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Ejercicios Resueltos de Gravimetra

1.- En una muestra de 0,5524 g de un mineral se precipit en forma de sulfato de plomo. El precipitado se lav, sec y se encontr que pesaba 0,4425 g. Calcule: a) El porcentaje de plomo en la muestra. b) El porcentaje expresado como Pb3O4. Solucin: Se puede calcular en un solo paso el porcentaje de plomo a partir de la ecuacin:
% Pb = masa del precipitad o * factor gravimtri co * 100 masa de la muestra

De la siguiente manera:
207 ,21 gPb 0,4425 gPbSO 4 * 303 ,25 gPbSO 4 % Pb = 0,5524 g * 100 = 54 ,73 % Pb

Para el clculo del porcentaje de Pb3O4 se sigue el mismo procedimiento, as: 685,56 gPb3O4 1 0,4425 gPbSO 4 * 303,25 gPbSO * 3 4 % Pb3 O4 = *100 = 60,36% Pb3O4 0,5524 g 2.- Determine la solubilidad molar del cromato de plata (Ag2CrO4). Determine adems la cantidad de iones plata que pueden estar disueltos en 500 mL de solucin preparada si Kps = 210-12. Solucin: Para determinar la solubilidad molar del Ag2CrO4 se debe plantear una ecuacin de equilibrio para la disociacin de la sal:
Ag 2 CrO 4 2 Ag + + CrO 4 x 2x x
2

Debido a que se forma 1 mol de CrO42- por cada mol de Ag2CrO4, la solubilidad molar del Ag2CrO4 es igual a: 2 Solubilidad de Ag2CrO4= CrO4

Entonces, a partir de la ecuacin de equilibrio se tiene que:

K ps = Ag +

[ ] [C rO ] = 2 10
2 2

12

2 10 12 = ( 2 x )
12 2

2 10 = 4 x * x = 4 x 3 2 10 12 x =3 = 7,94 10 5 4

Solubilidad de Ag2CrO4= 7,9410-5 mol/L

Luego, el clculo de la cantidad de iones plata se realiza a patir de la concentracin del Ag+.

[ Ag ] = 2 x = 2 * 7,94 10
+

mol / L = 1,588 10 4 mol / L


6,02 10 23 iones Ag + = 4,67 10 19 iones Ag + + 1molAg

N iones Ag + = 1,588 10 4

molAg L

* 0,5 L *

3.- Calcule la solubilidad molar de Mg(OH)2 en agua. Solucin: Debido a que en una disolucin de Mg(OH)2 encontramos dos equilibrios simultneos, el de la disociacin del hidrxido y el de autorizacin del agua, se debe considerar resolver el ejercicio por medio de los pasos planteados para equilibrios mltiples. De esta manera se tiene: Paso 1: Equilibrios pertinentes.
Mg (OH ) 2 ( s ) Mg 2+ (ac ) + 2OH (ac ) 2 H 2 O H 3 O + + OH

Paso 2: Definicin de incgnitas. Debido a que se forma 1 mol de Mg2+ por cada mol de Mg(OH)2, la solubilidad molar del hidrxido es igual a: g Solubilidad de Mg(OH)2 = [M 2 + ] Paso 3: Expresiones de la constante de equilibrio.
Kps = Mg

2+

][OH ]

= 7,1 10 12

Kw = H 3 O + OH = 1,00 10 14
Paso 4: Expresin de balance de masa. Para una sal ligeramente soluble con una estequiometra 1:1, la concentracin de equilibrio del catin es igual a la concentracin de equilibrio del anin. Como se muestra en las ecuaciones de equilibrio, hay dos fuentes de iones hidrxido: Mg(OH)2 y H2O. El in hidrxido que proviene de la disociacin de Mg(OH)2 es el doble de la concentracin del in magnesio:
Mg (OH ) 2 ( s ) Mg x x
2+

][

( ac ) + 2OH ( ac ) 2x

De acuerdo a lo anterior:

[Mg ] = x
2+

[OH ] = 2 x = 2[Mg ]
2+

Mientras que el in hidrxido que proviene de la disociacin del agua es igual a la concentracin de in hidronio. Entonces, la expresin del balance de masas constituye la sumatoria de la concentracin de hidrxido que se produce a partir de ambas disociaciones, as:

[OH ] = 2[ Mg ] + [ H O ]
2+ + 3

(1)

Paso 5: Expresin de balance de cargas. OH = 2 Mg 2+ + H 3 O +

] [

] [

] ] [ ]

Paso 6: Nmero de ecuaciones independientes y de incgnitas. Se han planteado 3 ecuaciones algebraicas independientes (Kps, Kw y la del balance de 2+ y H 3 O + ), por lo tanto el masas) y se tienen adems 3 incgnitas ( OH , Mg problema tiene solucin.

][

Paso 7: Aproximaciones. Solo se pueden hacer aproximaciones en la ecuacin del balance de masas y de balance de cargas, nunca en las expresiones de las constantes de equilibrio. Por otro lado, el valor de la constante del producto de solubilidad del Mg(OH)2 es grande, por lo cual la solucin es bsica; entonces se puede hacer la siguiente suposicin: OH >> H 3 O +

As que la concentracin de hidronio se desprecia de la ecuacin del balance de masa, obtenindose: [OH ] 2[Mg 2+ ] (2) Paso 8: Solucin de ecuaciones. Al sustituir la ecuacin 2 en la ecuacin de Kps se obtiene:
Kps = Mg 7,1 10 12 = Mg

2+

7,1 10 12 = Mg 2+

][OH ]
2+ 2

2+

] 4[Mg ]

] ( 2[Mg ])
2+

2
2+ 3

= 4 Mg

[Mg ] =
2+

7,1 10 12 = 1,21 10 4 mol / L 4

As:

Solubilidad de Mg(OH)2 = 1,2110-4 mol/L

Paso 9: Verificar suposiciones.

[OH ] = 2[Mg ] = 2 *1,21 10


2+

mol / L = 2,42 10 4 mol / L

Kw = H 3 O + OH = 1,00 10 14 1,00 10
14 + 3

][ ] = [ H O ][OH ] = [ H O ] * 2,42 10
+ 3

[H

+ = 3O

1,00 10 14 = 4,13 10 11 mol / L 2,42 10 4

+ Por lo tanto: OH >> H 3 O

Ejercicios Propuestos de Gravimetra


1.- En una muestra de 200,0 mL de agua natural se determin el contenido de calcio mediante la precipitacin del catin como CaC2O4. El precipitado se filtr, se lav y se

calcin en un crisol cuya masa, vaco, fue de 26,6002 g. La masa del crisol ms el CaO (57,077 g/mol) fue de 26,7134 g. Calcular la concentracin de Ca (40,078 g/mol) en gramos por 100 mL de agua. R: 0,04045 g/100mL 2.- El aluminio presente en 1,200 g de una muestra impura de sulfato de aluminio y amonio se precipit con amonaco acuoso, como Al2O3 . xH2O hidratado. Se filtr el precipitado y se calcin a 1000 C para formar Al2O3 anhidro, cuyo peso fue de 0,1798 g. exprese los resultados de este anlisis en trminos de: a) % NH4Al(SO4)2. b) % Al2O3. c) % Al. R: 69,69 %NH4Al(SO4)2, 14,98 %Al2O3, 7,926 %Al. 3.- Una muestra de 0,2356 g que solo contiene NaCl (58,44 g/mol) y BaCl2 (208,23 g/mol) produjo 0,4637 g de AgCl seco (143,32 g/mol). Calcule el porcentaje de cada compuesto halogenado en la muestra. R: 55,01 %NaCl, 44,99 %BaCl2. 4.- Una muestra de 0,624 g que consista solamente de oxalato de calcio y oxalato de magnesio se calent a 500 C convirtiendo las dos sales en carbonato de calcio y carbonato de magnesio. La muestra pes 0,483 g. a) Encuentre los porcentajes de oxalato de calcio y oxalato de magnesio en la muestra. b) Si la muestra se calentara a 900 C dando como productos xidos de calcio u de magnesio, Cunto pesara la mezcla de xidos? R: 76,3 % CaC2O4, 23,64 % MgC2O4, 0,261 g. 5.- El mercurio contenido en 0,7152 g de una muestra se precipit con un exceso de cido paraperidico, H5IO6:
5Hg 2 + + 2 H 5 IO6 Hg 5 ( IO6 ) 2 + 10 H +

El precipitado se filtr, se lav para eliminar el agente precipitante, y se sec, su peso fue de 0,3408 g. calcule el porcentaje de Hg2Cl2 en la muestra. R: 38,82 % Hg2Cl2. 6.- Encuentre la masa expresada en mg de yoduro presente en 1,50 L de Ba(IO3)2 a un Kps de 2,010-9. R: 302,28 mg I-. 7.- Calcule la solubilidad molar del oxalato de calcio en una solucin amortiguadora para mantener el pH constante e igual a 4,00. R: 7,010-5 mol/L