Introduction :

Il est connu que dans notre vie quotidienne lhumain a des besoins dans de diffrents domaines dont lindustrie est le fournisseur qui satisfait ces besoins de ce dernier, mais chaque produit ou matriel fait par lindustrie durant sa fabrication ou production laissera derrire ses bnfices, des effets secondaires dont le consommateur ne connais pas et pour claircir limage on va citer : Les cimenteries : elles nous fournies le ciment qui est indispensable pour les constructions de btiments, dusines, des maisons Etc. Ces dernires causent une pollution pour lenvironnement avec la poussire qui se dgage, Les oxydes dazote (NOX) et autres composs azots, Le dioxyde de soufre ( SO2 ) et autres composs soufrs et sans oublier les eaux pollues utilis durant les ractions chimiques qui causent une pollution dangereuse pour lhumain et son environnement. Et puisque les domaines de lindustrie son nombreuses et les dgts qui rsulteront de la production seront destructrice, les spcialistes ont mis des procder pour prserv lhumain et lenvironnement de la destruction invitable caus par les dchets de lindustries en utilisant beaucoup de mthodes et parmi ces mthodes on cite lAdsorption qui sera notre sujet dtude dans cette exprience.

LAdsorption :
1 . Dfinition : LAdsorption est un phnomne de surface par lequel des molcules de gaz ou de liquides se fixent sur les surfaces solides des adsorbants selon divers processus plus ou moins intenses. Ce phnomne a une trs grande importance dans l'volution de nombreuses ractions chimiques. En Industrie, il joue un rle fondamental comme par exemple la Purification de liquides dont les applications sont multiples, on trouve : Le traitement des eaux potables sur lit de charbon actif granulaire pour enlever les gots et odeurs rsiduelles. La dcoloration des liqueurs de sucrerie pour obtenir un sucre blanc. L'limination de polluants dans les eaux rsiduaires industrielles ou alimentaires.

2. Les grands types d'adsorbants : On distingue cinq grands types d'adsorbants : Les charbons actifs, les zolithes, les alumines, les gels de silice, les argiles actives. Il se fabrique environ 1 50 000 t. an - 1 de zolithes pour adsorption, 400 000 t. an - 1 de charbons actifs, 75 000 t. an - 1 d'alumines actives, 400 000 t. an - 1 d'argiles et 25 000 t. an - 1 de gels de silice. Les zolithes : Les zolithes sont des aluminosilicates cristalliss microporeux de formule globale ( AlO2 M , nSiO2 ) o M reprsente le plus souvent un mtal alcalin ou alcalino- terreux et n 1 . Il existe plus de 1 00 espces de zolithes, diffrant par la valeur de n et la structure cristallographique. La prsence de cations dans les micropores gnre des champs lectriques de l'ordre de 1 0 1 0 V. m - 1 , ce qui fait de ces corps de puissants adsorbants polaires. Les alumines actives : Les alumines actives sont obtenues par thermolyse flash du tri- hydroxyde d'aluminium Al(OH)3 qui conduit un produit de composition approximative Al2 O3 , 0. 5 H2 O , possdant une structure poreuse rsultant du dpart de molcules d'eau. La surface des pores est couverte de groupements Al- OH, et l'adsorption se fait prfrentiellement par liaison hydrogne. Les alumines actives sont des adsorbants amorphes, moyennement polaires et hydrophiles. Les gels de silice : obtenu par acidification d'un silicate de sodium, ou bien partir d'un sol de silice (suspension dans un liquide, tel que l'eau, de microparticules (20 1 00 nm), appeles micelles, stables car trop petites pour dcanter), ou bien par hydrolyse d'un alcoxy- silane. La solution fluide obtenue ne tarde pas polymriser, ce qui conduit un gel qui conserve sa structure lche aprs rinage et schage. Les groupements Si- OH conduisent des liaisons hydrogne. Il existe deux types de gels de silice : les microporeux, assez hydrophiles, et les macroporeux, versatiles, qui diffrent par la taille des pores comme le nom l'indique. Les gels de silice sont prpars partir de Si(OH)4 en phase aqueuse,

Les argiles actives : Les argiles actives sont des aluminosilicates de formule brute proche des zolithes, mais de structure cristalline diffrente. Ce sont des produits naturels, utiliss surtout pour le schage. Les charbons actifs : Les charbons actifs sont prpars par pyrolyse d'une matire contenant du carbone, charbon ou matriau vgtal, pour conduire un charbon de bois qui est ensuite oxyd par la vapeur d'eau dans des conditions contrles pour crer une structure microporeuse. Il existe plusieurs centaines de qualits de charbons actifs, suivant le prcurseur et les conditions de traitement. On peut aussi trouver des charbons actifs dits chimiques , car activs chaud en prsence d'agents chimiques dshydratants, acide phosphorique ou chlorure de zinc. Les charbons actifs sont des adsorbants organophiles amorphes. Leur structure n'est donc pas rgulire, contrairement un cristal. Cette structure amorphe se traduit par une rpartition continue de taille de pores dont ltalement (lcart entre les plus petites et les plus grandes valeurs) peut atteindre plusieurs ordres de grandeur.

Figure 01 : tapes de ladsorption tape 01 tape 02 Transfert de la particule Dplacement de l'eau lie jusqu' tre en contact du charbon Diffusion l'intrieur du charbon sous l'influence du gradient de concentration. Adsorption dans un micropore Trs rapide Rapide

tape 03

Lente

tape 04

Trs rapide

 But du travail : Manipulation :

Dans cette exprience nous allons suivre la cintique dadsorption du (CH3 COOH ) sur un charbon actif et modliser les rsultats obtenus.
Dosage de la soude :

On va doser l (NaOH ) laide dune solution de (HCl ) 0. 1 N, en prsence de Phnophtaline 0. 05M. On faisant le dosage et dans le point du virage le Volume du (HCl ) tait quivalent a :

VHCl = 4. 9ml
On Sait Que : C 1 V1 = C 2 V2 . . . . . . . (1 ) On a : C 1 = C HCl = 0. 1 N = 0. 1 M ; V1 = VHCl = 4. 9ml ; VNaOH = 5ml De (1 ) on aura :

C NaOH =

C HCl VHCl VNaOH 0. 1 4. 9 5

C NaOH =

C NaOH = 0. 098M = 0. 098N

Modlisation de ladsorption :

1 ) On lave 6 bchers de 1 00ml numrots et on les sches soigneusement puis on pse dans chaque bcher 1 00mg de charbon actif chauff 1 00 C pendant une nuit ! 2) On verse rapidement 25ml de chaque solution dacide numrote dans le bcher de numro correspondant ! 3) On met les six bchers sous agitation pendant une heure ! 4) Pendant que ladsorption se fait, on dose chacune des 6 solutions dacide actique numrotes laide de la solution de la soude dose. On prendra 5ml de chaque solution !

Rsultats des dosages : On a :

C 1 = C NaOH = 0. 098N = 0. 098M ; V2 = VCH3 COOH = 5ml

B1 V1 = VNaOH = 5. 38ml De (1 ) on aura : C2 = C 1 V1 V2 0. 098 5. 38 5

B2 V1 = VNaOH = 1 0ml De (1 ) on aura : C2 = C 1 V1 V2 0. 098 1 0 5

C 2 = C CH3 COOH =

C 2 = C CH3 COOH =

C 2 = C CH3 COOH = 0. 1 05M = 0. 1 05N

C 2 = C CH3 COOH = 0. 1 96M = 0. 1 96N

B3 V1 = VNaOH = 20ml De (1 ) on aura : C2 = C 1 V1 V2 0. 098 20 5

B4 V1 = VNaOH = 30. 6ml De (1 ) on aura : C2 = C 1 V1 V2 0. 098 30. 6 5

C 2 = C CH3 COOH =

C 2 = C CH3 COOH =

C 2 = C CH3 COOH = 0. 392M = 0. 392N

C 2 = C CH3 COOH = 0. 599M = 0. 599N

B5 V1 = VNaOH = 41 . 2ml De (1 ) on aura : C2 = C 1 V1 V2 0. 098 41 . 2 5

B6 V1 = VNaOH = 52ml De (1 ) on aura : C2 = C 1 V1 V2 0. 098 52 5

C 2 = C CH3 COOH =

C 2 = C CH3 COOH =

C 2 = C CH3 COOH = 0. 807M = 0. 807N

C 2 = C CH3 COOH = 1 . 01 9M = 1 . 01 9N

5) Au bout dune heure, on filtre chaque solution agite pour liminer le charbon et on dose le filtrat avec la soude. On prend 5ml pour chaque dosage ! Rsultats des dosages : On a :

C 1 = C NaOH = 0. 098N = 0. 098M ; V2 = VCH3 COOH = 5ml

B1 V1 = VNaOH = 4. 8ml De (1 ) on aura : C2 = C 1 V1 V2 0. 098 4. 8 5

B2 V1 = VNaOH = 9. 48ml De (1 ) on aura : C2 = C 1 V1 V2 0. 098 9. 48 5

C 2 = C CH3 COOH =

C 2 = C CH3 COOH =

C 2 = C CH3 COOH = 0. 094M = 0. 094N

C 2 = C CH3 COOH = 0. 1 85M = 0. 1 85N

B3 V1 = VNaOH = 1 9. 5ml De (1 ) on aura : C2 = C 1 V1 V2 0. 098 1 9. 5 5

B4 V1 = VNaOH = 30. 4ml De (1 ) on aura : C2 = C 1 V1 V2 0. 098 30. 4 5

C 2 = C CH3 COOH =

C 2 = C CH3 COOH =

C 2 = C CH3 COOH = 0. 382M = 0. 382N

C 2 = C CH3 COOH = 0. 595M = 0. 595N

B5 V1 = VNaOH = 40. 5ml De (1 ) on aura : C2 = C 1 V1 V2 0. 098 40. 5 5

B6 V1 = VNaOH = 51 ml De (1 ) on aura : C2 = C 1 V1 V2 0. 098 51 5

C 2 = C CH3 COOH =

C 2 = C CH3 COOH =

C 2 = C CH3 COOH = 0. 793M = 0. 793N

C 2 = C CH3 COOH = 0. 999M = 0. 999N

 quations de Freundlich et Langmuir :

Pour une temprature donne et une granulomtrie dfinie la quantit adsorbe par unit de masse de charbon (X) varie avec la concentration (C) du micropolluant adsorbe la surface du solide. Les courbes reprsentant la fonction X = f (C ) sont appeles isothermes dadsorption. Dans notre exprience on va modliser ces courbes grce deux modles qui sont :
quation de Freundlich : X = K C quation de Langmuir : X =
1 n

Dans ces expressions : X : dsigne le nombre de moles de solut adsorb par gramme de charbon ! X m : reprsente la capacit maximale dadsorption correspondant une courbe monomolculaire ! C : cest la concentration en (mole/l) du solut ! K, n et b : reprsentent les constantes correspondant au modle choisi ! Traage de X =

X m . bC 1 + bC

f (C )

:
C (mole/l) 0. 094 0. 1 85 0. 382 0. 595 0. 793 0. 999

X (mole/g) 5. 5 1 0 5. 5 1 0 - 4 5. 0 1 0 - 4 2. 0 1 0 - 4 7. 0 1 0 - 4 1 0. 0 1 0 - 4
-4

Au bout dune heur et on faisons le dosage nous avons obtenu une concentration : C 1 = 0. 094M n1 = C 1 V = 0. 094 5 1 0 - 3 = 4. 7 1 0 - 4 Et cest le nombre de mole qui nest pas adsorb (restants)! Et on faisons le dosage pendant que ladsorption se fait on a eu comme concentration : C 1 = 0. 1 05M n1 = C 1 V = 0. 1 05 5 1 0 - 3 = 5. 25 1 0 - 4 Et cest le nombre de moles initiales !
n1 = 5. 25 1 0 - 4 mole n1 = 4. 7 1 0 - 4 mole

Sachant que : C = n V n = C V Donc :

nads = ninitiale nrestant
nads = (5. 25 4. 7 ) 1 0 - 4 nads = 0. 55 1 0 - 4 mole

Ce qui fait que nous aurons : X = mcharbon nads

=

0. 55 1 0 - 4 1 0-1

X = 5. 5 1 0 - 4 mole/g

Dtermination des paramtres des deux quations :

quation de Langmuir : Tout dabord on doit linariser cette quation pour quon puisse dterminer ses paramtres partir graph.
Linarisation :

X =

X m . bC 1 1 + bC 1 1 bC = = + 1 + bC X X m . bC X X m . bC X m . bC

1 1 1 1 1 = + = X X m . bC X m X b. X m 1 1 = X b. X m

1 1 + C Xm

Multipliant l' quation (C ):

1 1 . . . . . (C + C Xm

On aura :

C 1 (C ) + 1 . . . . . . (1 ) = X Xm b. X m
C en fonction de (C X

Maintenant on va tracer la courbe de

C = X

f (C )

Pour le premier Becher : X = 5. 5 1 0 - 4 mole/g (Et) C = 0. 094 mole/l

C 0. 094 = = 1 7. 09 1 0 g/l X 5. 5 1 0 - 4 Cest pareil pour les autres Becher !

Tableau des valeurs :

C -1 1 0 (g/l) X

(C ) (mole/l)
0. 094 0. 1 85 0. 382 0. 595 0. 793 0. 999

1 7. 09 33. 6 76. 4 297. 5 1 1 3. 28 99. 9 Traage de

C = X

f (C )

Daprs le graph on remarque quon a une droite croissante qui ne passe pa par lorigine et elle scrit comme suit :
C = A (C ) + B X

Tel que : A: tangente de la droite Et elle est gale a : A=

(1 1 3. 28 - 1 7. 09 ) = 1 37. 61 1 = Xm 0. 793 - 0. 094

A=

1 = 1 37. 61 g/mole Xm

Xm =

1 = 7. 26 1 0 - 3 mole/g 1 376. 1

On voit aussi que notre droite passe par laxe des ordonns dans la valeur de :
B= 1 = 0. 9 b. X m

sachant que : X m = 7. 26 1 0 - 3 mole/g on aura : b= 1 = 0. 1 53 1 0 3 l/mole -3 0. 9 7. 26 1 0

Donc finalement et puisque nous avons dterminer les paramtres notre quation de Langmuir sera : X m . bC 7. 26 1 0 - 3 0. 1 53 1 0 4 C 7. 26 1 0 - 3 0. 1 53 C X = X = X = 1 + bC 1 + 0. 1 53 C 1 + 0. 1 53 1 0 4 C quation de Freundlich : Lquation de Freundlich et comme suit :

X = K C
1

On procde la linarisation et on aura : X = K C

1 n

ln (X ) = ln (K ) (C

)n

ln (X ) = ln (K ) + ln (C

)n

ln (X ) = ln (K ) +

Maintenant on va tracer la courbe de ln (X ) en fonction de ln (C

1 ln (C n

ln (X ) =

f [ln (C )]

Pour le premier Becher :

X = 5. 5 1 0 - 4 mole/g ln (X ) = 7. 5 mole/g (Et) C = 0. 094 mole/l ln (C ) = 2. 36 mole/l

Cest pareil pour les autres Becher !

Tableau des valeurs :

ln (X ) (mole/g)

ln (C ) (mole/l)
- 2. 36 - 1 . 68 - 0. 96 - 0. 52 - 0. 23 - 0. 001

- 7. 5 - 7. 5 - 7. 6 - 8. 5 - 7. 2 - 6. 9 Traage de ln (X ) =

f [ln (C )]

L aussi on a une droite qui ne passe pas par lorigine qui scrit comme suit :

ln (X ) = A ln (C ) + B

Tel que : A: tangente de la droite Et elle est gale a : A= 1 - 6. 9 + 7. 5 = 0. 858 = n - 0. 001 + 0. 7 1 1 = 0. 858 n = n 0. 858
n =1.16

A=

On voit aussi que notre droite passe par laxe des ordonns dans la valeur de :
B = ln (K ) = 6. 9
K = e - 6. 9 = 0. 001 = 1 0 - 3

Donc : K = 10-3

Donc finalement et puisque nous avons dterminer les paramtres notre quation de Langmuir sera :

X = K C n X = 1 0 - 3 C 0. 858 Comparaison des rsultats :

Langmuir 1 . 0 1 0 1 . 9 1 0 - 4 4. 0 1 0 - 4 6. 0 1 0 - 4 7. 8 1 0 - 4 9. 6 1 0 - 4
-4

5. 5 1 0 5. 5 1 0 - 4 5. 0 1 0 - 4 2. 0 1 0 - 4 7. 0 1 0 - 4 1 0. 0 1 0 - 4

-4

1 . 3 1 0 - 4 2. 3 1 0 - 4 4. 3 1 0 - 4 6. 4 1 0 - 4 8. 1 1 0 - 4 9. 9 1 0 - 4

Freundlich

Pour les valeurs qui ont tais correcte on remarque que les deux isothermes convient aux rsultats exprimentaux.