Biophysique Des Solutions

Facult ue Nuecine Chapitie 2 Biophysique ues Solutions
B.B}00ABI Beuxieme anne

1
Chapitre 2
BIOPHYSIQUE DES SOLUTIONS
I. GENERALITES SUR LES SOLUTIONS :
Solution : Elle est obtenue pai le mlange en piopoitions vaiiables ue 2 ou plusieuis
types ue molcules (gazeuse, liquiue ou soliue) et lobtention uun milieu unique
homogene. La composition ue la solution est uteimine pai la connaissance ue la
concentiation en solut qui est la quantit ielative ue solut pai iappoit la quantit ue
solvant ou ue solution.
a. Concentrations : Elles caiactiisent quantitativement les solutions pai les
gianueuis suivantes :
1. Fraction molaire : La fiaction molaiie Xi uun constituant i uune solution est
uonn pai le iappoit entie le nombie ue moles ue lespece i sui le nombie total
ue moles uans la solution.

X
I
=
N
I
N
=
Nombie ue moles ue l
i
spce i
Nombie total ue moles

et X

=
N
i i
N
=
N
N
= 1

2. Concentrations et titres : Les concentiations se ifeient au solvant et les tities la
solution.

Concentration pondrale en poids :

C
pp
=
mussc du soIut
mussc dc soIunt
en kg/kg ou g/g

Titre pondral en poids :

I
pp
=
mussc du soIut
mussc dc Iu soIuton
en kg/kg ou g/g

Concentration pondrale en volume :

C
p
=
mussc du soIut
oIumc du soIunt
en kg/L ou kg/m
3

Titre pondral en volume :

I
p
=
mussc du soIut
oIumc dc Iu soIuton
en kg/L ou kg/m
3


2

Concentration molaire en poids:
C
mp
=
nombc dc moIcs du soIut
mussc du soIunt
en moles/kg

Titre molaire en poids :

I
mp
=
mussc dc Iu soIuton
en moles/kg

Concentration molaire en volume :
C
m
=
oIumc du soIunt
en moles/L ou moles/m
3

Titre molaire en volume :
I
m
=
oIumc dc Iu soIuton
en moles/L ou moles/m
3

3. Concentration molale (molalit):
La molalit est le nombie ue moles uu solut uans un kilogiamme ue solvant ( on
la note pai C).
4. Concentration molaire molculaire (titre molaire en volume ou molarit) : Cest le
nombie ue moles ue solut uans un litie ue solution (on la note pai C).
5. Pourcentages :
0n uistingue S types ue pouicentages :
Poius Poius : Nombie ue giammes ue solut uans 1uu giammes ue
solution.
Poiusvolume : Nombie ue giammes ue solut uans 1uu ml ue solution.
volumevolume : Nombie ue ml ue solut uans 1uu ml ue solution.

Exemples :
Cas ues solutions ties uilues (solvant = eau et le titie molaiie en volume est ue
loiuie ue 1 kglitie).
Le solvant est leau (B
2
0) : uans un litie uu solvant il y a : 1uuu18 = SS.S moles
ue B
2
0.
Bans un litie ue solution il y a : |SS.S + C (solut)] moles.
Les fiactions molaiies :
X
(B20)
= SS.S(SS.S + C)= 1 CSS.S
X
(solut)
= C(SS.S+C)= CSS.S
Bonc C= SS.S X
(solut)
.


3
Exemple 1 :
a Quelle est la concentiation molaiie Cm uune solution aqueuse contenant 12g uuie
pai litie ue solution . (u.2 molL)
b quelle est la concentiation molaiie Cm uune solution si sa concentiation ponuiale en
uie est ue 24 gL (u.4 mol. L)
0n uonne Nuie=6u gmol.

Exemple 2
0n uissous 1u g uiouuie ue potassium KI (N=166 gmol) uans un litie ueau
(N=18gmol). 0n suppose que la solution est uilue. Calculei :
a la molaiit Cm. (60,24 mmol/L)
b la molalit CN. (60,24 mmol/kg)
c la fiaction molaiie uu KI. (0,11%.)

II. SOLUTIONS ELECTROLYTIQUES
Les piopiits ues solutions upenuent uu nombie ue paiticules inupenuantes
uu solut uans la solution.
Poui un solut neutie : le nombie ue paiticules inupenuantes est
N = 6.u2 1u
2S
molcules mole (Nombie u'Avogauio)
Poui un solut lectiolytique : on a n paiticules : n
u
molcules uissocies
(qui uonnent n
u
u
ions) et n (1
u
) molcules neuties.
Le nombie total ue paiticules inupenuantes est :
N
1
= n(1 -o
0
) +no
0
y
0
= n|1 +o
0
(y
0
+1)] = ni
0

avec i
u
=1+
u
(
u
1) o:
9
u
= uegi ue uissociation
9
u
= coefficient uactivit ue la solution
9 i
u
= coefficient uionisation ou facteui coiiecteui ue vant Boff.

Exemple :
NaCl - Na
+
+ Cl

Toutes les molcules sont uissocies (
u
= 1)
u
= 2 (Na
+
et Cl
)
Si C= 1 moleL on a : 1 mole ue NaClL ; 1 mole ue Na
+
L et 1 mole Cl
L.
Le nombie total ue paiticules inupenuantes est :
N
T
= n (1
u
) + n
u
u
= n
u
u
= 2 N.
Le coefficient uionisation :
I
u
=1+
u
(
u
1)= 1+1(21)=2.

1. Concentration molaire particulaire (osmolarit) :
Si C iepisente la molaiit, on a (N.C) molcules, soient (N.C.i
u
) paiticules
inupenuantes. Losmolaiit est la somme uu nombie ue moles non uissocies et
uu nombie uions giammes uans un litie ue solution.

4
w
u
=C.i
u
= nombie uosmoles pai unit ue volume.
1 osmole = N paiticules inupenuantes.

2. Osmolalit :
Cest le nombie ue paiticules uissoutes uans un kilogiamme ue solvant.
3. Equivalentgramme :
0n quivalentgiamme pai litie est la fiaction uions giammes qui poitent
une chaige gale un lection giamme ( 0n Fiauay)
1 Faiauay (1F) = N.e = 6.u2 1u
2S
X 1.6 1u
19
= 96S2u C
4. Normalit:
Cest le nombie uquivalentgiamme ue solut uans un litie ue solution.

5. Concentration ionique :
Cest la quantit uions effectivement pisents en solution (elle se mesuie en
ionsgiammes pai litie)
6. Molarit : C = TvN = nombie ue molcules neuties uans la solution.
Ci = Tvm = masse uions pai unit ue volume masse molculaiie ue lion.
C
+
= n
+
C
C
-
= n
-
C
7. Osmolarit:

Losmolaiit est uonne pai : w
= C
+
+C
-
= (n
+
+ n

) C= i
u
C .
Bonc i
u
=n
+
+ n
.

8. Concentration quivalente Ce : Cest le nombie ue chaiges effectivement
pisentes uans lunit ue volume ue la solution. Elle se mesuie en
quivalentsgiammes pai litie ( q. L).
C
e
= Ci.z o z iepisente la valence.
Exemple 1 : Soit une solution ue NaCl ue concentiation C= 8 moleslitie. Le coefficient ue
uissociation est o
0
=u,S. Bteiminei le coefficient uionisation est losmolaiit ue la
solution.

Les molcules sont charges et la moiti dentre elles sont dissocies, cest dire quelles sont
constitues de molcules donnant chacune 2 ions selon la raction :
NoCl -No
+
+Cl
-

Donc le coefficient dactivit est y
0
= 2.
Le coefficient dionisation : i
0
=1+
0
(
0
1)= 1+1/2(21)=3/2.
Il y a (3/2 (8 N ) particules agissantes ( 4 N molcules + 8 N ions).
Losmolarit est : w
0
= C i
0
= 8 x3/2 = 12 osmoles.

5
Exemple 2 : 0ne solution aqueuse ienfeime u,u2 moles L ue Na
2
S0
4
completement
uissocies (
u
= 1).Calculei les concentiations ioniques, losmolaiit et les
concentiations quivalentes.

On a la raction : Na
2
SO
4
- 2 Na
+
+ SO
4
2
Le nombre dions de charge (+) est n
+
= 2 avec z
+
= 1 .
Le nombre dions de charge () est n
= 1 avec z
=2.
Les concentrations ioniques sont :
C
+
= n
+
C= 0,04 ion.g /L
C
-
= n
-
C= 0,02 ion.g/L
Le coefficient dionisation est : i
0
=n
+
+ n
= 2+1= 3 .
Losmolarit est : w
0
= C i
0
= 0,02 x 3 =0,06 osmoles /L
Et w
= C
+
+C
-
= 0,04 + 0,02 = 0,06 osmoles/L.
Les concentrations quivalentes sont :
C
e

+
= C
i
+
.z
+
= 0,04 q./L
C
e
= C
i
.z
= 0,04 q./L

III. SOLUTION LIQUIDELIQUIDE (MISCIBILITE)
Soient deux liquides L
1
et L
2
de masse volumiques p
1
et p
2
, de masses m
1
et m
2
et de
tensions superficielles
1
et
2
respectivement. Sils sont non miscibles, ils prsentent une
interface qui les spare. Par contre, sils sont miscibles, cette interface nexiste plus et il y a
un seul liquide L de masse m, de masse volumique et de tension superficielle .
On a :
le volume global est : I = I
1
+ I
2
La masse totale est : m =m
1
+m
2
- pI = p
1
I
1
+ p
2
I
2

La masse volumique du mlange est :
p = (p
1
I
1
+ p
2
I
2
)(I
1
+I
2
)
Lorsque les 2 liquides ne sont pas miscibles, il y a une
nergie ncessaire pour sparer les 2 solutions : cest
lnergie dadhsion W
a12
. Cette nergie est lie la tension superficielle o
12
linterface des 2
liquides.
o
12
= o
1
+ o
2
- w
u12
S
Avec :
w
u12
= o
12
S
w
u11
= o
1
S
w
u22
= o
2
S


6
O S reprsente la surface de linterface.
On constate que : o
12
< o
1
+ o
2
qui implique que certaines liaisons nont pas t satisfaites.
et lnergie dadhsion est : w
u12
= (o
1
+o
2
- o
12
)S
Lorsque les 2 liquides sont miscibles, la tension superficielle o
12
cst golc u. Le mlange est unique
est toutes les liaisons sont satisfaites. Lnergie dadhsion est alors maximale est vaut :
w
u12
= (o
1
+ o
2
)S

SOLUTION DUN SOLIDE DANS UN LIQUIDE : SOLUBILITE
En ajoutant progressivement du solut dans le solvant, il arrive
un instant o cette substance cesse de se dissoudre. On dit que
le solvant est satur (solution sature).
On dfinit la solubilit comme tant la concentration du solut
dans la solution sature.
Constante dquilibre des sels faiblement solubles :
Soit AgCl dans leau :
AgCl
K
q
==Ag
+
+ Cl
-

La constante dquilibre est dfinie par :
K
q
=(o
Ag
+)(o
CI
-)/(o
AgCI
)
O o est lactivit chimique
o = 1|C] Pour les solutions dilues.
- K
q
=
|Ag
+
]|Cl
-
]
|AgCl]
= | Ag
+
]. |Cl
-
]
Produit de Solubilit : Cest le produit des concentrations ioniques dans le cas dune solution
sature.
K
ps
= K
q
=
|Ag
+
]|Cl
-
]
1

K
ps
( I = Ctc) Reprsente la valeur maximale que peut prendre le produit des concentrations.
Si | Ag
+
]. |Cl
-
] < K
ps
= la solution nest pas sature
Si | Ag
+
]. |Cl
-
] = K
ps
= la solution est en quilibre
Si | Ag
+
]. |Cl
-
] > K
ps
= La solution est sature et il y a prcipit dAgCl selon la formule :
Ag
+
+Cl
-
- AgCl
,


7
Relation entre solubilit et produit de solubilit: La connaissance des concentrations en ions dans la
solution nous permet de calculer les constantes K
q
et K
ps
.
Pour le chlorure d'argent AgCl, par exemple, on a:
AgCl = Ag
+
+ Cl
-

On a:
K
ps
= | Ag
+
]. |Cl
-
] = 10
-10

Comme | Ag
+
] = |Cl
-
] =| Ag
+
] = 1u
-5
ion.g/L qui est la solubilit.
Pour le fluorure de calcium CoF
2
:
K
ps
= | Co
2+
]. |F
-
]
2
= 4 10
-11

CoF
2
= Co
2+
+2F
-

Commc 2| Co
2+
] = |F
-
] =K
ps
= |Co
2+
]. |2Co
2+
]
2
= 4 1u
-11
=|Co]
2+
= 2.1S 1u
-4
ion. gI

IV. CRISTALISATION D'UNE SOLUTION PAR REFROIDISSEMENT
La cristallisation est la prcipitation de la phase solide partir des solutions aqueuses ou
organiques. Elle seffectue soit par refroidissement de ces solutions (diminution de la solubilit des
corps cristalliss) soit par l'vaporation d'une partie du solvant. Certains cristaux forms contiennent
des molcules d'eau et sont appels des hydrates cristallins.
Avec la diminution de la temprature T, les vitesses des molcules
diminuent et il y a formation des premiers centres de cristallisation
( germes). La vitesse de cristallisation dpend de:
Degr de sursaturation
Formation des germes
Impurets
Proprits physicochimiques du solvant et de solut

V. LOIS DE RAOULT

1. Tonomtrie :
Dans le vide et une temprature constante ( T= Cte) on considre une balance dont les plateaux
portent 2 masses d'une solution et d'un solvant pur.


8

On constate que l'quilibre ne dure pas longtemps et que le plateau contenant la solution s'abaisse.
C'est une dislitavation isotherme ( T= Cte). Ce dsquilibre s'explique par le fait que la pression de
vapeur du solvant est plus basse dans la solution que dans le solvant pur.

Cet abaissement de pression de vapeur dans la solution est proportionnel au nombre de particules
dissoutes par unit de masse du solvant, c'estdire l'osmolalit de la solution:P = K
T
C
m
M

O
C
m
= concentration de la solution
C
m
M
= osmolalit,
K
T
= Constante tonomtrique

2. Ebullioscopie:
Lorsque la pression de vapeur d'une solution diminue, la temprature d'bullition de cette solution
augmente. On doit donc chauffer d'avantage jusqu' ce que la pression de vapeur soit gale la
pression atmosphrique P
0
.
L'accroissement de la temprature d'bullition T est proportionnel l'osmolalit de la solution.
I
c
= K
c
C
m
N

O
C
m
C
m
M
= osmolalit,
K
c
= Constante bullioscopique
3. Cryoscopie :
La temprature de conglation d'une solution est plus basse que celle du solvant pur. Cet
abaissement de la temprature de conglation est proportionnel l'osmolalit de la solution:
l'osmolalit de la solution.
I
c
= K
c
C
m
N


9
O
C
m
C
m
M
= osmolalit,
K
c
= Constante cryoscopique

Remarques importantes :
Les constantes K
C
et K
T
sont ngatives: exemple pour l'eau K
C
= 1.86 C.kg/mole.
La temprature est exprime en C dans les lois de Raoult,
Avec les lois de Raoult on peut dterminer les masses molaires des soluts dans des
solutions dilues.
Exemples :
1. Une solution contient 4.5 g d'un solut non dissoci dans 125 g d'eau. Le point de
conglation de la solution est de 0.372 C. Calculer la masse molaire du solut si K
C
= 1.86
C.kg/mole.
Osmolalit:
C
m
M

C
m
M
= I
c
K
c
= 0.372 C/1.86 C.kg/mole. = 0.2 mole/kg.
Comme C
m
= 4500/125 = 36 g/kg , on obtient M = 36/0.2 = 180 g/mole ( glucose).

VI. LES PHENOMENES DE DIFFUSION

1. Bfinition:
C'est l'tuue uu phnomene ue tianspoit passif ues molcules neuties sous l'influence ue
l'agitation theimique et en pisence u'un giauient ue concentiations.
L'agitation theimique tenu spontanment itablii un tat u'quilibie en annulant les caits ue
concentiations. Il y a un flux ue paiticules uu solut contie le giauient ue concentiation.


10
La uiffusion est uonc un moyen u'change ue molcules:
Au sein u'un mme compaitiment
B'un compaitiment un autie tiaveis une membiane

2. Biffusion ues gaz: Soit une enceinte feime spaie pai une paioi peice u'un ties petit tiou 0.
Elle contient un gaz paifait (un gaz paifait est constitu ue paiticules qui ne ientient pas en
collision entie elles loisqu'elles se uplacent). Les concentiations ue gaz sont C
1
et C
2
(avec C
1
>
C
2
).

Chaque molcule subit une siie ue tianslations suite aux chocs avec la paioi. Autoui ue 0 un
ceitain nombie ue molcules vont passei u'un compaitiment un autie. Il se piouuit un uouble
flux ue paiticules (ue 1 veis 2 et ue 2 veis 1). Bans chaque uiiection le flux est piopoitionnel la
concentiation ues molcules uans le compaitiment u'oiigine.
Le flux ue (1) veis (2) :
dn
1
dt
= K C
1

Le flux ue (2) veis (1) :
dn
2
dt
= K C
2

La uiffusion est inupenuante uu compaitiment , uonc le coefficient ue piopoitionnalit K est
constant.
Le flux global est :
dn
dt
=
dn
1
dt
-
dn
2
dt
= K (C
1
- C
2
)
K upenu ue :
Be la natuie ue l'oiifice (K augmente loisque la section ue l'oiifice S augmente)
Be la natuie uu gaz (K augmente loisque la taille ues molcules uiminue)
Be la tempiatuie (K augmente loisque la tempiatuie augmente)
N.B: Poui un gaz paifait, le coefficient K est inupenuant ue la concentiation C. Le gaz uiffuse uu
compaitiment ayant la plus gianue concentiation veis celui ayant la plus petite concentiation et
ceci, jusqu' l'quilibie ue concentiations.


11

Remaique:
Si la paioi est peice ue plusieuis tious, le coefficient K iepisente la peimabilit ue la
membiane (paioi).
La concentiation C peut tie iemplace pai la piession P.
S. Biffusion u'un solut: Cest le cas ue la uiffusion ues mtabolites, ues maciomolcules u'un
compaitiment liquiuien (intia ou extiacellulaiie) un autie, u'un compaitiment un autie,
l'intiieui ue cytoplasme,.etc.
Elle est la base ue plusieuis techniques u'analyse
biologiques: chiomatogiaphie, lectiophoiese,
ultiacentiifugation,.etc. La ipaitition u'un uolut
intiouuit uans un solvant tenu uevenii homogene. Les
molcules uu solut vont se uplacei ues igions les
plus concenties veis les igions les moins concenties.
4. Les lois ue Fick
Piemieie loi ue Fick:
Elle uciit le ubit ue matieie pai unit ue temps tiaveis une suiface en fonction ues
paiameties suivants:
La suiface offeite la uiffusion (S)
Le giauient ue concentiations (
0C
0x
)
Le coefficient ue uiffusion B qui caiactiise les inteiactions entie les molcules uu solut
et celles uu solvant.
L a piemieie loi est uonne pai la ielation : = -B S
0C
0x

Les units ue ces gianueuis sont: |C] en molesm
S
ou kgm
S
; |x] en m; |S] en m
2
; |B] en m
2
s et
|] en moless ou kgs
Le signe ( ) inuique que le flux ue uiffusion se fait toujouis uans le sens contiaiie uu giauient:
uu plus concenti (+) veis le moins concenti ()
Quelques valeuis ue "B"
Nolcules Nasse molaiie (N en g) B (1u
S
cm
2
s)
B
2
2 S.2
0
2
S2 1.98
NaCl S8.S 1.S9
LACT0SE S42 u.48
BEN0uL0BINE 68uuu u.u6S

0n constate que loisque la masse molaiie N augmente le coefficient B uiminue.

12
Le coefficient B est aussi fonction ues caiactiistiques uu milieu (tempiatuie T ) et uu solut (
coefficient ue fiottement f).
La ielation entie ces gianueuis est uonne pai la loi u'Einstein :
=
kI

0 k est la constante ue Boltzmann ( N
A
. k=R).
Stockes a monti que la foice ue fiottement poui une paiticule sphiique ue iayon i uans un
liquiue ue viscosit p est gale :
= 6nrp
Bonc le coefficient ue uiffusion B est :
=
kI
6nrp

Poui une paiticule sphiique:
m = p I =
H
N
A
-
4
S
pnr
3
=
H
N
A
- r = _
SH
4pnN
A
]
13

Bonc :
=
A. I
H
13

avec A =
k
6nq
[
4pnN
A
3
13

Si on aiiive uteiminei la valeui ue on peut valuei les masses molaiies ues molcules uu
solut pai la uiffusion.
Beuxieme loi ue Fick :
Comme les mouvements uu solut pilevent la matieie uun enuioit poui la tianspoitei veis un
autie enuioit, la concentiation volue alois uans le temps. La seconue loi ue Fick nous fouinit
une ielation entie la vaiiation tempoielle et la vaiiation spatiale :
oC
ot
=
o
2
C
ox
2

La isolution uu systeme (les 2 lois ue Fick) nous uonne C(x, t).
Exemple : cas uun igime stationnaiie
0n igime est uit stationnaiie loisque les gianueuis (paiameties) qui le ufinissent ne
upenuent pas uu temps. Bonc :
oC
ot
= u - C(x, t) = C(x)

13
Si
C
t
= u -
2
C
x
2
= u -
C
x
= Ctc - C(x) = A x + B
Comme : = -B S
AC
Ax
= -BS
C
2
-C
1
x
2
-x
1
uans la zone ue uiffusion

Biffusion tiaveis une membiane
0ne membiane est uite hmipeimable loisqu'elle laisse passei les molcules uu solvant et
empche celles uu solut. Loisquune membiane spaie ueux (2) solutions ue concentiations
uiffientes, le solvant uiffuse ue la solution la plus uilue (solution hypotonique) veis la solution
la plus concentie (solution hypeitonique). Le flux net uu solvant pui tiaveis la membiane
tenu galisei les concentiations ues ueux (2) cts ue la membiane. Ce flux ue solvant est le
phnomene osmotique (osmose).

Loisqu'une piession est exeice sui la solution hypeitonique, le solvant passe ue la solution
hypeitonique veis la solution hypotonique. C'est l'osmose inveise ou ultiafiltiation.


14

N.B: 0ne membiane est uite uialysante loisquelle laisse passei les molcules uu solut et les
miciomolcules et empche les maciomolcules (piotines). Loisque ces maciomolcules
contiibuent la ciation ue la piession osmotique on paile alois ue la piession oncotique.
Piession osmotique:
Poui mettie en viuence le phnomene ue la piession osmotique on ialise lexpeiience
suivante.

0n constate quil y a appaiition uune univellation B uonnant lieu une suipiession
hyuiostatique qui quilibie les phnomenes osmotiques iesponsables ue la piession osmotique.
La uiffience ue piession P = pgE appaiait uu ct le plus concenti et elle est
piopoitionnelle au nombie ue paiticules pisentes uansla solution.
La piession au point A (sous la membiane) est supiieuie la piession au point B ( en uessus ue
la membiane) : P = P
A
-P
B
= pgE o p est la masse volumique ue la solution. Le solvant
tiaveise la membiane et ce flux ne saiiete que loisque les foices ue piession exeices ue pait
et uautie ue la membiane soient quilibies : P = P
A
-P
B
= .
La gianueui = P
A
-P
B
= pgE est appele la piession osmotique ue la solution, c'estuiie la
piession quil faut exeicei sui la solution poui empchei le solvant ue tiaveisei la membiane.
Pfeffei a monti que poui ues solutions uilues, la piession osmotique pienu la foime :
=
C
pp
H
RT
0
R est la constante ues gaz paifaits (R = 8.S1 ]molc. K)
H est la masse molaiie uu solut
C
pp
est la concentiation ponuiale en poius
n =
C
pp
M
est la molalit (nombie ue moles pai kg uu solvant)
I est la tempiatuie absolue (en K)
est la piession osmotique
Loisque le solut est lectiolytique on iemplace la molalit pai losmolalit :

15
= wRT
0
w = |1 -o +io]C
Avec :
C = molarit
o = Coefficient de dissociation
i =Nombre dions donn par la dissociation dune molcule du solut.
On constate que :
Si o = 1 = w = i C
Si o = u = w = C
.
Loi ue van't Boff :
Poui les solutions uilues ( C
pp
= C
p
) en gL :
=
C
pp
H
RT =
C
p
H
RT =
m
I
,
H
RT =
m
H
RT
v
= n
RT
v

Bonc :
v = nRT
Cest la loi univeiselle ue la piession osmotique. Elle est iuentique celle ues gaz paifaits
(Pv=nRT) . Elle expiime que la piession qui soppose au flux uu solvant est gale
numiiquement la piession quexeiceiait le solut sil tait ltat gazeux uans le mme
volume v ue la solution.

Exemple: 14S mg u'albumine sont uissous uans 1u cm
S
u'eau 2SC. La piession osmotique est
9.89 1u
S
atm. Calculei la masse molaiie u'albumine.
0n a :
v = nRT =
m
N
RT = N =
mRT
v
=
14S 1u
-6
x8.S1x298
9.89 1u
2
x21u 1u
-6
= 1.7S kgmole


16
Loisque la membiane spaie 2 solutions uosmolaiits ou uosmolalits uiffientes w
1

et w
2
, on paile alois ue la piession osmotique isultante.
= w RT

= w RT = (w
2
- w
1
)RT losque w
2
> w
1

Loisque la membiane est uialysante ( laisse passei les petites
paiticules uu solut et le solvant mais empche les
maciomolcules ) , une fois que lquilibie est atteint ,
uniquement les paiticules qui ne peuvent pas tiaveisei la
membiane paiticipent la ciation ue la piession osmotique.
Bonc : = w
q
RT = w
cII
RT o w
cII
est losmolaiit ues paiticules qui ne tiaveisent pas la
membiane. Elles sont les seules paiticules osmotiquement actives ltat uquilibie.
N.B : loisque la piession osmotique est cie uniquement pai ues piotines (maciomolcules),
on paile alois ue la piession oncotique :
= n
p
RT o n
p
est la concentiation en
pioteines.

0smolaiit efficace : cest losmolaiit
totale ues soluts qui ne tiaveisent pas
la membiane.
Poui , pai exemple, les globules iouges
(uR) losmolaiit est w = Suu mosmL. La membiane ues uR est totalement peimable
luie mais pas aux auties soluts.
Si on plonge le uR uans une solution Suu mosmL ue NaCl ( les 2 solutions sont
isotoniques), il y a quilibie et luie ne joue aucun ile osmotique poui la membiane uu
uR . Losmolaiit efficace est alois : w
c]]
= w
tot
- w
uc


17

Remaique :
Beux solutions sont uites isotoniques loisque elles ont la mme osmolaiit totale
Beux solutions qui ont la mme osmolaiit efficace poui une membiane uonne,
elles sont isotoniques poui cette membiane.

Lorsquil y a clatement des GR (lorsque la solution est hypotonique) on parle alors de
lhmolyse.


18
Exemple : Les concentrations osmotiques des liquides de lorganisme.
PLASMA INTERSTITIEL INTRACELLULAIRE
297 mosm/L 297.7 mosm/L 295.7 mosm/L
Ions (90 %) Na
+
152.7 145.1
Cl
109.9 115.7
K
+
157
Non
electrolytes
(10 %)
Glucose 5.97 5.97
Ure 4.3 4.3 4.3
Protines 0.9 4

1. Pourquoi le chlore et le sodium sontils les ions qui apportent la plus grande contribution
osmotique la concentration totale du plasma ?
Cest parce que leur poids molculaire est faible et que leur concentration est leve.
Pour le sodium : C = S26.6mg por 1uu mI, H = 2S g ct w = 1S2.7 mosmI
Pour le chlore : C = SS7.7mg por 1uu mI, H = SS g ct w = 1u9.9 mosmI
2. Pourquoi la contribution osmotique du glucose nest elle que de 5.97 mosm /L H
2
O
plasmatique et celle de lure 4.3 mosm /L H
2
O plasmatique ?
Cest parce que leur concentration est leve et que leur poids molculaire est faible.
Pour le glucose : C = 1uu mg por 1uu mI, H = 18u g
Pour lure : C = SS7.7mg por 1uu mI, H = 6ug
3. Pourquoi la contribution des protines la concentration osmotique totale du plasma nest
elle que de 0.9 mosm /L H
2
O plasmatique et celle de lure 4.3 mosm /L ?
Cest parce que la concentration est faible et que le poids molculaire est lev
C = 7 mg por 1uu mI, H = 7uuuu g
4. Pourquoi lalbumine est elle la protine qui apporte la plus grande contribution osmotique ?
Cest parce que la concentration est plus importante et que le poids molculaire est moins
lev :
C = 4.6 g por 1uu mI, H = 68uuu g
Dautre part on constate que :
pIusmu
( 297 mosmI) >
Iqudc ntcsttcI
(29S.7 mosmI)
La diffrence est : = 1.S
mosm
L
= 2S mm. Eg ( prcssion oncotiquc)
P
onco
(2S) = P
pot
(18) + P
ons d]]usbIcs
(7)

Phnomnes de convection
La convection est le uplacement ues molcules sous leffet uune foice extiieuie au
systeme uans une uiiection et un sens bien ufinis. Les molcules ne dpensent pas dnergie
durant leur mouvement mais il faut fournir de lnergie au systme pour que ce phnomne ait
lieu. Dans le mouvement convectif les molcules du solvant et du solut sont entraines de la
mme faon (le plasma (solvant) et les globules rouges et/ou blancs)).


19
La convection est caractrise par :
Lexistence dune force applique la molcule dont le sens et la direction sont bien dfinis.
Une nergie est ncessaire au dplacement de la molcule.

Le dbit convectif de solvant (souvent appel dbit de filtration) scrit :
[
P
= -p
s
S groJ
P =[
P
= -p
s
S
JP
Jx

Si la membrane a une paisseur e et une diffrence de pression entre lintrieur et lextrieur de
la membrane estAP , on aura :
[
P
= -p
s
S
P
c

O S est la surface dchange et p
s
la mobilit mcanique molaire du solvant.
Le dbit convectif de solut [
S
est gal au produit du dbit de filtration [
P
par la concentration
molaire du solut C :
[
S
= C. [
P

Le dbit volumique est donn par :
Q
F
= ]
F
. F
S
(m
3
x)
O F
S
est le volume molaire du solvant (eau) qui se mesure en (nombre de moles par le volume) et
Le dbit volumique peut scrire alors :
|Q
F
| = p
s
F
S
S
P
c
=I
E
. S. |AP|
O L
H
=
s
V
5
c
est la permabilit hydraulique (en m(s . Pa))
Donc :
Q
F
= -I
E
. S. AP
Le signe ( ) veut dire que le dbit se fait dans le sens oppos au
gradient de la pression.
Lorsque le dplacement des molcules est induit par un gradient de
pression hydrostatique on parle alors de filtration .
Exemple : Transport convectif travers une membrane
Filtration : passage deau (solvant) et du solut simultanment.
Lorsquon applique une pression P sur la compartiment 2, il y aura le passage de la solution (eau
et ure) du ( 2 ) vers (1).


20
Phnomenes ue migiation
Cest le uplacement ues molcules inuuit pai un giauient ue potentiel lectiique. Il est
caiactiis pai :
Lexistence uune foice suite lapplication uun champ lectiique E

0ne neigie ncessaiie au uplacement (uuuite ue lneigie potentielle ue la
molcule).
Le uplacement ue la molcule seffectue uonc au utiiment ue la uiminution ue
lneigie potentielle ue cette molcule. La migiation lectiique est uue aux foices ue
Coulomb (uniquement poui les paiticules chaiges). Le ubit molaiie lectiique est :

[
c
= -z F b S C groJ
I
0 : z = valence (ues anions etou ues cations )
F = Faiauay (96Suu C)
zF = Chaige poite pai une mole uions
C = Concentiation

0n peut aussi ciiie ce ubit pai :
[
c
= -p S C groJ
I
0 p = zFb = mobilit lectiique molaiie ue lion
Comme p = RI b, on auia : p =
zP
R1

PHENOMENES DE MIGRATION
Existence dune force rsultant de lapplication dun champ
lectrique extrieur sur la molcule de direction et de sens
bien dfinis. Lnergie ncessaire au dplacement est extraite
de lnergie potentielle de la molcule.
Le dplacement de neffectue quau prix dune diminution de
cette nergie potentielle.
Le dplacement des molcules est induit par un gradient de
lnergie potentielle.

Migration lectrique :
La migration lectrique est due aux forces de Coulomb (donc elle nintresse que les ions).
Le dbit molaire lectrique est :

[
c
= -zFb SC groJ
I

o : z = valence ( + pour un anion et pour un cation)
F =Faraday
zF = Charge porte par une mole dions
C = Concentration molaire


21
Donc :

[
c
= - SC groJ
I
avec

= zFb = mobilit lectrique molaire de lion
=
zP
R1
car = bRI

CONDUCTIVITE ELECTRIQUE
La conductivit lectrique reprsente la facilit avec laquelle les transporteurs de charge
transportent le courant lectrique. Si un couiant I
ciicule ue A veis B (uistants ue l) on a :

F = F
A
-F
B
= R I = F. |
La densit du courant est dfinie par :
j =
I
S

=RjS = F. | = j =
|F
RS
= o F auec o = |RS

Pour les units : |l] = m ; |S] = m
2
; |R] = ct |o] =
-1
. m
-1

La grandeur o est appele conductivit lectrique. Son inverse est la rsistivit lectrique

p =
1
o

La isistivit se mesuie en . cm ou . m
La mobilit lectiique est ufinie comme la vitesse pai unit ue champ lectiique :
u = F

Elle se mesuie en m
2
I. s
La conuuctivit lectiique est lie la chaige lectiique pai la ielation :
o = charge x muh|||t = nq

Bans le cas ues solutions lectiolytiques, les tianspoiteuis ue chaige sont ues ions , la
conuuctivit totale est uonne pai la ielation :

o = n
+
q
+
+
+n
-
q
-
-

0 :
n
+
n
-
est le nombie uanions ue cations

p
+
p
-
est la mobilit ues anions ues cations.


22
Equilibie ue Bonnan
La piession osmotique est uveloppe pai les solutions molculaiies opposes un
solvant pui tiaveis une membiane uialysante.
Si les molcules sont chaiges, un nouvel quilibie stablit (on lappelle lquilibie ue
Bonnan) :
Soit une membiane uialysante qui spaie 2 compaitiments I et II contenant
initialement ues petits ions uiffusibles B
+
et A
-
la concentiation C uans I et II. 0n
ajoute uans le compaitiment II (pai exemple), un piotinate (PB)
z
la concentiation
C (PB)
z
-zB
+
+ zP
-z

La piotine chaige ne peut pas uiffusei et elle empeche lgalisation ues concentiations
ue pait et uautie ue la membiane ue soite quun champ lectiique nest toujouis pas nul
lquilibie.
Comme lion B
+
peut uiffusei tivaeis cette membiane, on cheiche alois la
concentiation anionique et cationique ltat final (quilibie).
Soit m la concentiation anionique et cationique qui a uiffus ue II veis I jusqu
lquilibie.

Compaitiment I Compaitiment II
Etat initial |A
-
]
I
= C
|B
+
]
I
= C

|A
-
]
II
= C
|B
+
]
II
= C + zC'
|P
-z
]
II
= C'
Etat final |A
-
]
I
= C + m
|B
+
]
I
= C + m
|A
-
]
II
= C - m
|B
+
]
II
= C +zC
i
- m
|P
-z
]
II
= C'

La conuition uquilibie est uonne pai lgalit ues piouuits ues concentiations ues ions
uiffusibles :
|A
-
]
I
|B
+
]
I
= |A
-
]
II
|B
+
]
II

= (C + m)(C + m) = (C -m)(C -m+ zC
i
)
= C
2
+ 2mC + m
2
= C
2
- Cm- mC + m
2
+ zCC
i
- mzC
i

= -4Cm+ zCC
i
- mzC
i
= u

= m =
zCC'
4C + zC'

Les flux (uus la uiffusion et la migiation
lectiique) poui les anions et les cations sont :

[
+
+ [
L
+
= u

[
-
+ [
L
-
= u

23

Poui un ion : q = zc
]
D
= -DS dCdx

]
F
= -CS
zeD
kT
dFdx

0n a : [
L
= CS:
Comme :
qE = : = : =
qL
]

= kI = = kI
E = -JIJx

Bonc : ]
F
= -CS
qF
=
(CS zeF)
kT
D
=
CSDze
kT
(-
dF
dx
)

Comme [
L
= -[
= -CS
zc
k1
dv
dx
= S JCJx

= JI = -
kI
zc
JCC

= _ JI
v
2
v
1
= -
kI
zc
_ JCC
C
2
C
1

= I
1
-I
2
=
k1
zc
ln (C
2
C
1
)

= I
2
- I
1
= -
kI
zc
ln (
C
2
C
1
) = -
RI
zF
ln (
C
2
C
1
)
Commc z = _1

= F
2
-F
1
= -
RT
F
|n_
C
2
+
C
1
+
_ =
RT
F
|n_
C
2
-
C
1
-
_


24
Application ue la uiffusion : Rein aitificiel

Le ile uun iein est lchange ues molcules solubles avec lextiieui : ceitains ions sont
iabsoibs ou excits (Na), uauties molcules (piouuits ue catabolisme comme luie,
la ciatinine) sont limines.
Lois uune insuffisance inale giave, cette fonction uevient insuffisante et il faut la
iemplacei. 0n utilise un iein aitificiel uont le piincipe iepose sui la uialyse. Bu sang est
pilev en continu un patient poui tie puiifi et iinject immuiatement (penuant S
4 h enviions).
Le iein aitificiel est compos ue 2 compaitiments spais pai une membiane
uialysante : uont lun on fait ciiculei le sang qui contient ue leau, ues ions, ues
miciomolcules (uie, glucose) et ues maciomolcules, et uans lautie ciicule le liquiue
ue uialyse uont la concentiation en ions et en miciomolcules est fixe (pai
ienouvellement ou pai utilisation uun ties gianu volume liquiuien). Ils ne peuvent tie
changei que les miciomolcules et les ions.

La composition uu compaitiment ue uialyse est ajuste S types ue valeuis :
Iuale ue faon maintenii une concentiation coiiecte.
En exces poui compensei les peites (absence ue iabsoiption)
En ufaut poui compensei les accumulations (absence ulimination)

Le but uu iein aitificiel est uliminei les piouuits toxiques pisents uans le sang ( uie,
ciatinine) et ue coiiigei slectivement la concentiation anoimale uauties lments (
chloie, souium, .etc.)

25

Exemple : on peut ciei un liquiue ue uialyse ayant la composition suivante :

Cations Bialysat
(mqL)
Sang (mqL) Anions Bialysat
(mqL)
Sang
(mqL)
Co
2+
S S.S Cl
-
1uu.S 114
Hg
2+
1.S 1.S (CE
3
C00)
-
S8 S8
K
+
2 2
S0
4
2-
u 1S2
No
+
1S2 14S EP0
4
-
u 1S2
ulucose u S.SS molm
3

Remaiques :
Le piemiei iein aitificiel a t constiuit pai K0LFF
Le sang et le uialysat ciiculent contie sens poui accioitie lefficacit ues
changes.
Les uimensions uu cylinuie : longueui = 2u cm et le uiametie = S cm.
Le cylinuie est paicouiu pai plusieuis millieis ue fibies cieuses et poieuses ue
quelques miciometies ue uiametie et ialisent quelques meties caiis ue
suiface uchange contiecouiant.

FIN

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