1

CHIMIE I MATERIALE DE CONSTRUCII

anul I
STRUCTURA DISCIPLINEI
Chimie - 1C - semestrul 1
Materiale de construcii (I)
2 C + 2 L - semestrul 1
Materiale de construcii (II)
2 C + 2 L - semestrul 2

Disciplinele pregtesc
ingineri pentru profilul
construcii.

Scopul:
Informarea asupra
proprietilor structurale i
caracteristicilor calitative ale
materialelor, pentru a fi
folosite corect i eficient. n
domeniul construciilor
17
2
Importana disciplinelor

gPeste 70% din valoarea unei construcii
o reprezint costul materialelor.

gPeste 65% din totalul factorilor care
provoac defecte sau, chiar, accidente
tehnice se datoreaz punerii n oper
a unor materiale necorespunztoare sau
n condiii tehnologice greite.

3
Specificul activitii de construcii
Fiecare construcie:
+ este, practic, unicat, avnd caracteristici specifice;
+ se realizeaz prin aducerea tehnologiilor la amplasament i organi-
zarea fluxurilor tehnologice n concordan cu necesitile specifi-
ce;
+ are valoare ridicat i durat lung de exploatare;
+ influeneaz major mediul nconjurtor i sntatea;
+ are, ca utilizatori, colectiviti din care, de regul, individul nu are
posibilitatea alegerii.
mbuntirea calitii produsului, prin modificri
ulterioare este dificil i uneori imposibil, iar componen-
ta social este covritoare
4
Reglementri legale n construcii
construciile se grupeaz n categorii i clase de importan;
respectarea nivelurilor de calitate minime, normate prin reglementri
tehnice, este obligatorie, primnd n relaia contractual;
proiectele trebuie validate de ctre persoane atestate (verificator de
proiect);
lucrrile de execuie trebuie s fie conduse de persoane atestate (res-
ponsabil tehnic cu execuia),
materialele care nu sunt acoperite prin standarde naionale i procedeele
tehnologice noi trebuie s fie agrementate tehnic;
investitorul trebuie s urmreasc execuia prin persoane atestate
(dirigini de antier),
proprietarul trebuie s urmreasc comportarea n exploatare prin per-
soane atestate (U.C.T.) i s execute lucrrile de intervenii (RC, RK etc.)
pentru eliminarea eventualelor deficiene pe care le constat;
ntreaga activitate n construcii este supus controlului statului (I.S.C.).
5
Obiectul disciplinei CHIMIE
Reamintirea noiunilor de chimie fizic, necesare
nelegerii fenomenelor fizico-chimice specifice
materialelor de construcii, n relaie cu caracteristicile
acestora:
* structura substanelor;
* stri de agregare i transformrile lor;
* sisteme de substane (sisteme disperse) i fenomene
de interfa;
* noiuni de cinetic chimic;
6
Cap. I. Structura materiei
EAtomul (modelul Bohr)
n+
nucleu
protoni
neutroni
e
-

e
-

nveli de electroni
Protonii i neutronii (nucleoni) au masa = 1,672 x 10
-24
g.
Protonii au sarcin electric pozitiv.
Electronii au sarcin electric negativ dar mas neglijabil n
repaos (1/1837 din masa nucleonului).
La echilibru, numrul de electroni este egal cu numrul de protoni,
nct atomul este neutru d.p.d.v. electric.
7
n cadrul atomului, nucleul este mai stabil dect
nveliul de electroni, nct atomul se caracterizeaz prin:
numrul nucleonilor = NUMRUL DE MAS A;
numrul protonilor = NUMRUL ATOMIC Z
Electronii au micare de rezoluie n jurul
nucleului (pe orbite), dar i de rotaie n jurul axei proprii
(spin).
Identificarea unui electron, n cadrul nveliului,
se face prin numerele cuantice:
+ principal - indic nivelul energetic orbital (stratul);
+ secundar (orbital) - indic substratul orbitei;
+ magnetic - indic orientarea, n spaiu, a orbitei;
+ de spin - indic sensul de rotaie, n jurul propriei axe.
8
Substanele formate dintr-o singur specie de atomi se numesc
elemente chimice.
Mendeleev (1869) a sistematizat elementele chimice, n funcie de
numrul atomic, obinnd tabelul:
8 grupe (I ... VIII)
coresp. nr. de electroni de
pe ultimul strat energetic
Periodicitatea proprietilor elementelor chimice.
9
Cap. 1.1. LEGTURI INTERATOMICE
Poziionarea (n micare) a electronilor, urmrete echilibrul
electromagnetic al atomului, care se realizeaz cnd:

+ pe o orbit sunt 2 electroni cu sensul de rotaie contrar (dublet) - se
echilibreaz momentul de spin;
+ ultimul strat energetic conine 8 electroni (octet).


Se realizeaz configuraie electronic nchis a atomului.

Excepie: Heliul, cu 2 electroni pe singurul strat energetic.

Dac nu are configuraie electronic nchis, atomii pot
ceda sau primi electroni ctre, respectiv, de la ali atomi cu care
intracioneaz.

10
Dac atomul pierde electroni pentru a-i descoperi octetul de
pe stratul energetic urmtor, el rmne cu sarcinile pozitive (protoni)
necompensate.
Dac atomul accept electroni pentru a-i completa octetul,
pe ultimul strat energetic, el devine ncrcat electric negativ, ntruct
rmne cu acelai numr de sarcini pozitive (protoni) n nucleu.
Prin pierderea echilibrului electric, atomii devin ioni (cationi,
respectiv anioni).

1.1.1. LEGTURI IONICE (ELECTROVALENTE)
Tendina atomilor:
^ de a ceda electroni = electropozitivitate
^ de a accepta electroni = electronegativitate
11
elemente
electropozitive
elemente
electronegative
Tabelul Mendeleev
creterea caracterului electropozitiv
Electropozitivitatea se manifest cnd, n raport cu cellalt
atom:
^ numrul de electroni de pe ultimul strat energetic este mai
mic;
^ atomul conine mai multe straturi energetice.

METALE
NEMETALE
Elementele din grupa a IV au aceeai capacitate de a ceda
i de a accepta electroni, fiind electroneutre.
IV
Dac doi atomi cu caractere electropozitive diferite
interacioneaz i se ionizeaz, ntre cei doi ioni se vor manifesta fore de
atracie electrostatic i se va forma o legtur ionica (electrovalent).
e
-

23+
17+
Na (g.I-p.3)
Cl (g.VII-p.3)
e
-

Na
+
+ Cl
-
= NaCl


Caracteristicile legturilor electrovalente:
R legtur slab, putnd fi uor rupt de un cmp electrostatic, sau de
alte molecule capabile s lege ionii (electrolii);
R ionii participani nu au poziii relative fixe, atracia electrostatic
manifestndu-se sferic, n jurul fiecrui ion;
Prin electrovalen se formeaz conglomerate de ioni.
13
1.1.2. LEGTURI COVALENTE (ATOMICE)
Legturile covalente se formeaz n cazul elementelor electroneutre, de
aceeai specie, sau cu caractere electropozitive apropiate, cnd ambii atomi i
formeaz configuraii electronice nchise, prin punerea n comun de electroni,
formndu-se orbite ce mbrac ambii atomi (orbitali moleculari).
Cl
Cl
Cl + Cl = Cl
2

Condiii de realizare:
7 atomii participani s se orienteze reciproc, pentru a se putea forma
orbitalii moleculari;
7 electronii de legtur s aib spinii opui.
14
Caz particular - legtura coordinativ
este legtur covalent cnd perechea de electroni este dat de unul
dintre atomi (atom donor), cellalt atom (atomul acceptor) punnd la dispoziie
numai orbita disponibil, pentru formarea orbitalului molecular.
Caracteristicile legturilor covalente:
R legtur puternic (adevrata legtur chimic);
R atomii participani au poziii relative fixe (unghi de valen);
R dei molecula format este neutr electric, ea poate prezenta polarizare.
1/f (+)
1/f (
_
)
Molecule polare
Dac atomii participani la o covalen au mase (volume) mult diferite, durata de
rezoluie a electronilor n jurul atomilor este diferit, datorit lungimilor diferite.
G E
Polaritatea moleculei este cu
att mai mare cu ct dipol-
momentul (E-G) este mai
mare
15
1.1.3. LEGTURA METALIC
Metalele formeaz reele compacte i sunt electropozitive.
M0 - reea de atomi electropozitivi;
M1 - atomii pierd electroni, ionizndu-se pozitiv;
- apare norul de electroni i atracia electro-
static ntre acetia i ioni;
M3 - ionii accept electroni, redevenind atomi;
M4 - atomii reformai, cedeaz, din nou,
electroni;
.a.m.d.

Atraciile electrostatice dintre electroni i ioni confer caracter de legtur
ionic.
Traiectoriile de micare permanent a electronilor de la un atom ctre altul,
nvecinai, sunt similare unor orbitali moleculari, ceea ce confer legturii i caracter
de covalen.
16
1.2. LEGTURI INTERMOLECULARE
(FORE VAN DER WAALS)
+
+
-
-
-
+
+
-
-
-
R
d
max

d
0

d
Molecule nepolare
d
0
= distan de echilibru;
d
max
= distana maxim de
continuitate a substanei
17
1/f(+ -
)
1/f(+ -
) fore orientative - Keeson
1/f(++
)
1/f- -)
fore de dispersie - London
fore inductive (polarizante)
- Debye
Molecule polare:
Caz particulare - legtura (puntea de hidrogen)
O
H
H O
H
H O
H
H
Molecula apei este foarte puternic polarizat,
datorit protonului de hidrogen.
Consecine:
apa este mai dens dect gheaa;
apa are capacitate mare de interaciune.
C1
18
Substanele formate din atomi de specii diferite se numesc
SUBSTANE COMPUSE.
Moleculele pot fi simple, cnd sunt formate prin acelai tip de
legtur interatomic.
1.3. MOLECULE SIMPLE / COMPLEXE
H
H
103
o

H
H
N
H
O O
O C O
Ele pot fi:
simetrice O
2
; CO
2
.a.
asimetrice H
2
O ; NH
3
.a.
C2
19
Moleculele complexe sunt formate prin legturi interatomice diferite,
formndu-se straturi de atomi /ioni.
-/+
-/+ -/+
-/+
-/+
-/+
legtur ionic
Numrul de particule de pe prima sfer de aciune a atomului central
= numr de coordinaie
legtur
coordinativ
atom central
atomi/ molecule simple
ion complex
+/-
+/-
+/-
+/-
+/-
+/-
20
1.4. STRUCTURI ORGANICE
Carbonul (electroneutru - gr. IV) poate forma lanuri (catene), prin legturi
covalente.
n funcie de forma catenei, de numrul de valene cu care se leag n
caten i de numrul de valene rmase disponibile, pentru alte legturi, structurile
pot fi:
alchene alchine alcani
legturi ntre C
valene libere
atomi de C
arene
Prin legarea hidrogenului
la valenele libere se obin
HIDROCARBURILE
Dac ntr-o hidrocarbur, unul sau mai muli atomi de hidrogen (H)
sunt nlocuii de alte substane, se obin SUBSTANE DERIVATE:
hidrocarbura devine RADICAL (R);
substana legat devine GRUPARE FUNCIONAL
HIDROXIL
CARBONIL
CARBOXIL
AMINO-
OH
C O
COOH
NH
3

SUBSTANE DERIVATE:
R
H
C O + aldehid
R
R
C O + ceton
R - OH +
alcool
OH + fenol R - O - R +
eter
O
R C
OH
COOH
COOH
acizi organici
22
1.5. STRUCTURI MACROMOLECULARE
Hidrocarburile / derivatele pot reaciona pentru a forma lanuri (catene)
macromoleculare, prin legturi covalente:
- substanele care se leag se numesc MONOMERI;
- substanele rezultate se numesc POLIMERI, dac s-au format prin
legarea aceluiai monomer, respectiv COPOLIMERI, dac s-au format prin
legarea de monomeri diferii.
Reaciile de formare se numesc:
- POLIMERIZARE, dac din reacie, nu rezult compui secundari;



- POLICONDENSARE, dac din reacie, rezult produi secundari.



(A + A)
n
O(A)
2n

(A + B)
n
O(A-B)
2n

(A + A)
n
O(B)
n
+ C
n

Numrul de monomeri legai n se numete grad de polimerizare/policondensare.
23
Catenele macromoleculelor pot fi:
- filiforme (liniare) - elastomeri
Datorit unghiului de valen, catena este n zig-zag i se deformeaz
elastic la ntinderea mecanic.
Elastomerii se nmoaie la nclzire i se dizolv n solveni.
- plane (bidimensionale) - plastomeri
catena principal
ramificaii
Plastomerii se nmoaie la
nclzire, dar nu se dizolv n solveni,
acetia putnd doar s le umfle
(plastifieze) structura.
- spaiale (tridimensionale)
catenele se desfoar pe cele trei direcii, n spaiu, formnd mpslire
de macromolecule, ceea ce determin comportarea rigid a materialului,
insensibilitatea la solveni i descomponerea la cldur, fr a mai trece prin
stadiul de nmuiere.
F
F
24
Reaciile de polimerizare / policondensare pot fi conduse astfel
nct s se realizeze un anumit grad de polimerizare n, care s
corespund unei anumite structuri a catenei.
Dac, la nclzirea ulterioar a polimerului, gradul de
polimerizare crete i structura catenei trece de la filiform, la plan i
apoi la cea spaial, proprietile materialului se modific corespunztor
noii stri obinute.
Polimerii care se nmoaie ori de cte ori sunt renclzii se
numesc polimeri TERMOPLASTICI;
Polimerii care, dup prima renclzire devin rigizi i nu se mai
nmoaie la nclzirile ulterioare se numesc polimeri TERMOREACTIVI
25
1.6. STRUCTURA SILICAILOR
Clarke (1924) a evaluat compoziia chimic a scoarei terestre pe
adncimea de (16-20) km, obinnd urmtoarele procente de mas (numite
clarkuri)
K
2,60%
Mg
2,10%
Fe
5,10%
Na
2,64%
Ca
3,60%
Al
8,80%
O
47,20%
Si
27,60%
alte
0,36%
8 elemente formeaz 99,64 % din scoara terestr, oxigenul i siliciul formnd 74,8%
26
Clark-urile, mari, ale Oxigenului (O) i Siliciului (Si), fac ca bioxidul de
siliciu (SiO
2
) s se regseasc n majoritatea materialelor.
Si
O
O
O
O
Dei formula bioxidului de siliciu este SiO
2
, n
realitate siliciul formeaz cu oxigenul o molecul
spaial (tetraedric) n care siliciul ocup locul
central i leag covalent 4 atomi de oxigen.
Rezult c celula trebuie reprezentat ca o
molecul cu 4 valene libere:

4
4
SiO
Valenele libere confer capacitatea de a lega atomi de hidrogen (H),
formndu-se ACIZII SILICICI, care, prin policondensare (cu eliminare de ap),
trec n formele:
pirosilicic
4 4
SiO H ortosilicic
7 2 6
O Si H
3 2
SiO H
metasilicic
5 2 2
O Si H
disilicic, pn la eliminarea complet a apei, rezultnd
( )
n
SiO
2
27
Dac n structura acizilor silicici, x atomi de aluminiu (Al) nlocuiesc atomi de Si,
se obine un macro-anion de forma:

care are capacitatea de a lega ali cationi, formnd SILICO-ALUMINAI ce
formeaz mineralele numite FELDSPAI
( )
( )

x
n x x n
O Al Si
2
2 3 2 2
6SiO O Al O Na - - feldspat sodic - albit
2 3 2
2SiO O Al CaO - -
feldspat calcic - anortit
2 3 2 2
6SiO O Al O K - -
feldspat potasic - ortoclaz
Apele carbogazoase pot nlocui cationii metalici, transformnd felspaii n minerale
argiloase:
O pH O Al mSiO
2 3 2 2
- -
Dac:
m = 4 i p = 1, mineralul se numete MONTMORILLONIT;
m = 2 i p = 2, mineralul se numete CAOLINIT
28
Materia se poate prezenta n 4 stri de agregare:
solid;
lichid;
gazoas;
plasma (99,98% din materia din univers).
Numai primele trei stri sunt stabile n condiiile terestre.
2. STRI DE AGREGARE
Materia este alctuit din particule materiale (atomi, molecule), aflate
n continu micare, datorit energiei interne (cldurii interne).
ntr-un material, aflat n condiii fizice determinate (de temperatur i
presiune), se manifest dou tendine opuse:
datorit legturilor interparticulare (inter-atomice, inter-moleculare-fore
van der Waals) particulele au tendina de a se aeza ordonat (n reele)
nct forele s se echilibreze i energia sistemului s se reduc;
agitaia termic (vibraii, translaii), datorit cldurii interne, produce
dezordinea n structura ordonat.
29
translaie
vibraie
1
2
3
Dac diametrul particulei 1 este mai mare dect d,
aceasta va avea numai micare de vibraie, fr a putea trece
printre particulele 2 i 3 (alturate),
Particula 1 va fi n echilibru cvasistatic.
Starea solid - volum i form determinate.
Starea lichid - volum determinat, dar form nedeterminat (curgere);
Starea gazoas - volum i form nedeterminate (ocup tot spaiul disponibil).
Libertatea de micare a particulelor va fi determinat de mrimea
(volumul) acestora, n raport cu distana liber d dintre particulele alturate:
d
R
d
O

Distana d este
determinat de distana de
echilibru d
O
a substanei.
1
2
3
Dac particula 1 poate trece printre particulele 2 i 3,
deplasarea va genera curgerea materiei i modificarea
formei.
30
2.1. STAREA SOLID
n starea solid, particulele, cu volum mare, sunt situate la distane
mici, formnd structuri compacte.
Nu sunt permise translaiile particulelor acestea avnd, doar, micri
de vibraii, n jurul unor poziii de echilibru, a cror amplitudine depinde de
energia intern.
+ nu prezint fenomen de curgere, pstrndu-i forma, chiar la
aciuni mecanice exterioare.
Solidele i pstreaz volumul cnd sunt supuse la aciuni
mecanice exterioare:
+ sunt incompresibile, adic nu-i reduc volumul la creterea
presiunii, dat fiind c reducerea distanei d
O
produce creterea nsemnat a
forelor interne de respingere;
+ nu-i pot mri volumul ntruct legturile dintre particule sunt
puternice.
31
g locurile n care se amplaseaz particulele se numesc
nodurile reelei;
g segmentele (teoretice) dintre noduri se numesc muchiile
reelei;
g unghiurile dintre muchiile reelei se numesc unghiurile
reelei.
g numrul de particule aezate la distane egale fa de o
particul considerat central, se numete numr
de coordinaie.
o
|
_
Unitatea de reea, prin translaia creia, pe cele 3 direcii, se obine o reea,
se numete celul elementar.
n tendina de a-i echilibra interaciunile, particulele se vor aeza n reele
spaiale ordonate, numite reele cristaline.
2.1.1. Solide cristaline
Pentru o reea, parametrii menionai sunt constani i devin constante ale
reelei cristaline.
n funcie de forma celulei elementare, se difereniaz 7 sisteme de
cristalizare principale, fiecare sistem putnd avea variante determinate de
constantele reelei.
n funcie de tipul de fore ce se manifest ntre particulele
din noduri (fore de reea), reelele cristaline sunt:
reele atomice - formate prin legturi covalente ntre atomi;
reele ionice - formate prin legturi ionice (electrovalente) ntre ioni
(monoatomici, sau compleci), de semn contrar, aezai alternativ n
noduri;
reele moleculare - formate prin fore intermoleculare (van der Waals)
ntre molecule (nepolare, sau polare);
reele metalice - formate prin legturi metalice ntre atomi ai metalelor.
Pot exista materiale formate din straturi n care reelele sunt
diferite - structur stratificat - clivaj.
Prin repetarea celulei elementare pe cele 3 direcii din spaiu materia
formeaz cristale.
Forma cristalelor respect forma celulei elementare, ce poate fi
recunoscut prin caracteristicile de simetrie ale acestora: ax, plan, centru.
33
Fiind purttoare de fore de interaciune diferite, substanele vor
cristaliza n sisteme de cristalizare diferite, specifice.
Substanele care, n aceleai condiii de echilibru, cristalizeaz n
acelai sistem se numesc substane IZOMORFE.
Dac dou substane izomorfe au particulele de volum apropiat
(.10%), ele pot cristaliza mpreun (ca o singur substan), formnd SERII
IZOMORFE.
Sistemul de cristalizare a unei substane se poate modifica la nclzire,
datorit modificrii echilibrului ntre forele de reea i forele rezultate din agitaia
termic.
Fenomenul de modificare a sistemului de cristalizare la modificarea
cldurii interne (exprimat prin temperatur) se numete:
ALOTROPIE - dac substana este simpl;
POLIMORFISM - dac substana este compus.
Starea corespunztoare se va numi STARE ALOTROPIC /
POLIMORF cu literele greceti acordate n ordinea o, |, _, o etc.
Dei, d.p.d.v. chimic rmne aceeai, substana i poate modifica unele
dintre proprieti.
34
DEFECTE POSIBILE
Starea cristalin reprezint starea n care substana i echilibreaz
forele de interaciune intern - stare de minim energie.
Substana cristalin va avea reactivitate chimic redus.
Orice defect ce poate apare n reeaua cristalin (ideal) va avea ca
efect, dezechilibrul (chiar local) al interaciunilor interne, va ridica starea
energetic a substanei i va mri reactivitatea ei chimic.
noduri lips
incluziuni distorsiuni
35
Solidele la care particulele constituente nu se aeaz ordonat, n reele, se
vor afla n STARE AMORF (VITROAS,STICLOAS).
2.1.2. Solide amorfe
Interaciunile nefiind echilibrate, particulele se vor afla n
dezechilibru provocat de rezultanta R a forelor.
Starea amorf este bogat n energie, substanele aflate
n aceast stare fiind mai reactive chimic.
n timp, substanele amorfe tind spre starea cristalin,
fenomen numit DEVITRIFICARE.
R
ATENIONRI
Starea de echilibru a materiei solide este starea cristalin (cu minim energie).
Nu exist reele ideale (perfecte), orice defect de structur conducnd la
creterea strii energetice.
Sistemul de cristalizare a unei substane se poate schimba la modificarea
temperaturii, cu modificarea unor caracteristici ale substanei.
Scoaterea unei particule din reea depinde de tipul forei de reea (energia de
legtur)
C2
36
2.2. STAREA LICHID
n condiii atmosferice normale, starea lichid este alctuit din molecule.
n topituri, particulele pot fi atomi / ioni.
Forele intermoleculare (van der Waals) sunt relativ slabe, distana d
0
de
echilibru ntre molecule este comparabil cu mrimea moleculelor, ceea ce permite
efectuarea de translaii care genereaz curgerea sub aciunea forelor exterioare
(gravitaie, presiune hidrostatic etc.).
Lichidele nu-i pstreaz forma, lund forma recipientului n care se afl.
Agitaia termic i libertatea de micare fac ca structura lichidelor s fie, n
general, dezordonat (similar strii amorfe).
Totui, pentru durate mici de timp i pentru zone mici, moleculele se pot
aeza n poziii de echilibru (similar reelelor cristaline). Aceast ordine este, ns,
deranjat de agitaia termic, nct ordinea este momentan.
Se accept c structura lichidelor este LOCAL ORDONAT.
Structura lichidelor se apropie de cea a solidelor cristaline, pentru
temperaturi reduse, respectiv, de cea a gazelor pentru temperaturi ridicate,
C3
37
Dac se consider o zon ordonat, din lichid, se observ c:
2.2.1. PTURA SUPERFICIAL
+ moleculele din interiorul lichidelor au
interaciunile echilibrate (echilibru
cvasistatic).
GAZ
LICHI
D
+ moleculele aflate la interfaa cu un
gaz, vor avea interaciunile echilibrate n
planul de separaie, dar dezechilibrate
pe direcia normal pe acesta, ntruct
interaciunile cu gazul sunt mult mai
slabe.
R
+ Rezultantele R, perpendiculare pe planul interfeei i ndreptate spre lichid, fac
ca stratul de molecule aflat n dezechilibru, numit PTUR SUPERFICIAL, s
apese asupra lichidului.
n volumul lichidului apare PRESIUNEA MOLECULAR ceea ce face ca
lichidul s fie PRACTIC INCOMPRESIBIL.
38
Dac se consider un volum de
lichid, limitat de dou planuri paralele,
situate la distana d , i unul dintre planuri
(superior) se deplaseaz cu viteza V n
raport cu cellalt, moleculele din lichid se vor
deplasa, pentru ca lichidul s-i pstreze
continuitatea.
2.2.2. VSCOZITATEA
V V
v
1

v
2

v
3

v
4

Fiecare strat de molecule de lichid
se va deplasa cu viteza V
i
.
d
R
d
O

Interaciunile dintre molecule mpiedic deplasarea relativ a straturilor
acionnd ca o frecare ntre straturi, nct va aprea tensiunea t, ndreptat n
sens contrar deplasrii:
n care

dv/dx este GRADIENTUL VITEZEI (reopanta), iar (coeficient de
proporionalitate) depinde de substan i se numete VSCOZITATE
(DINAMIC).
dx
dv
= t
t
Pentru deplasarea planului, apare ca necesar fora }
=
=
d
x
dx
dv
F
0
F
39
n funcie de variaia vscozitii, lichidele se numesc:
Variaia vscozitii:
n funcie de temperatur (O):
n funcie de presiune (P):
O o
= e
0
P
e
| +
=
0
Mrimea invers vscozitii se numete FLUIDITATE (|):

= |
1
Pentru vscoziti mari, se folosete i noiunea de CONSISTEN.
dv
dx
t
cvasiplastice
( )
n
dx
dv
|
.
|

\
|
+ t = t
t 0
dv
dx
t
plastice (Bingham)
dx
dv
+ t = t
0
dv
dx
t
newtoniene
dx
dv
= t
40
2.2. STAREA GAZOAS
n starea gazoas, moleculele sunt mici i sunt situate la distane relativ
mari: .
Moleculele au foarte mare libertate de micare iar prin agitaia termic
(micarea brownian) se ciocnesc elastic.
n stare gazoas, materia nu are nici volum, nici form determinate,
ocupnd tot spaiul disponibil.

0
d

d
R
d
O

GAZELE SUNT COMPRESIBILE !

CARACTERISTICI
PRESIUNEA = msura aciunii particulelor gazului asupra peretelui incintei n care se
afl gazul.
este funcie de numrul de particule aflate n incint - Legea lui AVOGADRO
i de energia particulelor (temperatura) gazului - Legea GAY-LUSSAC.
Presiune exprim gradul de aglomerare a volumului cu particule de gaz.
41
PROPRIETI
DIFUZIA = ptrunderea moleculelor unui gaz, printre moleculele altui gaz, pn
la uniformizarea concentraiei n ntreaga incint.
IONIZAREA = transformarea moleculelor n ioni (simpli/compleci) sub aciunie
unor factori exteriori (descrcri electrice, radiaii ultraviolete, nucleare, cosmice
etc.).
EFECTUL JOULE-THOMSON = rcirea gazelor cnd trec de la presiuni nalte,
la presiuni joase, printr-un orificiu (detent).
se explic prin ruperea legturilor van der Waals, pe care moleculele le
pot forma cnd sunt foarte apropiate - proces endoterm.
APLICAIE - Obinerea zpezii carbonice, tehnica frigului etc.
UMIDITATEA ABSOLUT (DENSITATEA VAPORILOR DE AP) = cantitatea de
vapori de ap existent n unitatea de volum de gaz.
umiditatea relativ !
42
3. TRANSFORMAREA STRILOR DE AGREGARE
Le CHATELIER (1885) - a formulat PRINCIPIUL CONSTRNGERII.
Prin exercitarea unei constrngeri asupra unui sistem n echilibru,
echilibrul sistemului se deplaseaz astfel nct constrngerea s fie
diminuat.
CONSTRNGERE = modificarea unui parametru de care depinde
echilibrul.
PARAMETRII DE ECHILIBRU
TEMPERATURA = msura cldurii interne (energia cinetic a particulelor);
(K - grad Kelvin ;
O
C - grad Celsius)
PRESIUNEA = gradul de aglomerare a volumului cu particule materiale;
(Pa - Pascalul = N/m
2
; atm - atmosfera = 1,013 x 10
5
Pa;
bar = 1 m col. de ap = 10
5
Pa; torr = 1 mm col. de mercur = 1,33 x 10
5
Pa)
VOLUMUL SPECIFIC = volumul ocupat de unitatea de mas a substanei.
(m
3
/kg)
43
Pentru aceeai cantitate (mas) de substan, la presiune constant:
- creterea temperaturii va avea ca efect creterea amplitudinii micrilor
vibratorii ale particulelor, cu tendina de a se transforma n micri de translaie, care, la
starea solid, sunt mpiedicate (constrngere).
Consecin: particulele se vor ndeprta unele de altele, pentru a
permite transaiile, ceea ce, la mas constant, nseamn creterea volumului specific.
Echilibrul se deplaseaz de la starea solid la starea lichid (care
permite translaii vscoase) i apoi, la starea gazoas, care ofer cea mai mare libertate
de translaie.
LIPSA DE NECESITATE SE INTERPRETEAZ TOT CA CONSTRNGERE
- reducerea temperaturii va avea ca efect scderea amplitudinii micrilor
vibratorii ale particulelor i reducerea necesitii de a efectua translaii (constrngere).
Consecin: particulele se vor apropia unele de altele, ceea ce, la
mas constant, nseamn reducerea volumului specific.
Echilibrul se deplaseaz de la starea gazoas la starea lichid i apoi,
la starea solid, n care libertate de translaie necesar este minim.
La temperatur mai mare, este stabil starea cu volum specific mai mare.
44
- creterea presiunii va avea ca efect reducerea volumului specific, prin
reducerea distanei dintre particule.
Consecin: libertarea de translaie va scdea.
Echilibrul se deplaseaz de la starea gazoas la starea lichid (care
are volum specific mai mic) i apoi, la starea solid, care are cel mai mic volum specific.
Pentru aceeai cantitate (mas) de substan, la temperatur constant:
La presiune mai mare, este stabil starea cu volum specific mai mic.
- reducerea presiunii va avea ca efect eliberarea particulelor, pentru a ajunge
la distanele de echilibru (mai mari), deci creterea volumului specific.
Consecin: libertarea de translaie va crete.
Echilibrul se deplaseaz de la starea solid, la starea lichid i apoi, la
starea gazoas, care are volumul specific cel mai mare.
Tranziia unei substane dintr-o stare de agregate n alta se numete
TRANSFORMARE DE STARE DE AGREGARE sau SCHIMBARE DE STARE FIZIC.
45
3.1. TRANSFORMAREA RECIPROC SOLID (S) - LICHID (L)
Transformarea:
S + L se numete TOPIRE;
L + S se numete SOLIDIFICARE;
Dac, n condiii normale, starea substanei este lichid, transformarea:
L + S se numete CONGELARE;
La aceste transformri, influena presiunii este neglijabil (teoretic),
ntruct ambele stri sunt practic incompresibile.
Analiza transformrilor se face pe grafice de analiz termic, n
coordonatele timp - temperatur, prin care se poate determina cldura absorbit
de substan pentru ruperea legturilor (proces endoterm), respectiv cldura
eliberat de substan la refacerea legturilor (proces exoterm) specifice strii
solide.
Pentru trasare, se msoar temperatura substanei, cnd cantitatea de
cldur introdus, respectiv, extras din incint este constant n timp.
46
tim
p
3.1.1. TOPIREA SOLIDELOR
Solidul se nclzete pn la o anumit temperatur (O
T
- temperatura de topire), la care se atinge starea de
constrngere, cnd legturile specifice solidului ncep s se
rup, consumnd cldur (cldura de topire).
O
T

4 Dac solidul are structura cristalin, toate
particulele sunt legate prin legturi de aceeai energie, nct
numrul de legturi ce se rup va fi determinat de cantitatea de
cldur introdus n cuptor.
Pe toat durata transformrii S + L, temperatura
substanei rmne constant (palier de topire).
S+L
Dup terminarea transformrii, lichidul (topitura) se nclzete.
4 Dac solidul are structura amorf, legturile dintre particule au energii
diferite: se vor rupe, nti legturile mai slabe, apoi, pe msur ce crete temperatura,
se rup i legturile mai puternice.
Pe durata transformrii S + L, consumul de cldur va fi variabil, nct
graficul va avea o cretere, dar cu gradient diferit (ecart de topire).
Forma curbei de topire depinde de structura (cristalin sau amorf) a solidului.
47
3.1.2. SOLIDIFICAREA TOPITURILOR
Solidificarea se produce cu cedarea cldurii (cldura latent de solidificare),
datorit realizrii legturilor specifice strii solide ntre particule.
Formarea structurii cristaline, prin rcirea unei topituri, se realizeaz n
urmtoarele faze:
Cnd, prin rcire, substana atinge temperatura de solidificare (O
S
), ncep
s se formeze primele legturi specifice solidului. Se formeaz centrii de cristalizare
care se numesc CRISTALITE.
Pe msur ce scade temperatura, particulele din
topitur transleaz spre cristalite, dezvoltndu-le i se
formeaz DENTRITELE.
Fenomenul de migrare a particulelor din topitur,
spre dentrite continu, golurile din reelele dentritelor se
completeaz i apar CRISTALELE, care cresc prin
adiionarea de particule din topitur.
Creterea cristalelor - presiunea de cristalizare
48
Dac viteza de rcire este mic, pe durata transformrii
L + S, cldura degajat de substan compenseaz
rcirea incintei, nct se obine palier de solidificare.
Vscozitatea topiturii rmne constant (O=c
t
),
nct particulele au posibilitatea de migrare spre cristale
pentru a se adiiona i a crete volumul acestora.
structur cristalin cu cristale mari (fenocristale).
timp
L+S
O
S

Dac viteza de rcire este mare (suprarcire), rcirea
nu mai poate fi compesat (ecart de solidificare),
vscozitatea topiturii crete, particulele nu mai pot migra,
pentru adiionare la dentrite.
structur amorf.
Caz special:
La suprarcire, starea lichid se poate pstra sub O
S
obinndu-se starea
subrcit.
Dac starea subrcit este deranjat, se formeaz, rapid, un numr foarte mare
de cristalite, cu degajare de cldur, nct temperatura substanei revine la O
S
dup care
se continu solidificare cu palier de solidificare.
Particulele vor adiiona la numrul foarte mare de cristalite, rezultnd cristale
multe, dar foarte mici (criptocristale).
L+S
49
-10 0 +4 +10
+20
O
(
O
C)
1,0
0
1,0
1
1,1
0
V
O
L
U
M

Dac se traseaz graficul de variaie a
volumului apei, n raport cu temperatura, se
obine:
+ volumul apei este minim (unitar) la
temperatu- ra de +4
O
C
De regul, la topire, substana i mrete volumul, iar la solidificare i-l reduce.
Excepie face apa (anomalia apei), datorit legturilor de hidrogen, n
corelaie cu agitaia termic.
+la creterea temperaturii, volumul crete
dato-rit agitaiei termice (respect regula).
+ la scderea temperaturii, pn la 0
O
C,
agitaia termic scade, se formeaz primele
legturi de hidrogen i volumul crete cu cca.
1%
+ la punctul de congelare (0
O
C), se formeaz toate legturile de
hidrogen, moleculele se aeaz n lanuri ordonate, structura gheii fiind mai
nfoiat dect cea a apei din care rezult + volumul se mrete cu cca. 10%.
+ rcirea gheii este nsoit de contraciile termice (respect regula).
importana
50
3.2. TRANSFORMAREA RECIPROC LICHID (L) - GAZ (G)
Gazul fiind compresibil, trebuie considerat i presiunea ca parametru de echilibru.
Transformarea L G se numete VAPORIZARE.
dac se produce numai la suprafaa lichidului, se numete EVAPORARE.
dac se produce n volumul lichidului, se numete FIERBERE.
Vaporizarea presupune ruperea legturilor specifice strii lichide, molecu-
lele ieind n spaiul liber, de deasupra lichidului sub form de VAPORI.
Transformarea G L se numete:
CONDENSARE, dac n condiii normale substana este lichid;
LICHEFIERE, dac n condiii normale substana este gazoas.
Condensarea presupune refacerea legturilor specifice strii lichide ntre
moleculele de vapori, cnd acestea pierd energie.
Condensarea = revenirea la starea lichid, normal.
Lichefierea presupune apropierea artificial (forat) a moleculelor unui
gaz, cu creterea vscozitii, pn la comportarea ca un lichid.
Lichefierea = starea artificial, instabil a unui gaz.
51
Aglomerarea de vapori poate fi caracterizat prin PRESIUNEA DE
VAPORI.
Dac numrul de molecule vaporizate (aflate deasupra lichidului) este
mare, se poate ajunge la echilibrul dinamic ntre numrul moleculelor ce se
evapor (prsind lichidul) i numrul moleculelor de vapori ce condenseaz
(revenind n lichid).
Vaporii din aceast stare se numesc VAPORI SATURAI, iar starea se
caracterizeaz prin PRESIUNEA VAPORILOR SATURAI (p
VS
).
3.2.1. VAPORIZAREA
Raportul ntre presiunea de vapori (p
V
) existeni, la un moment
dat, ntr-un gaz i presiunea vaporilor saturai, la aceeai temperatur a
gazului se numete UMIDITATE RELATIV (U
r
):


| | %
p
p
U
vs
v
r
100 =
U
r
se folosete n mod curent pentru aerul atmosferic i se msoar cu
HIGROMETRE.
modificarea presiunii sau volumului n funcie de umiditate, variaia lungimii
firului de pr etc.
52


3.2.2. CONDENSAREA
Condensarea se produce prin pierderea energiei moleculelor de vapori,
la ciocnirea cu molecule de gaz, sau de un perete rece (principiul lui Wald).
Prin rcire izobar, vaporii ajung n stare de saturaie i condenseaz.
La presiuni egale, temperatura de condensare este egal cu
temperatura de fierbere.
Aplicaie: distilarea (fracionat) a lichidelor.
Dac un volum de lichid este nclzit, vaporizarea se produce n structura
lui. Moleculele formeaz bule de vapori n structura lichidului.
Cnd presiunea de vapori din bulele formate egaleaz presiunea de
deasupra lichidului, bulele se ridic la suprafaa lichidului se produce fierberea.
Fierberea se produce la TEMPERATURA DE FIERBERE, specific
lichidului, temperatur care se menine constant pe durata transformrii.
Temperatura de fierbere este influenat de presiune, dat fiind
necesitatea egalrii presiunii de vapori, cu presiunea de deasupra lichidului.
oala sub presiune, abur industrial, autoclave
53
O
1

O
2
I

0
O
C
O
R

exteri
or
PUNCTUL DE ROU este temperatura la care trebuie rcit aerul umed, la
presiune atmosferic, pentru ca vaporii de ap s devin saturai (s apar
condensul).
exteri
or
interi
or
perete
0
O
C
O
R

conden
s
TERMOIZOLA
IE
O
2

O
1

O
2
I

BARIER DE
VAPORI
O
1

O
2
I

0
O
C
O
R

C3
54
3.2.3. LICHEFIEREA GAZELOR
Interdependena celor trei parametri de
echilibru sunt date de CURBELE LUI ANDREWS.
Dac un volum de gaz este redus (prin
comprimare), la diferite temperaturi (O
i
) i se
traseaz graficele de variaie ale presiunilor, se
constat c:
P
R
E
S
I
U
N
E

VOLU
M
+ la nceput presiunea crete datorit comprimrii;
(se pot comprima vaporii, care se afl la
distane intermoleculare specifice gazului)
+ rmne constant, pentru o variaie de volum;
(volumul specific scade prin formarea
legturilor specifice lichidului)
+ crete din nou
(presiunea se transmite n lichidul
incompresibil)
Pe msur ce temperatura este mai mare,
palierul de presiune constant este mai redus.
GAZ
VAPORI
NESATURA
I
LICHI
D
VAPORI
SATURA
I
v
C

VOLU
M
p
c

Se identific domeniile
de stare i coordonatele:
+ temperatur critic.
+ presiune critic;
+ volum critic;
55
Temperatura critic este temperatura peste
care un gaz nu poate fi lichefiat, orict de mult ar fi
comprimat.
Peste O
C
agitaia termic este att de mare
nct moleculele de gaz nu pot forma legturile
specifice lichidelor, orict de mult ar fi apropiate.
Presiunea critic este presiunea sub care un
gaz nu poate fi lichefiat, orict de mult ar fi rcit.
Sub p
C,
chiar dac energia moleculelor de
gaz este foarte mic, acestea sunt att de
ndeprtate reciproc, nct nu pot forma legturile
specifice lichidului.
GAZ
VAPORI
NESATURA
I
LICHI
D
VAPORI
SATURA
I
v
C

p
c

Volumul critic este volumul specific al unui
gaz la care acesta poate fi lichefiat, cnd temperatura
i presiunea sunt la valorile critice.
Un gaz poate fi lichefiat prin:
+ procedeu combinat de r-
cire i comprimare simultane.
+ rcire izobar;
+ comprimare izoterm;
56
3.3. TRANSFORMAREA SOLID (S) - GAZ (G)
Pentru substanele care au punctul de fierbere la presiunea atmosferic,
mai mic dect temperatura atmosferic, este posibil transformarea direct S G,
care se numete SUBLIMARE.
57
4. SISTEME DE SUBSTANE
n realitate, materialele sunt alctuite din amestecuri de substane
(SISTEME), fie dispersate una n alta, fie n interaciune.
4.1. FENOMENE DE INTERFA
Interaciunile substanelor dintr-un sistem, cu fore de coeziune intern
diferite, vor conduce la dezechilibre asupra particulelor componente la interfa,
determinnd producerea unor fenomene specifice numite FENOMENE DE
INTERFA.
Dezechilibrul i, implicit, intensitatea fenomenelor de interfa va fi
determinat de raportul ntre forele de coeziune intern ale substanelor, deci, de:
_ tipul substanelor (au fore de coeziune intern diferite);
_ strile de agregare ale substanelor (intensitatea forelor interne este funcie de
starea de agregare);
_ concentraia sistemului (fenomenele au ca obiect particulele componente);
_ temperatura sistemului (agitaia termic reduce intensitatea forelor interne)
58
4.1.1. ADSORBIA
S2
S1
R
La interfaa a dou substane S1
i S2 apare dezechilibrul de fore.
Dac S1 are fore de coeziune
intern mai mari dect S2, n tendina de a
se reduce rezultanta R, substana S1, va
atrage ctre interfa un numr mai mare
de particule de substan S2.
Fenomenul de atracie a unei
substane, la interfaa cu alt substan, n
tendina de a se reduce dezechilibrul
forelor se numete ADSORBIE.
Substana atras se numete
ADSORBAT, iar substana ce produce
atracia se numete ADSORBANT.
Efectul adsorbiei const n creterea concentraiei adsorbatului la interfa
i creterea nsemnat a vscozitii acestuia, nct un gaz adsorbit se va comporta
ca lichid, iar un lichid adsorbit, ca solid.
Adsorbia se atenueaz relativ repede odat cu creterea distanei,
manifestndu-se intens pe aprox. 15 m.
59
Dac ntre substane se manifest numai fore fizice (van der Waals),
fenomenul se numete FIZIOSORBIE i este reversibil, la schimbarea condiiilor
de echilibru, producndu-se DESORBIA.
Dac ntre substane se realizeaz legturi chimice, fenomenul se
numete CHIMIOSORBIE sau CHEMOSORBIE i poate fi reversibil numai dac
interfaa se trateaz cu o alt substan capabil s lege adsorbatul i s-l
desprind de primul adsorbant.
Chemosorbia poate fi considerat ca o adsorbie selectiv, fiind aplicat n
tehnica purificrii fluidelor:
Fluidul (gaz, lichid) trece printr-o coloan n care se afl granule de
substan care chemosoarbe numai substana ce l impurific.
Periodic substana adsorbant poate fi regenerat prin tratare chimic,
pentru desorbia substanei chemosorbite.
Forele de adsorbie provoac ridicarea temperaturii de vaporizare a unui lichid.
ADSORBIA .
ABSORBIE
60
4.1.2. TENSIUNEA SUPERFICIAL
R
Cum ptura superficial apas asupra
volumului de substan, aceasta va rspunde
prin fore de respingere, cu tendina de a-i mri
volumul.
o
Dar particulele din ptura superficial,
sunt n echilibru de fore, ceea ce face ca ptura
superficial s se manifeste ca o membran
elastic (ntins), aprnd, la interfa, fora
numit TENSIUNE SUPERFICIAL.
Dac interfaa este
ntre dou lichide, se numete
TENSIUNE INTERFACIAL.
Tensiunea superficial explic urmtoarele fenomene:
4 liofilia i liofobia; 4 capilaritatea; 4 miscibilitatea.
Fenomenele de interfa se manifest la toate combinaiile de stri de
agregare S-L; S-G; L-G.
n cazul solidelor, aceste fenomene au cea mai mare intensitate, chiar
dac starea solid nu permite modificarea volumului.
REOLOGIA
61
4.1.2.a. LIOFILIA I LIOFOBIA
Dac o pictur de lichid (L) se afl pe suprafaa unui solid (S), sistemul
aflndu-se n gaz (G), n punctele de contact ale celor trei faze (A i A
/
), se vor
manifesta tensiunile superficiale corespunztoare celor trei combinaii.
A
A
/

o
SL

o
SG
O
o
SL

o
SG
O
Proiecia celor trei tensiuni (vectori) pe
planul solidului, n punctul A, va fi:
n care:
O = unghiul tangentei la pictura de lichid n
punctele de contact, numit UNGHI DE UDARE;
o = rezultanta, numit FOR DE ADEZIUNE;
( ) O o + o o = o cos
LG SL SG
Observnd c:
sensul pozitiv adoptat pentru rezultanta o este sensul o
SG
;
cele dou puncte (A i A
/
) vor suporta aciuni simetrice;
singurul parametru variabil al ecuaiei este cos O;
cos 0
0
= 1 i cos 180
0
= -1
rezult dou cazuri posibile:
G
L
S
62
CAZUL 1.
+ fora de adeziune ndreptat spre
gaz, va trage lichidul spre gaz.
A
A
/

o
SL

o
SG
O
o
SL

o
SG
O
0 o
CAZUL 2.
+ fora de adeziune ndreptat spre lichid, va
trage lichidul spre lichid.
A
A
/

o
SL

o
SG
O
o
SL

o
SG
O
0 o
o
SL

o
SG

O
o
SL

o
SG

O
+ n tendina de a se reduce dezechilibrul
(valoarea o), O 180
0
, pictura se restrnge
pe solid, pn la desprindere.

lichidul nu ud solidul = LIOFOBIE
Dac lichidul este apa HIDROFILIE / HIDROFOBIE
+ n tendina de a se reduce dezechi-
librul (valoarea o), O 0
0
, pictura
aternndu-se pe solid, pn la
realizarea unui strat monomolecular de
lichid.

A
A
/

o
SL

o
SG

o
SL

o
SG

( ) O o o + o = o cos
LG SL SG
lichidul ud solidul = LIOFILIE
63
4.1.2.b. CAPILARITATEA
Dac un lichid se afl ntr-un tub (solid), cu diametrul u, moleculele de pe
circonferina tubului, aflate n contact i cu gazul, vor fi antrenate de fora de
adeziune.
G
L
Dac solidul este liofil, o are sensul spre gaz i va ridica moleculele de lichid.
G
L
Dac solidul este liofob, o are sensul spre lichid i va cobor moleculele de lichid.
gH
u t
= o u t
4
2
g
H
u
o
=
4
Deoarece moleculele din ptura superficial sunt legate ntre ele prin
tensiunea superficial, moleculele de pe circonferina tubului vor antrena, n micare
ntreaga coloan de lichid din tub, dar suprafaa lichidului va lua forma curb (de
menisc) - concav, respectiv convex.
64
4.1.2.c. MISCIBILITATEA LICHIDELOR
Miscibilitatea exprim capacitatea moleculelor a dou lichide diferite de a
difuza reciproc.
Fenomenul poate fi mpiedicat de tensiunea interfacial care face ca
interfaa s se comporte ca membran impermeabil pentru lichide.
Cu ct tensiunea interfacial este mai mare, cu att lichidele sunt mai
puin miscibile.
Pentru ca dou lichide nemiscibile s poat deveni miscibile, trebuie
acionat pentru reducerea tensiunii interfaciale.
O posibilitate este nclzirea (fierberea) lichidelor, agitaia termic
conducnd la reducerea dezechilibrului la interfa.
ULEI - AP
65
4.2. SISTEME DISPERSE
Dou, sau mai multe substane aflate n amestec formeaz SISTEME DISPERSE.
Substanele individuale, definite chimic se numesc COMPONENTE.
Prile omogene i dinstincte sub aspect fizic (separate prin interfee
definite), se numesc FAZE.
Exemple:
sistemul lichid i vaporii si, n timpul fierberii - 1 component / 2 faze
dou lichide miscibile - 2 componente / 1 faz;
Sistemele cu o singur faz se numesc SISTEME OMOGENE.
Sistemele cu cel puin dou faze se numesc SISTEME ETEROGENE.
Faza preponderent (continu) dintr-un sistem dispers se numete MEDIU
DE DISPERSIE sau DISPERSANT.
Faza discontinu (dispersat) se numete DISPERSAT sau DISPERSOID.
STABILITATEA exprim meninerea sistemului n stare dispers, n timp.
66
SUPRAFAA SPECIFIC reprezint suprafaa total, a tuturor granulelor
ce rezult prin divizarea unui gram, sau unui cm
3
de materie considerat total
compact. (m
2
/g ; m
2
/cm
3
)
Stabilitatea unui sistem se analizeaz prin balana a dou fenomene contrare, care
se manifest cu att mai pregnant, cu ct sistemul este mai fluid:
tendina de separare a fazelor, determinat de diferena de
energie potenial a acestora;
energia potenial este funcie de volumul (mrimea) i densitatea dispersoidului
tendina de meninere n stare dispersat, datorit fenomenelor
de interfa dispersant-dispersoid;
liofilie, suprafaa specific a dispersoidului, agitaia termic
S= 6 x 1 x 1 = 6
cm
2

S= 6 x 8 x 0,5 x 0,5 = 6 x 2
cm
2

Un sistem dispers va fi mai stabil, dac:
+ dispersoidul este de dimensiuni mai mici i densitile fazelor sunt mai apropiate;
+ dispersoidul este liofil fa de dispersant i are suprafa specific mai mare.
n funcie de dimensiunea dispersoidului, sistemele disperse se numesc:
SOLUII ; COLOIZI; SUSPENSII
67
4.2.1. SOLUII
Soluiile sunt sisteme disperse omogene, la care dispersoidul este
constituit din particule cu dimensiuni submoleculare (molecule mici, ioni, atomi) -
< 10
-9
m.
dispersantul se numete SOLVENT sau DIZOLVANT; (nu diluant)
dispesoidul se numete DIZOLVAT, SOLUT sau SOLVAT,
SOLVENT SOLUT SIMBOL DENUMIRE
GAZ GAZ G-G
amestecuri de
gaze
GAZ G-L
LICHID L-L LICHID
SOLID S-L
soluii lichide
GAZ G-S
LICHID L-S SOLID
SOLID S-S
aliaje
soluie solid
n sistem soluie, se pot gsi toate combinaiile de stri de agregare.
68
Dispersarea solutului n solvent (DIZOLVAREA) se produce prin mecanisme diferite:
La soluiile G-G i G-L, dizolvarea se produce prin difuzarea particulelor
printre moleculele gazului, respectiv, lichidului solvent.
La soluiile L-L i S-L, dizolvarea presupune ruperea legturilor solutului i
formarea legturilor solvent-solut, urmat de difuzia solutului n solvent.
Soluiile G-S i S-S, se obin cu componentele n stare lichid (topituri,
paste fluide etc.) dispersia meninndu-se la solidificarea solventului (prin rcire, sau
alte fenomene specifice).
Pentru ca dizolvarea s se produc, este necesar ca interaciunile solvent-
solut s compenseze aciunile interne ale solutului:
legturile chimice ale componentelor, respectiv interaciunile solvent-solut,
s fie de aceeai natur:
energiile de legtur ale solutului s fie mai mici dect cele ale
interaciunii solvent-solut;
+ substanele ionice se dizolv n ap, dar nu i n solveni organici cu molecul
nepolar;
+ solidele moleculare se dizolv n solveni organici, dar i n ap;
+ metalele se dizolv n metale;
+ solidele cu reea atomic nu se dizolv.
69
4.2.1.a. MECANISMUL DIZOLVRII S-L
Dizolvarea S-L se produce n urmtoarea succesiune de faze:
4Dac solventul (L) este apa i solutul este o substan ionic:
* faza de HIDRATARE, const n atracia moleculelor de ap la
interfaa cu cristalul, formndu-se legturile solvent-solut (proces exoterm):
+
+
+
+
+
+
-
-
- -
-
-
*
+
+
+
+
+
+
-
-
- -
-
-
+
+
+
+
-
-
-
-
+
+ faza de HIDROLIZ. const n
ruperea legturilor de reea i difuzarea
ionilor n ap (solvent), nvelii de
moleculele acestuia (proces endoterm).
4Dac solventul (L) este apa i solutul este o
substan molecular, moleculele hidrolizate
pot fi polarizate, pn la scindarea n ioni.
70
4Dac solventul (L) are molecula nepolar, moleculele rupte din reea trec n
soluie sub form de molecule solvatate (nedisociate electrolitic), dar nvelite ntr-un
strat de molecule de solvent.
Datorit dimensiunilor mici ale dispersoidului i nveliului de solvent,
stabilitate soluiilor este nelimitat n timp.
4.2.1.b. CONCENTRAII
Concentraia unei soluii exprim raportul ntre numrul de pri de solut i
numrul de pri de soluie, uneori, de solvent.
prile pot fi exprimate n uniti de mas, de volum sau combinaii.
Concentraia corespunztoare solubilitii se numete CONCENTRAIE
DE SATURAIE iar soluia se numete SOLUIE SATURAT.
Cantitatea maxim de solut ce poate fi dizolvat de un solvent, n condiii
precizate de temperatur i presiune, se numete SOLUBILITATE i se exprim n
grame de solut/ 100 g de solvent.
71
+solubilitatea gazelor n lichide scade
odat cu creterea temperaturii, fiind nul la
temperatura de fierbere a solventului, dar crete
odat cu presiunea
Solubilitatea substanelor variaz n funcie de tipul substanei, dar i de
condiiile de echilibru (temperatur i presiune) ale soluiei.
O
o
C
+solubilitatea solidelor n lichide poate
varia n funcie de temperatur dup unul dintre
grafice.
Dac unei soluii saturate i se modific un parametru ce determin
solubilitatea, se ajunge la STAREA SUPRASATURAT.
Starea este instabil, soluia eliminnd surplusul de solut, prin:
+ degajare, n cazul soluiei G-L;
+ separare, n cazul soluiei L-L;
+ precipitare, n cazul soluiei S-L
S
1

S
2

O
2
O
1

Starea suprasaturat se poate obine i dac solutul, n urma dizolvrii,
sufer modificri chimice care determin reducerea solubilitii.
72
4.2.1.c. PROPRIETILE SOLUIILOR LICHIDE
Proprietatea unei soluii, diferit de cea a solventului pur i care:
+ depinde de specia de solut, se numete proprietate NECOLIGATIV;
+ depinde numai de concentraie soluiei i nu de specia de solut, se
numete proprietate COLIGATIV.
Proprietate necoligativ: modificarea tensiunii superficiale a solventului.
Moleculele de solut se poziioneaz ntre moleculele solventului i n
ptura superficial a soluiei, putnd modifica starea de echilibru la interfa.
Dac solutul reduce tensiunea superficial, substana solut se numete
substan SUPERFICIAL ACTIV sau TENSIOACTIV.
Astfel de substane se folosesc pentru stabilizarea sistemelor disperse
eterogene, cnd fenomenele de interfa nu sunt suficiente sau nu sunt favorabile
(liobobie).
n astfel de cazuri, substanele se numesc EMULSORI sau EMULGATORI.
73
PROPRIETI COLIGATIVE
OSMOZA = fenomenul de trecere a solventului dintr-o soluie mai diluat
ntr-o soluie mai concentrat (a aceluiai solut), pn la egalarea concentraiilor,
cnd cele dou soluii sunt separate de o membran semipermeabil.
MEMBRAN SEMIPERMEABIL = membran cu pori fini, care permit
trecerea moleculelor de solvent, dar rein particulele de solut.
CELUL OSMOTIC cu soluiile la acelai nivel:
C1
C2
C1 < C2
H

Moleculele solventului trec prin membran i, datorit
PRESIUNII OSMOTICE, ridic nivelul soluiei n tub, pn la
egalarea concentraiilor.
Presiunea osmotic poate fi determinat prin nlimea
de urcare a soluiei n tub (H).
Presiunea osmotic explic procesele celulare, procese de ntrire a
lianilor i de distrugere a structurii unor materiale.
74
PRESIUNEA DE VAPORI a unei soluii este, ntotdeauna, mai mic dect
cea a solventului pur.
Legea RAOULT (1877) R scderea relativ a presiunii de vapori a unei
soluii este direct proporional cu molaritatea soluiei.
CONSECINE:
+ punctul de fierbere al unei soluii
este ntotdeauna mai cobort dect cel al
solventului;
+ punctul de congelare al unei
soluii este ntotdeauna mai cobort dect cel
al solventului.
Fenomenul are aplicaii n tehnica dezgheului i explic diagramele de
echilibru ale sistemelor disperse.
C1 < C2
vapori
75
4.2.1.d. SOLUII SOLIDE (ALIAJE SOLUIE SOLID)
Soluiile solide presupun cristalizarea solventului (solid n condiii normale),
n reeua lui incluznd particule ale solutului.
n funcie de raportul ntre mrimile particulelor celor dou faze, soluiile
solide pot fi:
Particulele solutului se vor amplasa n interstiiile
reelei solventului, fr a o modifica semnificativ.
+ soluii solide DE INTERSTIIE, care se obin dac
solutul are dimensiuni mult mai mici dect solventul.
+soluii solide DE SUBSTITUIE, care se obin dac solutul are dimensiuni
comparabile cu cele ale solventului (.10%) i cele dou componente sunt izomorfe;
Particulele solutului vor substitui
particule ale solventului n nodurile reelei,
fr a o modifica semnificativ.
76
4.2.2. COLOIZI
COLOIZII sunt sisteme disperse microeterogene, la care dispersoidul are
dimensiuni supramoleculare, dar mai mici dect lungimea de und a luminii n
spectrul vizibil (<10
-7
m).
Dispersoidul nu poate fi observat n microscopia optic, fapt pentru care
coloizii se mai numesc i soluii coloidale.
DISPERSANT DISPERSOID SIMBOL DENUMIRE
LICHID L-G
GAZ
SOLID S-G
aerosoli
GAZ G-L spume fine
LICHID L-L emulsii coloidale LICHID
SOLID S-L soli
GAZ G-S xerogel
LICHID L-S geluri SOLID
SOLID S-S aliaj de amestec
n sistem dispers
coloidal, se pot gsi toate
combinaiile de stri de
agregare, cu excepia
combinaiei
G-G.
77
4.2.2.a. SOLI
SOLII conin particule solide, despersate n mediu lichid.
Caracteristica definitorie este curgerea vscoas.
Dimensiunile mici i suprafaa specific mare
(6 x 10
3
m
2
/cm
3
), permit dezvoltarea fenomenelor de
interfa (liofilie / liofobie), fapt pentru care, solii trebuie
analizai n cele dou cazuri:
+ soli liofili (hidrofili), la care dispersoidul este liofil fa de dispersant;
+ soli liofobi (hidrofobi), la care dispersoidul este liofob fa de
dispersant.
n cazul solilor liofili, particulele de dispersoid adsorb, la interfa,
molecule de dispersant, nveliul format jucnd rol de manta elastic care va
determina producerea ciocnirilor elastice (cu respingere) a particulelor.
Prin acest mecanism, se mpiedic aglomerarea particulelor de dispersoid
i este compensat, parial, diferena de densitate a fazelor.
78
Pentru obinerea solilor liofili, este suficient divizarea (la nivel coloidal) i
umectarea dispersoidului care se autodisperseaz.
Divizarea se poate realiza prin:
+ metode mecanice - mori coloidale;
+ metode electrice - arc electric n mediul de dispersie;
+ metode de condensare - amestecarea unei soluii saturate a dispersoidului n
mediul de dispersie care dizolv numai solventul acelei soluii:
n cazul solilor liofobi, particulele de dispersoid resping, la interfa,
molecule de dispersant, nct stabilitatea sistemului este, practic, nul.
Aceast situaie se produce cnd cele dou faze sunt formate prin
legturi chimice diferite: dispersoid legat covalent-n ap; dispersoid ionic-n lichid
organic etc.
Pentru a asigura stabilitatea, este necesar schimbarea caracterului
suprafeei dispersoidului, din liofob, n liofil.
n acest sens, se folosesc substane care s formeze PUNI DE
LEGTUR ntre faze.
79
Dac dispersoidul este covalent, iar mediul de dispersie este apa, se
introduc n sistem substane organice cu molecula asimetric.
radical covalent
(hidrofob)
grupare funcional
hidrofil
R-COOH
Apa hidrolizeaz hidrogenul de la captul
hidrofil al substanei, aceasta ionizndu-se negativ.

Moleculele ionizate nu-i pot gsi echilibrul,
dect dac se adsorb cu radicalul covalent la
particula de dispesoid covalent i ndreapt captul
ionizat spre ap. Se formeaz un macro-anion.
+
+ + O H COO R O H COOH R
3 2
Acidul hidric rezultat (ionizat pozitiv) este
atras de macro-anion, iar moleculele de ap se
adsorb pe MICEL.
Dac dispersoidul este format cu legturi covalente polare sau ionice, iar
dispersantul este covalent, se introduc n sistem electrolii care se chemosorb pe
dispersoid i mresc potenialul electric al suprafeei micelei, astfel formate,
intensificnd adsorbia fazei lichide.
Solii prezint stabilitate limitat.
80
4.2.2.b. GELURI
Dac un sol pierde faza lichid (dispersantul), volumul scade, particulele
solide (de dispersoid) se apropie reciproc pn intr n contact unele cu altele,
formnd o reea de granule solide ntre care rmne dispersat faza lichid.
GELURILE corespund sistemului dispers L-S.
GELIFICAREA se poate produce i prin rcirea
unui sol cu concentraie suficient de mare, pentru ca,
prin reducerea agitaiei termice s fie permite aezarea
granulelor de solid n reea.
Gelificarea este nsoit de modificarea proprietilor sistemului: pierderea
proprietilor strii lichide (creterea consistenei, pn la dispariia curgerii) i
apariia proprietilor strii solide (elasticitate, duritate, rezistene mecanice)
Dac n punctele de contact ale granulelor solide se realizeaz legturi
chimice gelificarea este ireversibil.
Dac se realizeaz, doar, legturi fizice, procesul de gelificare este
reversibil.
81
Transformarea gel - sol se poate realiza prin:
+ adugare de faz lichid (dispersantul iniial);
+ aport energetic (agitare, nclzire moderat);
+ peptizare - introducerea de electrolii care se adsorb pe granule i, mrindu-le
potenialul electric, le disperseaz.
Proprietatea unui gel de a trece n stare sol prin aport energetic, se
numete TIXOTROPIE. Gelurile se numesc GELURI TIXOTROPICE.
Dac un gel pierde toat faza lichid, devine XEROGEL i corespunde
sistemului dispers G-L.
Uscarea gelurilor este nsoit de contracii mari de volum i de rigidizarea
sistemului datorit modificrilor chimice (cristalizri, legturi chimice etc.).
La reumezire, xerogelurile pot absorbi lichid, suferind umflri, dar variaiile
de volum la umezire-uscare scad pe msura mbtrnirii gelului.
MBTRNIREA GELURILOR reprezint procesul ireversibil de rigidizare
n timp, datorit modificrilor fizico-chimice structurale.
ntrirea lianilor silicatici
82
4.2.3. SUSPENSII
Suspensiile sunt sisteme disperse macroeterogene, n care dispersoidul
are dimensiuni mai mari dect 10
-7
m.
dispersoidul este vizibil la microscopul optic, cu lupa, sau cu ochiul liber.
Pentru suspensiile n
medii fluide, dimensiunile
relativ mari ale dispersoi-
dului fac ca stabilitatea
dispersiei s fie redus.
Suspensiile se pot realiza n toate combinaiile strilor de agregare, cu
excepia strii G-G.
DISPERSANT DISPERSOID SIMBOL DENUMIRE
LICHID L-G cea
GAZ
SOLID S-G suspensii
GAZ G-L spume
LICHID L-L emulsii LICHID
SOLID S-L suspensii
GAZ G-S solide poroase
LICHID L-S solide umede SOLID
SOLID S-S aliaje de amestec
83
n unele cazuri, pentru a separa gazul din lichid, se folosesc substane
care mresc tensiunea superficial a lichidului, sub denumirea de DEZEMULSORI.
instalaiile hidraulice
SPUMELE (grosiere) - G-L se pot obine prin:
+ spumare (agitare);
+ barbotare (suflare);
+ substane generatoare de gaze.
Stabilitatea se mbuntete prin folosirea de substane tensioactive
(care reduc tensiunea superficial a lichidului), numite spumani (spunuri,
detergeni etc.)
Suspensiile n medii gazoase constituie impuriti ale gazului.
Uneori, mediul gazos poate fi folosit ca mijloc de transport a unor pulberi,
sau lichide, stabilitatea fiind realizat prin viteza curentului de gaz.
Nu este necesar mbuntirea stabilitii, pulberea trebuind a fi separat
de gaz la destinaia transportului (cicloane, pulverizatoare).
84
EMULSIILE (L-L) se pot obin prin amestecarea lichidelor nemiscibile.
Emulsia va fi constituit din globule de lichid dispersate n lichidul dispersant.
De regul, emulsiile se realizeaz dintr-un lichid organic (ULEI) i AP.
+ dac uleiul se disperseaz n ap, emulsia se numete DIRECT,
sau ULEI N AP;
+ dac apa se disperseaz n ulei, emulsia se numete INVERS, sau
AP N ULEI.
Substanele care reduc tensiunea interfacial se numesc EMULSORI
sau EMULGATORI i, prin modul de aciune, determin tipul de emulsie.
EMULS
OR
Dac interaciunea ULEI-EMULSOR este mai slab dect
cea EMULSOR-AP, se reduce tensiunea EMULSOR-AP i uleiul
se va dispersa n ap, obinndu-se emulsie direct..
n caz contrar, apa se va dispersa n ulei, obinndu-se
emulsie invers.
SOLID
Dac o emulsie direct intr n contact
cu o suprafa, echilibrul tensiunilor se modific,
emulsorul se adsoarbe pe suprafa iar globulele
se reunesc n strat continuu. RUPERE
Dac o emulsie direct intr n contact
cu o suprafa, echilibrul tensiunilor se modific,
emulsorul se adsoarbe pe suprafa iar globulele
se reunesc n strat continuu. RUPERE
85
Suspensiile S-L se folosesc pentru realizarea straturilor subiri din
materiale pulverulente (solide) - vopsele, pulberi metalice etc.
Structurile poroase sunt importante pentru
realizarea termoizolaiilor, cele dou structuri avnd
caliti diferite n acest sens.
Suspensiile S-S se cuprind n categoria aliaj de amestec n care
componentele cristalizeaz independent i se obine STRUCTURA
GRUNOAS.
n cazurile n care incluziunile gazoase, n structura unui solid,
constituie defecte de structur, acestea se numesc SUFLURI.
Suspensiile n medii solide se obin n stadiul lichid al dispersantului.
Suspensiile G-S sunt reprezentate de solidele poroase, care pot fi de dou tipuri:
+ structuri macroporoase, dac porii din structur comunic cu
exteriorul;
+ structuri celulare, dac porii se prezint ca celule independente.
86
4.3. ECHILIBRE FIZICE ALE SISTEMELOR DE SUBSTANE
Un sistem este n echilibru cnd, dup o mic i scurt variaie a
condiiilor de care depinde echilibrul, sistemul revine la starea iniial.
Gibbs (1876) a enunat Legea fazelor:
Numrul fazelor (F), prezente la echilibru, este legat de numrul
componentelor (C) i de numrul gradelor de libertate (L) ale sistemului, prin
relaia:
F + L = C + 2
GRADUL DE LIBERTATE sau VARIANA sistemului exprim numrul maxim de
parametri ce trebuie fixai pentru ca echilibrul s fie definit.
Valoarea 2 exprim cei doi parametri universal valabili: temperatura i
presiunea.
Rezult L = C - F + 2 ,
sistemele fiind numite invariante (L=0), univariante (L=1) divariante (L=2) etc.
87
timp
presiune
4.3.1. ECHILIBRE N SISTEME CU O COMPONENT
ntr-o substan pur, pot coexista maximum trei faze: solidul, lichidul i vaporii.
Avnd n vedere transformrile de stare de agregare, substana pur poate
forma trei sisteme: S-L , L-G , S-G, sisteme univariante, ntruct
L = C - F + 2 = 1 - 2 + 2 = 1
adic echilibrul se poate modifica la schimbarea unui parametru: temperatura, la
presiune constant sau presiunea, la temperatur constant.
p
2
p
1
S
L
G
p
2
p
1
p
3
p
3
n punctul triplu sistemul
conine toate cele trei stri de
agregare (faze), fiind INVARIANT.
Dac componenta prezint
modificaii alotropice, fiecare stare
se prezint ca faz, punndu-se n
eviden domeniile corespunztoa-
re.
88
4.3.2. ECHILIBRE N SISTEME S - L , CU DOU COMPONENTE
Dac un amestec de dou componente miscibile este rcit. la o
anumit temperatur, ncepe s se separe o faz solid.
Forma curbelor de rcire i valoarile temperaturilor la care ncepe i
se termin solidificarea sistemului depinde de compoziia topiturii, dar i de
tipul aliajului obinut:
+ aliaj soluie solid, dac componentele sunt izomorfe i au
dimensiuni comparabile;
+ aliaj de amestec, dac componentele nu sunt izomorfe, nct
cristalizeaz separat.
89
tim
p
t
e
m
p
e
r
a
t
u
r

A 100%
0%
B 0%
100%
t
e
m
p
e
r
a
t
u
r

p
q
O
A

O
B

C.
LIQUIDUS
C.
SOLIDUS
L
AB

S
AB

(L+S)
AB

4.3.2.a. ECHILIBRE N SISTEME ALIAJ SOLUIE SOLID
Att n stare de topitur, ct i n stare solid, sistemul va avea o
singur faz, cu compoziia avut n stare lichid (p% A + q% B).
r
s
m
n
La apariia solidului, acesta este bogat n comp. A i pe msura
scderii temperaturii el se mbogete n comp. B. Complementar, lichidul
rmas este bogat n comp. B i se mbogete n comp. A.
90
tim
p
t
e
m
p
e
r
a
t
u
r

A 100%
0%
B 0%
100%
t
e
m
p
e
r
a
t
u
r

O
A
C.
LIQUIDUS
L
AB

O
B

p
q
L+S
A

S
A
+S
B

C.
SOLIDUS
L+S
B

EUTECTIC
4.3.2.b. ECHILIBRE N SISTEME ALIAJ DE AMESTEC
r
s
m
n
Temperatura de solidificare total este aceeai, indiferent de
compoziia topiturii.
La compoziia amestecului eutectic, cele dou componente se
solidific simultan, ca o substan pur.
Diagrama presupune insolubilitatea total reciproc a componentelor.
91
Dac componentele sunt parial solubile reciproc, diagrama de stare
se completeaz cu curbele solidus, corespunztoare solubilitilor.
A 100%
0%
B 0%
100%
t
e
m
p
e
r
a
t
u
r

O
A
C.
LIQUIDUS
L
AB

p
q
L+S
A

EUTECTIC

m
n
S
BA

S
AB

O
B

S
A
+S
B

C.
SOLIDUS
L+S
B

EUTECT
OID
92
5. NOIUNI DE CINETIC CHIMIC
Procesele prin care se produc transformri ale unor substane n altele,
cu caracteristici diferite se numesc REACII CHIMICE.
REACTANI PRODUI DE REACIE
REACTOR
n funcie de procesul chimic, reaciile pot fi:
- reacii de descompunere (disociere), care presupune descompunerea unui
reactant n doi sau mai muli produi de reacie
A R B + C
- reacii de sintez, care presupune formarea unui produs de reacie din reactani
A + B R C
- reacii de substituie, care presupune nlocuirea, unor pri din substanele
compuse reactante:
AB + C R AC + B ; AB + CD R AC + BD
93
Pentru ca doi reactani s reacioneze, trebuie s fie ndeplinite
urmtoarele condiii:
4 particulele de reactani s se ciocneasc (s interacioneze) eficace;
4 energia sistemului de reactani s fie suficient de mare pentru a se rupe
legturile reactanilor i a se forma legturile produsului de reacie;
4 echilibrul fizic al sistemului s permit producerea reaciei.
- reacii de hidroliz, care presupune legarea unei pri din substana reactant de
ctre un alt reactant:
AB + C R A + BC
Ciocnirea reactanilor exprim condiia ca particulele reactanilor, definii
ca specie i ca numr) s intre n interaciune simultan.
EX. Pentru a se forma o molecul de ap, este necesar ca doi atomi de
H s se ciocneasc simultan cu un atom de oxigen. O + 2H R H
2
O
Numrul particulelor de reactani care particip simultan la o reacie se
numete ORDIN DE REACIE.
94
Energia sistemului exprim condiia de atingere a ENERGIEI DE ACTIVARE (E
A
).
E
N
E
R
G
I
E

TIMP
E
R

E
A

E
N
E
R
G
I
E

TIMP
E
R

E
A

E
P

A E < 0
REACIE
ENDOTERM
E
P

A E > 0
REACIE
EXOTERM
Energia de activare se poate realiza prin energia reactanilor sau prin
excitarea acestora (aport energetic exterior):
4 nclzire R reacii termochimice;
4 energie electric R reacii electrochimice;
4 iluminare (iradiere cu fotoni) R reacii fotochimice;
4 bombardare cu particule nucleare R reacii nucleare;
4 introducerea de catalizatori R reacii catalitice.
A + B + Cat R ACat + B R AB + Cat
95
Echilibrul fizic al sistemului exprim condiia de constrngere a strii
sistemului n reactor, ce va determina echilibrul chimic al reaciei.
VITEZA DE REACIE definete desfurarea reaciei n timp i poate fi
exprimat prin scderea concentraiei reactanilor sau prin creterea concentraiei
produilor de reacie, pe unitatea de timp.
Viteza unei reacii chimice este direct proporional cu concentraia
substanelor care reacioneaz.
Legea aciunii maselor - Guldberg i Waage (1867)
ntr-o reacie general de forma:
aA + bB + .... E cC + dD.....
viteza de reacie este:


dC
A
i [A] sunt concentraiile molare;
a, b c,d, ... sunt coeficienii stoichiometrici.
| | | | | | | | ... D C k
dt
dC
dt
dC
V i B A k .....
dt
dC
dt
dC
V
d c
D C
b a
B A
2 2 1 1
= + = = = =
k
1
i k
2
= CONSTANTE DE VITEZ
96
Reaciile chimice devin reversibile n momentul n care vitezele V
1
i V
2

se egaleaz fapt ce conduce la echilibrul chimic (de reacie):

K = CONSTANTA DE ECHILIBRU

| | | |
| | | |
b a
d c
B A
D C
k
k
K = =
2
1
Constanta K depinde de substanele chimice (reactani i produi de
reacie) dar i de parametrii fizici de echilibru:
4 dac reacia este exoterm, sistemul se nclzete, fiind necesar rcirea
reactorului;
4 dac reacia este endoterm,sistemul se rcete, fiind necesar nclzirea
reactorului;
4 dac volumul produilor de reacie este mai mic dect suma volumelor
reactanilor, presiunea n sistem scade, fiind necesar mrirea presiunii;
4 dac volumul produilor de reacie este mai mare dect suma volumelor
reactanilor, presiunea n sistem crete, fiind necesar reducerea presiunii;
EXTRAGEREA PRODUILOR DE REACIE
97
n funcie de modul de prezentare a reactanilor, reaciile se produc;
n medii omogene, cnd amestecul de reactani formeaz sistem omogen;
n medii eterogene, cnd amestecul de reactani formeaz sistem dispers
eterogen.
n medii omogene, reaciile se produc pn la atingerea echilibrului
chimic, sau pn la consumarea, n reacie, a unuia dintre reactani.
n medii eterogene, reaciile se produc la interfaa fazelor i se opresc
dac produii de reacie se localizeaz la interfa i sunt impermeabili pentru
unul dintre reactani.
A B
AB
Situaii posibile pentru continuarea reaciilor
PRODUII DE REACIE:
4 se dizolv n unul dintre reactani;
4 este permeabil pentru unul sau toi reactanii;
4 este ndeprtat prin mijloace mecanice.
PROCESE DE FABRICARE A MATERIALELOR
ARTIFICIALE I DE COROZIUNE
98
AICI S-A TERMINAT CURSUL DE
CHIMIE
V URM SPOR LA
NVAT !
V ATEPTM
(cu drag)
LA CURSUL DE
MATERIALE DE
CONSTRUCII
PARTEA I