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Ros, Luis Alberto; Castrillon, Alexander Franco; Zuleta Surez, Ernesto PRODUCCIN DE BIODIESEL DE ACEITE DE PALMA CON CATALIZADORES BSICOS HETEROGNEOS COMPARADOS CON LOS HOMOGNEOS CONVENCIONALES Energtica, Nm. 42, julio-diciembre, 2009, pp. 45-52 Universidad Nacional de Colombia Colombia
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Energtica ISSN (Versin impresa): 0120-9833 mprada@unalmed.edu.co Universidad Nacional de Colombia Colombia

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energtica
PRODUCCINDEBIODIESELDEACEITEDEPALMACONCATALIZADORES BSICOSHETEROGNEOSCOMPARADOSCONLOSHOMOGNEOS CONVENCIONALES PRODUCTIONSOFPALMOILBIODIESELWHITHETEROGENEOUSBASICCATA LYSTSCOMPAREDTOCONVENTIONALHOMOGENEOUSCATALYSTS
1 2 PhD.Ing.Qumico,LuisAlbertoRos , MSc.Ing.Qumico,AlexanderFrancoCastrillon 3 &Ing.Agroindustrial,Ernesto Zuleta Surez 1.CoordinadorGrupoProcesosFisicoqumicosAplicados,UniversidaddeAntioquia,Medelln,Colombia 2.GrupoProcesosFisicoqumicosAplicados,UniversidaddeAntioquia,Medelln,Colombia 3.GrupodeEnergasAlternativasyBiomasa,UniversidadPopulardelCesar,Valledupar,Colombia larios@udea.edu.co

Recibidoparaevaluacin:16deOctubrede2009 Aceptacin:3deNoviembrede2009 Entregadeversinfinal:30deNoviembrede2009

Resumen
Elprocesotradicionaldeproduccindebiodieselserealizaenpresenciadecatalizadoresbsicoshomogneos.Sinembargo estos catalizadores presentan desventajas asociadas a la necesidad de etapas de purificacin, las cuales aumentan los costosdelproductofinal,ygeneranproblemasdecontaminacinporlosefluentesproducidos.Enestetrabajosecomparan diferentescatalizadoreshomogneosyheterogneosenlaproduccindebiodieseldeaceitedepalmaafricana.Paraesto se prepararon catalizadores heterogneos soportados en almina, y se caracterizaron mediante adsorcin de nitrgeno, microscopia electrnica de barrido, espectroscopia de energa de dispersin de rayos X, y difraccin de rayos X. Se realizaron pruebas de transesterificacin de aceite de palma con metanol a 60 C por una hora, variando la relacin metanol/aceite,eltipodecatalizadorysuconcentracin.Seevaluelrendimientodelareaccinylapurezadelbiodiesel obtenido.Seencontrquelamayoradeloscatalizadoresheterogneossintetizadosnopresentarondiferenciassignificativas encuantoarendimientoypurezaconrespectoaloscatalizadoreshomogneos.Cuandosecompareldesempeoconbase en la cantidad de catalizador, se encontr que el metxido de sodio (CHONa) y el carbonato de potasio soportado en 3 almina (K CO / Al O ) fueron los catalizadores que produjeron mayor pureza de biodiesel (96.8 % y 95.85 % 2 3 2 3 respectivamente).Cuandosedeterminlacalidaddelossitiosactivoscomparandoeldesempeoporcadamoldesitios activos,seencuentraqueelNa SO / Al O calcinadopresentalossitiosmsactivos. 2 4 2 3

PalabrasClave:

Biodiesel,aceitedepalmaafricanaRBD,catalizadoreshomogneos,catalizadoresheterogneos, oxido de aluminio, impregnacin hmeda.

Abstr act
The conventional process to produce biodiesel involves the presence of homogeneous basic catalysts. However, these catalystshavedisadvantagesassociatedtotheneedofpurificationsteps,whichincreasethecostofthefinalproductand generate pollution problems caused by the effluents.This paper compares different homogeneous and heterogeneous catalystsforthebiodieselproductionfrompalmoil.Forthis,heterogeneouscatalystssupportedonaluminawereprepared andcharacterizedbynitrogenadsorption,scanningelectronmicroscopy,energydispersiveXrayspectroscopyandXray diffraction.Transesterification ofpalmoil withmethanolwas accomplishedat60C andonehour, varyingmethanol/oil ratio, the type of catalyst and its concentration. Yields of the reaction and purity of the soobtained biodiesel were evaluated.Comparingthecatalystsperformance,basedontheamount,wasfoundthatsodiummethoxide(CHONa)and 3 potassium carbonate supported on alumina (KCO / Al O ) were the catalysts that give the higher purity of biodiesel 2 3 2 3 (96.8and95.85%respectively).Whenwasdeterminedtheactivesitequality,bydividingtheperformancebyeachmoleof activesites,itwasfoundthatcalcinedNa SO / Al O hasthemostactivesites. 2 4 2 3

Keywords:

Biodiesel,palm oil,homogeneouscatalysts, heterogeneouscatalysts,aluminum oxide,wet impregnation.

EnergticaNmero42,Juliode2009Diciembrede2009,MedellnColombiaISSN01209833.pp.4552
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1.INTRODUCCIN Latransesterificacindeaceitesygrasasnaturalescon alcoholes de cadena corta, es un proceso empleado desde hace muchos aos para la produccin de alquilsteres usados como sustitutos del diesel fsil tradicional(biodiesel)ocomomateriaprimaparaotros productos (Barnwal & Sharma 2005, Mittelbach & Remschmidt 2006). El proceso tradicional para producirestosalquilsteressebasaenlautilizacinde catalizadores bsicoshomogneos,atemperaturas y tiempos moderados de reaccin, y con posteriores procesos de separacin y purificacin de los alquilsteres(Ma&Hanna1999). Larelativasencillezyeconomadelprocesotradicional de produccin de alquilsteres con catalizadores homogneos lo ha convertido en el proceso ms empleadoanivelindustrial,yaquepermitegenerarun productodebuenapureza(<96%)yconrendimientos aceptables(86%97%)(Vicenteetal.2004).Sin embargo,debidoalaampliademandaquehatenidoel uso de alquilsteres como biocombustibles en los ltimos aos y a la mayor exigencia de las normatividadesinternacionales,sehavenidoinnovando en procesos que permitan obtener un biodiesel de calidad superior mediante procesos limpios y econmicos. Elprocesotradicionaldeproduccindebiodieselse lleva a cabo en presencia de catalizadores bsicos homogneoscomoKOH,NaOH,CHONa,yCHOK, 3 3 contiemposytemperaturasdereaccinrelativamente bajos(1hy60 C70 C),conladesventajadequese requierenetapasdeneutralizacin,lavadoysecadopara removerelcatalizadoryelgliceroldelbiodiesel.Estas etapasnosoloaumentanelcostodelosproductos,si noquegeneranproblemasdecontaminacinporlos efluentesqueseproducen(Watkinsetal.2004,Ebiura etal.2005,Benjapornkulaphongetal.2009). Unaalternativaquesehaestudiadoparacontrarrestar lasproblemticasdelusodecatalizadoreshomogneos tradicionales,eslautilizacindecatalizadoresbsicos heterogneos,yaqueconestosseminimizaelriesgo de reacciones secundarias y el catalizador se puede retirar pormtodos fsicos finalizada lareaccin,lo quedisminuyeprocesosposterioresdelavadoysecado, ylageneracindeefluentescontaminantes.Adems, con la utilizacin de catalizadores heterogneos se obtieneglicerinadealtapureza.

Se ha reportado un proceso industrial que utiliza catalizadores heterogneos para la produccin de biodiesel, el proceso EsterfipH desarrollado por Axens(filialdelInstitutoFrancsdePetrleo),elcual utilizaun xidomixtode zincyaluminio peroeste procesorequieretemperaturasypresionesdereaccin altas (170250C, presin autgena), mayores relacionesdemetanolaceite(1:1p/p)ydosetapasde reaccin(Arzamendi etal.2007)lo cualincrementa loscostosdeconstruccinyoperacin.Entrelostipos decatalizadoresheterogneosquemssehanevaluado paralaproduccindebiodieselestnlosproducidos porlaimpregnacindebases,sales,nitratosyxidos metlicossobresoportescomoalmina,sliceoresinas (Xieetal.2006,Arzamendietal.2007,Boetal.2007, DCruz et al. 2007, Cardeo et al.2008, Liu, et al. 2008,Maetal.2008,Benjapornkulaphongetal.2009, Noiroj et al. 2009, Vyas, et al. 2009). Estos catalizadores presentan buenos rendimientos en la produccin de biodiesel (8196 %) con tiempos de reaccin mayores a 2 horas y relaciones molares alcohol/aceitede12/1a20/1(Xieetal.2006,DCruz et al. 2007, Liu et al. 2008, Ma et al. 2008 Benjapornkulaphongetal.2009,Noirojetal.2009). No se ha reportado un estudio exhaustivo o investigacindelatransesterificacindeaceitedepalma conmetanolusandocatalizadoresheterogneosbasados en hidrxidos y carbonatos de sodio y potasio comparndolos con sus respectivos catalizadores homogneos. Es necesario estudiar esto, para determinarlaviabilidadtcnicayeconmicadeluso decatalizadoresheterogneos. En el presente trabajo se evaluaron diferentes catalizadores homogneos y heterogneos en la produccin de biodiesel de aceite de palma, bajo condiciones moderadas de reaccin (60C, presin atmosfrica). Los catalizadores heterogneos se prepararonapartirdeKOH,NaOH,KCO yNa CO 2 3 2 3 AlO ), siguiendo soportado en gamma almina ( 2 3 mtodos reportados por diferentes autores. Los catalizadores preparados se caracterizaron mediante rea superficial BET, microscopia electrnica de barrido, espectroscopia de energa de dispersin de rayos X, y difraccin de rayos X. Finalmente se compararonlosrendimientosdereaccinylapureza delbiodieselutilizandoloscatalizadoresheterogneos preparadosyloscatalizadoreshomogneos(CHONa, 3 KOHyNaOH).

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2.METODOLOGA 2.1.Mater iales Paralapreparacindeloscatalizadoresheterogneos ylaspruebasdetransesterificacin,seutilizaronlos siguientes reactivos: metanol(99.9%, Merck), gama almina Al O grado analtico (Merck), CHONa 2 3 3 (29.6% en metanol,Amuco Inc.), NaOH (99.0%, Merck), KOH (85.0%, Merck), Na CO anhidro 2 3 (99.9%,Merck),yKCO anhidro(99.8%,Baker).El 2 3 aceite de palma empleado en las pruebas de transesterificacin era de grado RBD (refinado, blanqueadoydesodorizado)elperfildecidosgrasos, ylosndicesdeacidezysaponificacindelaceite,se muestranenlaTabla1.

catalizadorespreparadossesecarona120Cpor12 horasyfinalmentefueroncalcinadosa500Cpor3 horas.Aestoscatalizadoresselesrealizaronpruebas dereasuperficialporelmtodoBET(Micromeritics Gemini V), microscopia electrnica de barrido, espectroscopiadeenergadedispersinderayosX(Jeol Ltda.),ydifraccinderayosX(STOEStadiP).

2.2.2.Comparacindecatalizadoreshomogneosy heterogneosenlareaccindetransesterificacin
Los catalizadores heterogneos sintetizados y los catalizadoreshomogneostradicionales(KOH,NaOH, CH ONa, y CH OK) se compararon en la 3 3 transesterificacindeaceitedepalma,evalundoseal finallosrendimientosdereaccinypurezadebiodiesel obtenidosconcadaunodeelloslaTabla2muestra losporcentajesdecatalizadorylasrelacionesmetanol/ aceite empleados. En cada reaccin se tomaron 100 gramosdeaceitedepalma.Lareaccinserealizen balones de vidrio de 250 ml sobre planchas de calentamientoconagitacinmagntica,yconectados a condensadores de reflujo. Los catalizadores homogneossemezclaronconlacantidaddemetanol autilizaryseadicionaronalaceiteunavezestealcanz la temperatura de reaccin, mientras que los catalizadores heterogneos se aadieron a la mezcla de aceite y alcohol cuando estos alcanzaron la temperaturadereaccin.Entodosloscasoseltiempo y la temperatura de reaccin fue de 1 hora y 60 C respectivamente cada tratamiento se realiz por duplicado.
Tabla2.Porcentajedecatalizadoryrelacinmolar utilizados con cada catalizador.
Catalizador CH3ONa NaOH KOH NaOH/gAl2O3 KOH/gAl2O3calcinado Na2CO3/ gAl2O3 calcinado K2CO3gAl2O3 cal gAl2O3 Catalizador (%) 0.7 0.7 0.7 3.7 3.0 3.0 3.0 3.0 Metanol/aceite (mol/mol) 6 6 6 12 12 12 12 12

Tabla1.CaractersticasdelaceitedepalmaRBD.
Car acter sticas Composicindecidosgrasos(%) Larico12:00 Mirstico14:00 Palmtico16:00 Palmitoleico16:01 Esterico18:00 Olico18:01 Linolico18:02 Linolnico18:03 Araquidnico20:00 TotalSaturados TotalInsaturados ndicedeAcidez(mgKOH/gmuestra) ndicedesaponificacin(mgKOH/gmuestra) Aceitedepalma RBD 0.20 1.10 44.10 0.20 4.40 39.00 10.60 0.30 0.20 50.00 50.10 0.325 195.4825

2.2.Mtodos

2.2.1.Preparacinycaracterizacindelos catalizadoressoportadosenalmina
Para la preparacin de los diferentes catalizadores soportados en Al O , se utiliz el mtodo de 2 3 impregnacinhmedaelcualesdescritopordiferentes autores(Watkinsetal.2004,Arzamendietal.2007, DCruzetal.2007).Seprepararoncuatrocatalizadores apartirdelaimpregnacindehidrxidosycarbonatos desodioydepotasioenalminasetomaron7.5gde KOH,3.2 g deNaOH, 14.3 g de KCO y 8.3 g de 2 3 Na CO yselesagregacadauna30gde AlO . 2 3 2 3 Luegoselesadicionaproximadamente300mldeagua yseagitaronpor9horas finalmenteselesretirel agua calentando las mezclas a 100 C. Los

Transcurridoeltiempodereaccin,elproductofinal setrasladoaunembudodedecantacinparaseparar elbiodieselcrudoylaglicerina(previafiltracindel catalizador, en los casos en que se utilizaron

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catalizadoresheterogneos).Albiodieselcrudosele retir el exceso de alcohol con la ayuda de un rotaevaporador,yluego sele realizaronlavados con aguacalientehastaobtenerunpHneutroenlasagua delavado.Finalmente,elbiodieselseseca100C paraeliminarlahumedadresidual.Elrendimientode lareaccinylapurezadelbiodieseldecadaprueba,se calcularon mediante las Ecuaciones 1 y 2 respectivamente. (1)

Tabla3. reasuperficialdeloscatalizadoresslidos calcinados ysin calcinar.

Catalizador Hidrxidoocarbonato soportado (%p/p) Na CO /gAl O 2 3 2 3 Na2CO3/gAl2O3calcinado KOH/gAl2O3 KOH/gAl O calcinado 2 3 K CO /gAl O 2 3 2 3 K 2CO3/gAl2O3calcinado NaOH/gAl2O3 gAl O 2 3 27.06 27.56 25.00 25.00 47.70 47.70 10.60 (mol/mol) 11.95 11.95 17.42 17.42 26.40 26.40 6.13 111.2773 71.3506 47.6964 40.4149 45.3507 29.3341 96.3380 141.3153 reasuperficial 2 (m /g)

(2) Los gramos de biodiesel terico en la Ecuacin 1, equivalenalosgramosdebiodieselqueseobtendran a partir de los gramos de aceite iniciales asumiendo unacompletareaccin.Losgramosdemetilsteresen laEcuacin2sedeterminaronparacadatratamiento mediantecromatografadegases,utilizandounequipo de cromatografa gaseosaAgilent 7890A con una columnaAgilentJ&WHPInnowaxyundetectorde ionizacindellama(FID).Losgramosdebiodieselen las Ecuaciones 1 y 2 corresponden a los gramos de biodieselobtenidosalfinaldecadatratamiento. 3.RESULTADOS 3.1.Prepar acinycar acter izacindelos catalizadoressopor tadosenalmina Se prepararon cuatro catalizadores soportados en alminaporimpregnacinhmedadebases(hidrxido de sodio e hidrxido de potasio) y carbonatos (carbonatodesodioycarbonatodepotasio).LaTabla 3 presenta los resultados del rea superficial de los catalizadores calcinados y sin calcinar, as como el porcentaje de hidrxido o carbonato aadido a la almina. Como se puede observar, todos los catalizadorespresentanunacadaenelreasuperficial encomparacinconlaalmina,debidoaunbloqueoo efecto cemento causado por la interaccin de los cationesmetlicosconelsoportecataltico(Arzamendi etal.2007)aselcatalizadorconKCO , quecontiene 2 3 elmayorporcentajedecatin,eselquepresentauna mayorreduccindelreasuperficial.

LaFigura1muestralosdifractogramasarrojadospor laspruebasdedifraccinderayosX,realizadasalos catalizadorespreparadosyalaalmina.Laalmina muestraunpatrndedifraccintpicoconpicosen2 o o o o =32 ,37 ,46 y67 (Noirojetal.2009)lapresencia o o o o o o o o depicosen2=15 ,18 ,21 ,25 ,27 ,28 ,32 ,35 , o o o o o 37 ,41 ,46 ,51 y55 revelalapresenciadenuevas fasesconformadasporKO,Na O,AlONa,AlOK 2 2 (productosdelareaccinentrelassustanciascargadas y la almina) y de Na CO , KCO , KOH y NaOH, 2 3 2 3 quenosedispersabienynoreaccionaconlaalmina (Noirojetal.2009,Arzamendietal.2007,DCruzet al. 2007).Todos estos compuestos presentes en los catalizadores,sonlosresponsablesdelacadadelrea superficial mencionada anteriormente.En general se observunareduccindelasintensidadesdelospicos dedifraccinalcalcinarlasmuestrasestoindicaque durantelacalcinacinlassalesehidrxidossefunden formandofasesmenoscristalinas.

Figur a1.Difractogramasdeloscatalizadores preparados.

En la Figura 2 se muestran micrografas tomadas mediantemicroscopiaelectrnicadebarrido(SEM)a los catalizadores heterogneos preparados. Los catalizadores presentan un aspecto granular no uniforme y un tamao menor que el de la almina

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precursora, debido la accin mecnica a que son sometidos en su preparacin. Los catalizadores calcinadosmuestranunagranulometramenorquelos correspondientesnocalcinadosaexcepcindelKOH/

AlO calcinado,quemuestraun aspectosimilara 2 3 suestadosincalcinar.Enlasmicrografasseobserva quelacalcinacinconducealaformacindeunacapa msdispersadematerialsoportado.

Figur a2.SEMcatalizadorespreparados:A)Na CO /Al O B)Na CO /Al O calcinadoC)KOH/Al2O D)KOH/ 2 3 2 3 2 3 2 3 3 Al O calcinadoE)KCO /Al O F)KCO /Al O calcinadoG)NaOH/Al O H)Al O . 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3
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En la Tabla 4 se muestran resultados de anlisis elemental mediante espectroscopia de energa de dispersinderayosX(EDS)dealgunoscatalizadores preparados.Enellasepuedeobservarcomodespus delacalcinacin,elporcentajedesodiosuperficialen Na CO / AlO calcinadoyelporcentajedepotasio 2 3 2 3 superficial en KCO / Al O calcinado aumentan, 2 3 2 3 mientrasqueelporcentajedealuminioydecarbono disminuyen.Estosepuedeexplicarporunprocesode fusin de las sales que aumenta su cobertura de la superficiedelsoporte,locualconfirmalosanteriores resultados de las pruebas de caracterizacin de los catalizadores.
Tabla4.ResultadosanlisisEDSacatalizadores evaluados.
Catalizador Al 34.24 27.89 24.93 24.77 24.52 45.02 Elementos (p/p%) O Na K 53.29 5.41 55.59 10.48 48.56 11.36 50.16 14.83 53.18 7.04 54.98

una diferencia estadstica significativa entre los rendimientospromediosdeloscatalizadoresevaluados.

Tabla5.Rendimientodereaccinypurezadebiodiesel deloscatalizadoresevaluados.
Catalizador CH3ONa NaOH KOH Na2CO3/gAl2O3calcinado KOH/gAl2O3calcinado K2CO3/gAl2O3calcinado NaOH/gAl2O3 gAl O 2 3 S:desviacinestndar Rendimiento(S) (%) 96.80(0.85) 94.65(0.64) 95.55(1.06) 89.40(0.42) 94.00(1.41) 95.85(1.06) 93.30(1.27) 0.00(0.00) Pureza(S) (%) 87.99(1.72) 87.01(0.75) 87.13(0.35) 68.86(0.31) 85.15(0.15) 89.55(0.08) 75.04(2.15) 0.00 (0.00)

Tabla6.AnlisisdeVarianza(ANOVA)parael rendimiento de reaccin.

Fuentedevariacin Sumasde cuadrado 70.787 7.017 77.964 Grados de libertad 6 7 13 Cuadrado Medio 11.798 1.025 CocienteF PValor

Na2CO3/gAl2O3 Na2CO3/gAl2O3calcinado K2CO3/gAl2O3 K2CO3/gAl2O3calcinado KOH/gAl2O3calcinado gAl2O3

C 7.06 6.04 15.15 10.25 15.26

Entrelosgrupos Dentrodelosgrupos Total

11.510

0.002

3.2.Compar acindecatalizadoreshomogneosy heterogneos Serealizunaevaluacindelrendimientodereaccin y la pureza final del biodiesel, en la reaccin de transesterificacin de aceite de palma con los catalizadores heterogneos sintetizados y algunos catalizadores homogneos se evaluaron las formas calcinadas de los catalizadores heterogneos, a excepcindelNaOH/ AlO ,yaqueArzamendietal. 2 3 (2007)reportanqueestecatalizadorproducemejores conversionesametilsterensuformanocalcinada. EnlaTabla5sereportanlospromediosyladesviacin estndar de los valores de rendimiento y pureza de biodieselobtenidoparacadacatalizadorevaluado.Se realizunapruebadetransesterificacindebiodiesel conalminacomoblanco,perostanoprodujoningn resultado transcurrido el tiempo de reaccin (no presentseparacindefasesglicerinaybiodiesel). Alrealizarunanlisisdevarianzaconlosvaloresde rendimientodereaccinparacadacatalizador(Tabla 6),aunniveldesignificanciade0.05,seobtieneun valorPde0.0025,porloqueseconcluyequeexiste
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Unapruebadecomparacionesmltiplesporelmtodo demnimadiferenciasignificativaal95%deconfianza, permitedeterminarqueelcatalizadorNa CO / AlO 2 3 2 3 calcinado, presenta una diferencia estadsticamente significativa en el rendimiento de la reaccin con respectoalosdemscatalizadoresevaluados,arrojando elmenorrendimientodereaccin.Aunqueelmetxido de sodio (CH ONa) produce el valor medio de 3 rendimientomsalto,esteesestadsticamenteiguala los catalizadores KCO / AlO calcinado, KOH y 2 3 2 3

Figur a3.Mediaseintervalosdemnimadiferencia significativa al95% parael rendimiento.

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NaOH.LoscatalizadoresKOH/ AlO calcinadoy 2 3 NaOH/ Al O no presentan diferencia estadstica 2 3 significativaentres.LaFigura3muestralosresultado delapruebademnimadiferenciasignificativaparael rendimientodereaccinconloscatalizaresevaluados. Aligualqueparaelrendimientodereaccin,alrealizar un anlisis de varianza para la pureza de biodiesel (Tabla 7), se obtiene una diferencia estadstica significativaentreloscatalizadoresevaluados,debido a que el valor P (0.000) es menor que el nivel de significancia empleadoenelanlisis(0.05).
Tabla7.Anlisisdevarianza(ANOVA)paralapureza delbiodiesel.
Fuentedevariacin Sumasde cuadrado 737.696 8.382 746.078 Grados de libertad 6 7 13 Cuadrado Medio 122.949 1.197 CocienteF PValor

ComosepuedeapreciarenlaFigura5,engenerallos catalizadores Na CO /gAl O calcinado y NaOH/g 2 3 2 3 Al O son los que presentan los rendimientos de 2 3 reaccinylaspurezasdebiodieselmsbajoslosdems catalizadores presentan rendimientos y purezas de biodiesel ms altos. Todos los catalizadores que contienenpotasioensuestructura,presentanpurezas y rendimientos altos, incluyendo al K CO /gAl O 2 3 2 3 calcinadoyalKOH/gAlO calcinado. 2 3

Entrelosgrupos Dentrodelosgrupos Total

102.680

0.000

Lapruebadecomparacinmltipleporelmtodode mnimadiferencia significativaal 95%de confianza para los valores de pureza de biodiesel con cada catalizador,permitedeterminarqueloscatalizadores Na CO / AlO calcinado y NaOH/ AlO son los 2 3 2 3 2 3 quegeneranlamenorpurezademetilsteres(68,86y 75,04%).LoscatalizadoreshomogneosyelKCO / 2 3 gAlO calcinadosonlosquegeneranlaspurezasms 2 3 altas,ynomuestrandiferenciaestadsticasignificativa entreellos.EnlaFigura4semuestranlosresultados delapruebademnimadiferenciasignificativaparala purezadebiodieselobtenidoconcadacatalizador.

Figur a5.Rendimientosypurezasdereaccindelos catalizadores evaluados.

La Figura 6muestra la relacin entre lapureza y el rendimiento y el nmero de sitios activos de cada catalizadorestasrelacionesseobtuvierondividiendo lapurezayelrendimientoentreelnmerodemolesde carbonatoohidrxidoaadidasacadacatalizador.Se puedeobservarqueenestecaso,elcatalizadorNaCO/ 2 3 gAlO calcinadoeselquepresentamayorcalidaddel 2 3 sitioactivo,produciendoelmayorrendimientoypureza por nmero de moles, y por lo tanto es el mejor catalizador.

Figur a4.Mediaseintervalosdemnimadiferencia significativaal95%paralapurezadelbiodiesel.

Figur a6.Purezayrendimientodecatalizadorpor nmerodesitioactivo.

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4.CONCLUSIONES

Uso Racional y Eficiente de la Energa, Medelln, Colombia. DCruz,A., Kulkarni, M., Meher, L., Dalai,A., 2007. Synthesis of Biodiesel from Canola Oil Using HeterogeneousBaseCatalyst,JournaloftheAmerican OilChemistsSociety,84,pp.937943. Ebiura,T.,Echizen,T.,Ishikawa,A.,Murai,K.,Baba,T., 2005. Selective transesterification of triolein with methanol tomethyl oleate and glycerolusing alumina loaded with alkali metal salt as a solidbase catalyst. AppliedCatalysisA:General,283,pp.111116 Liu,X.,He,H.,Wang,Y.,etal,2008.Transesterification ofsoybean oilto biodieselusing CaOas asolid base catalyst,Fuel,87,pp.216221. Ma,F.andHanna,M.,1999.Biodieselproduction:areview, BioresourceTechnology,70,pp.115. Ma,H.,Li,S.,Wang,B.,etal,2008.Transesterificationof RapeseedOilforSynthesizingBiodieselbyK/KOH/ Al2O3asHeterogeneousBaseCatalyst,Journalofthe AmericanOilChemistsSociety,85,pp.263270. Mittelbach,M.andRemschmidt,C.,2006.Biodiesel:The ComprehensiveHandbook,Vienna,MartinMittelbach. Noiroj,K.,Intarapong,P.,Luengnaruemitchai,etal.,2009. A comparative study of KOH/Al O and KOH/NaY 2 3 catalystsforbiodieselproductionviatransesterification frompalmoil.RenewableEnergy,34pp.11451150. Vicente, G., Martnez, M.,Aracil, J., 2004. Integrated biodiesel production: a comparison of different homogeneous catalysts systems, Bioresource Technology,92,pp.297305. Vyas,A., Subrahmanyam, N.,Patel, P., 2009. Production of biodiesel throughtransesterification of Jatropha oil using KNO3/Al2O3solid catalyst,Fuel, 88,pp. 625 628. Watkins,R.,Lee,A.,Wilson,K.,2004.LiCaOcatalysed triglyceride transesterification for biodiesel applications,GreenChemistry,6,pp.335340. Xie,W., Peng, H., Chen, L., 2006.Transesterification of soybeanoilcatalyzedbypotassiumloadedonalumina asasolidbasecatalyst,AppliedCatalysisA:General, 300,pp.6774.

Los anlisis y pruebas realizadas a los diferentes

catalizadoresheterogneospreparadosmuestranque el proceso de impregnacin hmeda modific la estructuraoriginaldelsoportecataltico.Elmtodo de impregnacin hmeda muestra ser un buen mtodo para la produccin de este tipo de catalizadores.

Lacalcinacindeloscatalizadorescargadosconlos
carbonatos y las bases de Na y K mejoran la dispersindeestoscompuestossobreelcatalizador.

Comparandoloscatalizadoresdeacuerdoalnivel
decalidaddelsitioactivo,elordendeactividadde mayor a menor, es el siguiente: Na CO /gAl O 2 3 2 3 calcinado > KCO /gAlO calcinado > NaOH/g 2 3 2 3 AlO >KOH>CH3Na>KOH/gAlO calcinado 2 3 2 3 >NaOH. AGRADECIMIENTOS LosautoresagradecenaColciencias,alaUniversidad deAntioquia,alaUniversidadPopulardelCesaryal CentrodeInvestigacinyDesarrolloTecnolgicodel Cesar (CIDTEC) por el apoyo al programa Jvenes Investigadoresyporlafinanciacindeesteproyecto. BIBLIOGRAFA
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