msura cu pipeta un anumit volum, se introduce vrful pipetei n lichid i se aspir pn cnd lichidul depete gradaia. Se astup repede cu degetul arttor, umezit n prealabil, se terge vrful pipetei cu o hrtie de filtru i apoi se las s se scurg lichidul pn cnd marginea inferioar a meniscului este tangent la semn. Se aduce apoi pipeta astfel nct vrful ei s ating peretele inferior al vasului n care urmeaz s se introduc lichidul msurat i se las s se scurg liber. Cteva secunde dup golire se trage uor vrful pipetei de-a lungul peretelui vasului, pentru a ndeprta ultima pictur fr a sufla n pipet. Dup utilizare, pipetele ca i biuretele se spal i se aeaz n stativul lor, cu vrful n jos i cu gura acoperit cu o minieprubet. Atenie Lichidele caustice, acizii, nu se ncarc n pipet aspirnd cu gura. Se introduce pipeta uscat n soluia respectiv i se las s se urce lichidul n pipet, apoi se procedeaz ca mai sus.