PERMANGANOMETRIA Las valoraciones redox estn basadas en la transferencia cuantitativa de electrones entre un electrolito valorante y la sustancia problema.

El mtodo de permanganometra (tambin conocido como permanganimetra o permanganatometra) se basa en las reacciones de oxidacin de reductores por el in permanganato. La oxidacin puede efectuarse tanto en medio cido como en alcalino (o neutro). Las permanganimetras son valoraciones o volumetras de oxidacin-reduccin, es decir, en las que la reaccin principal es una reaccin en la que una sustancia se oxida y otra se reduce. Las permanganimetras tienen todas en comn que el agente oxidante es el permanganato potsico: KMnO4. Las Permanganimetras son valoraciones de agentes que pueden oxidarse con permanganato. Se emplean en valoracin de agua oxigenada, nitritos, materia orgnica,.... La reaccin de reduccin del permanganato es: (MnO4)- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O Si la disolucin no es suficientemente cida (pH>4), neutra o dbilmente alcalina la reaccin que tiene lugar es: (MnO4)- + 2H2O + 3e- ---> MnO2(s) + 4OHEl permanganato es un oxidante muy potente, relativamente barato y de un color muy intenso. Esta ltima propiedad hace que sea posible utilizarlo como autoindicador. El punto final de la valoracin se detecta por una aparicin de un tono rosceo en las disoluciones. Cuando no se puede utilizar el propio permanganato como indicador (por utilizarse muy diluido) se utiliza el cido difenilaminoso sulfnico o el complejo ortofenantrolina de hierro (II). El principal problema es la tendencia a oxidar el ion cloruro as como la inestabilidad de la disolucin. Para preparar una disolucin aproximadamente 0,1N de permanganato se siguen las siguientes instrucciones: Se disuelven unos 3,2g de permanganato potsico en aproximadamente 1 litro de agua destilada. Se hierve ligeramente y se mantiene a esa temperatura durante 1 hora. Se elimina el MnO 2 formado por filtracin a vaco. La disolucin se guarda en un frasco limpio y en la oscuridad. El KMnO4 no es patrn primario pues, aunque puede obtenerse puro sus disoluciones se descomponen pronto parcialmente dando MnO2 y debe ser valorado frente a un patrn primario como Na2C2O4. Las permanganimetras se pueden utilizar para valorar gran cantidad de sustancias. Dos ejemplos bsicos son: determinacin del hierro en un mineral: el fundamento es disolver la muestra de mineral de hierro, hacer reaccionar el hierro para garantizar que el estado de oxidacin es (II) y valorar el hierro con el permanganato. Otro ejemplo es la determinacin de calcio en una piedra caliza: el fundamento consiste en precipitar el calcio del mineral disuelto con cido oxlico, filtrarlo y redisolverlo con cido sulfrico diluido. La valoracin se realiza sobre el cido oxlico liberado. En estas valoraciones no es necesario utilizar un indicador para detectar el punto final ya que el mismo KMnO4 acta como tal pues en la forma oxidada es de color violeta rojizo e incoloro en la reducida.

Las disoluciones de KMnO4 se deben guardar en frascos de color topacio para evitar su descomposicin por la luz.

Caractersticas del permanganato: a) Es un oxidante enrgico. b) El permanganato no es patrn primario, por consiguiente para poder emplearlo con precisin, hay que valorarlo frente a un patrn primario, oxalato sdico. Para que transcurra la reaccin, se necesitan iones H+ que pueden ser suministrados por un cido no oxidable por el permanganato (cido sulfrico). c) El permanganato acta de forma diferente segn el medio en que se encuentra: Si se emplea el permanganato en medio cido la reaccin es: MnO4- + 8H+ +5eEn medio bsico la reaccin es: MnO4- + 2H2O + 3eMnO2 + 4 OHMn++ + 4 H2O

Por lo que es importante el medio en que se trabaja. d) Las valoraciones de permanganato no necesitan indicador, ya que l mismo, comunica a las disoluciones un color violeta que pasa a incoloro debido a la reaccin, por lo tanto es autoindicador. e) Las valoraciones de permanganato son catalizadas por los iones Mn++ que se forman en la reaccin, de manera que conforme transcurre la reaccin se va acelerando, es por tanto autocataltica. f)Al principio la reaccin es lenta, por lo que es conveniente calentar un reactivo, para que la reaccin transcurra a mayor velocidad. g) Es un reactivo inestable, la luz acelera su descomposicin, por lo que es conveniente guardarlo en frascos color topacio, al amparo de la luz.