LEY DE CHARLES

Relacin entre la temperatura y el volumen de un gas cuando la presin es constante

En 1787, Jack Charles estudi por primera vez la relacin entre el volumen y la temperatura de una muestra de gas a presin constante y observ que cuando se aumentaba la temperatura el volumen del gas tambin aumentaba y que al enfriar el volumen disminua.

El volumen es directamente proporcional a la temperatura del gas: Si la temperatura aumenta, el volumen del gas aumenta. Si la temperatura del gas disminuye, el volumen disminuye.

Por qu ocurre esto?

Cuando aumentamos la temperatura del gas las molculas se mueven con ms rapidez y tardan menos tiempo en alcanzar las paredes del recipiente. Esto quiere decir que el nmero de choques por unidad de tiempo ser mayor. Es decir se producir un aumento (por un instante) de la presin en el interior del recipiente y aumentar el volumen (el mbolo se desplazar hacia arriba hasta que la presin se iguale con la exterior). Lo que Charles descubri es que si la cantidad de gas y la presin permanecen constantes, el cociente entre el volumen y la temperatura siempre tiene el mismo valor. Matemticamente podemos expresarlo as:

(el cociente entre el volumen y la temperatura es constante)

Supongamos que tenemos un cierto volumen de gas V1 que se encuentra a una temperatura T1 al comienzo del experimento. Si variamos el volumen de gas hasta un nuevo valor V2, entonces la temperatura cambiar a T2, y se cumplir:

que es otra manera de expresar la ley de Charles. Esta ley se descubre casi ciento cuarenta aos despus de la de Boyle debido a que cuando Charles la enunci se encontr con el inconveniente de tener que relacionar el volumen con la temperatura Celsius ya que an no exista la escala absoluta de temperatura.

Ejemplo:

Un gas tiene un volumen de 2.5 L a 25 C. Cul ser su nuevo volumen si bajamos la temperatura a 10 C?
Recuerda que en estos ejercicios siempre hay que usar la escala Kelvin.

Solucin: Primero expresamos la temperatura en kelvin: T1 = (25 + 273) K= 298 K T2 = (10 + 273 ) K= 283 K

Ahora sustituimos los datos en la ecuacin: 2.5L 298 K V2 283 K

----- = -----

Si despejas V2 obtendrs un valor para el nuevo volumen de 2.37 L.

Ley de los gases ideales

La ley de los gases ideales es la ecuacin de estado del gas ideal, un gas hipottico formado por partculas puntuales, sin atraccin ni repulsin entre ellas y cuyos choques son perfectamente elsticos (conservacin de momento y energa cintica). La energa cintica es directamente proporcional a la temperatura en un gas ideal. Los gases reales que ms se aproximan al comportamiento del gas ideal son los gases monoatmicos en condiciones de baja presin y alta temperatura. Empricamente, se observan una serie de relaciones entre la temperatura, la presin y el volumen que dan lugar a la ley de los gases ideales, deducida por primera vez por mile Clapeyron en 1834.

La ecuacin de estado
La ecuacin que describe normalmente la relacin entre la presin, el volumen, la temperatura y la cantidad (en moles) de un gas ideal es:

Donde:

= Presin absoluta (medida en atmsferas) = Volumen (en esta ecuacin el volumen se expresa en litros) = Moles de Gas = Constante universal de los gases ideales = Temperatura absoluta

Teora cintica molecular

Esta teora fue desarrollada por Ludwig Boltzmann y Maxwell. Nos indica las propiedades de un gas ideal a nivel molecular.

Todo gas ideal est formado por N pequeas partculas puntuales (tomos o molculas). Las molculas gaseosas se mueven a altas velocidades, en forma recta y desordenada. Un gas ideal ejerce una presin continua sobre las paredes del recipiente que lo contiene, debido a los choques de las partculas con las paredes de este. Los choques moleculares son perfectamente elsticos. No hay prdida de energa cintica. No se tienen en cuenta las interacciones de atraccin y repulsin molecular. La energa cintica media de la translacin de una molcula es directamente proporcional a la temperatura absoluta del gas.

En estas circunstancias, la ecuacin de los gases se encuentra tericamente:

donde B es la constante de Boltzmann, donde N es el nmero de partculas.

La ecuacin de estado para gases reales

Valores de R

Haciendo una correccin a la ecuacin de estado de un gas ideal, es decir, tomando en cuenta las fuerzas intermoleculares y volmenes intermoleculares finitos, se obtiene la ecuacin para gases reales, tambin llamada ecuacin de Van der Waals:

Donde:

= Presin del gas = Volumen del gas = Nmero de moles de gas = Constante universal de los gases ideales

= Temperatura del gas y son constantes determinadas por la naturaleza del gas con el fin de que haya la mayor congruencia posible entre la ecuacin de los gases reales y el comportamiento observado experimentalmente.

Ecuacin general de los gases ideales

Partiendo de la ecuacin de estado:

Tenemos que:

Donde R es la constante universal de los gases ideales, luego para dos estados del mismo gas, 1 y 2:

Para una misma masa gaseosa (por tanto, el nmero de moles n es constante), podemos afirmar que existe una constante directamente proporcional a la presin y volumen del gas, e inversamente proporcional a su temperatura.

Formas alternativas
Como la cantidad de sustancia podra ser dada en masa en lugar de moles, a veces es til una forma alternativa de la ley del gas ideal. El nmero de moles (n) es igual a la masa (m) dividido por la masa molar (M):

y sustituyendo

, obtenemos:

donde:

Esta forma de la ley del gas ideal es muy til porque se vincula la presin, la densidad = m/ V, y la temperatura en una frmula nica, independiente de la cantidad del gas considerado. En mecnica estadstica las ecuaciones moleculares siguientes se derivan de los principios bsicos:

Aqu k es el constante de Boltzmann y N es el nmero actual de molculas, a diferencia de la otra frmula, que utiliza n, el nmero de moles. Esta relacin implica que Nk = nR, y la coherencia de este resultado con el experimento es una buena comprobacin en los principios de la mecnica estadstica. Desde aqu podemos observar que para que una masa de la partcula promedio de veces la constante de masa atmica m U (es decir, la masa es U)

y desde = m/ V, nos encontramos con que la ley del gas ideal puede escribirse como:

Derivaciones
Empricas
La ley de gases ideales se puede derivar de la combinacin de dos leyes de gases empricas: la ley de gas y la ley de Avogadro. La combinacin de estados de ley de los gases que

donde C es una constante que es directamente proporcional a la cantidad de gas, n (ley de Avogadro). El factor de proporcionalidad es la constante universal de gases, R, i.e. C = nR.

De ah que la ley del gas ideal

Tericas
La ley del gas ideal tambin se puede derivar de los primeros principios utilizando la teora cintica de los gases, en el que se realizan varios supuestos simplificadores, entre los que las molculas o tomos del gas son masas puntuales, poseen masa pero no volumen significativo, y se someten a colisiones elsticas slo entre s y con los lados del recipiente en el que se conserva tanto la cantidad de movimiento como la energa cintica. - Se puede hacer una derivacin an ms simple prescindiendo de algunos de estos supuestos, como se discuti en la derivacin de la ley del gas ideal. Slo se necesita la definicin de temperatura, que el nmero de partculas sea fijo, que el volumen de la dependencia de las energas de su interaccin sea insignificante, y que el nmero de estados disponibles para cada partcula a una temperatura fija sea proporcional al volumen.) Como en todas las derivaciones termodinmicas, se asume la segunda ley (maximizacin de la entropa dentro de las limitaciones). No hay hiptesis sobre las colisiones elsticas se requieren, lo cual es bueno ya que estos supuestos son irreales e irrelevantes para el estado de los gases ideales, como se discute: derivacin de la ley del gas ideal

Desde la mecnica estadstica

Que q = (qx, qy, qz) and p = (px, py, pz) indique el vector de posicin y el vector del movimiento de una partcula de un gas ideal, respectivamente. Que F indique la fuerza neta sobre la partcula. Entonces, el tiempo medio de impulso de la partcula es::

donde la primera igualdad es la segunda ley de Newton, y la de segunda lnea usa la ecuacin de Hamilton y el teorema de equiparticin. Sumando sobre un sistema de N, los rendimientos de las partculas

Por tercera ley de Newton y la hiptesis del gas ideal, la fuerza neta sobre el sistema es la la fuerza aplicada por los muros de su contenedor y esta fuerza est dada por la presin Pdel gas. Por lo tanto:

Procesos gaseosos particulares

Procesos realizados manteniendo constante un par de sus cuatro variables (n, P , V, T), de forma que queden dos; una libre y otra dependiente. De este modo, la frmula arriba expuesta para los estados 1 y 2, puede ser operada simplificando 2 o ms parmetros constantes. Segn cada caso, reciben los nombres:

Ley de Boyle-Mariotte
Tambin llamado proceso isotrmico. Afirma que, a temperatura y cantidad de gas constante, la presin de un gas es inversamente proporcional a su volumen:

Leyes de Charles y Gay-Lussac

En 1802, Louis Gay Lussac publica los resultados de sus experimentos, basados en los que Jacques Charles hizo en el 1787. Se considera as al proceso isobrico para la Ley de Charles, y al isocoro (o isostrico) para la ley de Gay Lussac. Proceso isobaro (Charles)

Proceso isocoro ( Gay Lussac)

Ley de Avogadro
La Ley de Avogadro fue expuesta por Amedeo Avogadro en 1811 y complementaba a las de Boyle, Charles y Gay-Lussac. Asegura que en un proceso a presin y temperatura constante (isobaro e isotermo), el volumen de cualquier gas es proporcional al nmero de moles presente, de tal modo que:

Esta ecuacin es vlida incluso para gases ideales distintos. Una forma alternativa de enunciar esta ley es:

El volumen que ocupa un mol de cualquier gas ideal a una temperatura y presin dadas siempre es el mismo.

LEY DE GASES IDEALES

El principio, hiptesis o ley de Avogadro establece: Volmenes iguales de diferentes gases bajo las mismas condiciones de presin y temperatura, contienen el mismo nmero de molculas Esto significa que un litro de nitrgeno (N2) tiene el mismo nmero de molculas que un litro de cloro (Cl2) o de cualquier otro gas, es decir: el volumen es proporcional al nmero de molculas, a la cantidad de sustancia, al nmero de moles (n)

Vn Ecuacin de estado del gas ideal (Ley de Gases Ideales) Al tomar como base las leyes de Boyle-Mariotte, de Charles y el principio de Avogadro, se tiene que: V 1 (T y n constantes) Ley de Boyle-Mariotte P V T (P y n constantes) Ley de Charles V n (T y P constantes) Principio de Avogadro Combinando estas tres proporcionalidades se obtiene que el volumen vara en forma directamente proporcional a la cantidad de sustancia y a la temperatura absoluta, e inversamente proporcional a la presin aplicada. V nT P Para utilizar esta proporcionalidad como una ecuacin matemtica, es necesario introducir una constante de proporcionalidad que en este caso es (R), y que recibe el nombre de constante universal de los gases

V = nRT _ P

PV = nRT

Esta expresin se llama: Ecuacin de estado del gas ideal, o ecuacin de gases ideales

Para determinar el valor de la constante universal de los gases (R) y poderlo usar en la resolucin de problemas, se toma la cantidad de sustancia de 1 mol en condiciones normales de presin y temperatura, el cual ocupa un volumen de 22.4 litros.

n = 1mol P = 1atm T = 273 K

De la ecuacin de estado PV = nRT

despejar R V = 22.4 L nRT = PV R = PV nT R = (1atm) (22.4 L)

(1mol) (273K)

R = 0.082051282

R 0.082 atm L mol K

Notar que la tercera cifra decimal es significativa y al resolver problemas trabajar al menos tres decimales.

Problema

Se hace reaccionar una tira de magnesio de 0.0252g con cido clorhdrico diluido al 10%, contenido en una probeta invertida en el seno del agua de un cristalizador. Al terminar la reaccin

Mg (s) + 2HCl (aq)

MgCl2 (aq) + H2(g)

Se lee en la escala de la probeta que el magnesio desplaz 35mL de hidrgeno (H2). Calcular la masa en gramos correspondiente al volumen obtenido, si la temperatura es de 26 C y la presin baromtrica es de 601 mmHg. (Vase figura).

H2

HCl 10%

H2O de la llave

Tira de magnesio

Para corregir la presin, se resta el valor de la presin de vapor del agua a la misma temperatura (26 C), tomada de la tabla correspondiente:

601 mmHg 2502 mmHg = 575.8 mmHg

DATOS VH2 =35 mL x 1L _ = 0.035L 1000ml P = 575.8 mmHg x 1atm _ = 0.7576 atm

760 mmHg T = 26C + 273 = 299 K PM H2= 1.008 +1.008 = 2.016 g/mol

R = 0.082 atm L _ mol K

En la ecuacin de estado:

PV = nRT

Sustituyo la cantidad de sustancia (n) por su igual

n= m_ PM

donde: n = numero de moles (mol) m = masa (g) PM = peso molecular (g/mol)

PV = m R T PM

Ahora despejo la masa:

m _ RT = PV PM m = P V PM RT

m = (0.7576 atm) (0.035 L) (2.016 g) (mol g) (0.082 atmL) (299K) mol

m = 0.0021802 g

m = 2.1802 x 10-3 g