Principiul nti al termodinamicii

De la Wikipedia, enciclopedia liber Principiile termodinamicii Principiul zero al termodinamicii Stabilirea echilibrului termodinamic

Principiul nti al termodinamicii constituie o particularizare a legii conservrii energiei la procesele n care intervine micarea termic a materiei, adic micarea dezordonat a unui numr mare de particule (atomi, molecule etc.).
Cuprins
[ascunde]

Tranzitivitatea echilibrului termic Principiul nti al termodinamicii Principiul al doilea al termodinamicii Principiul al treilea al termodinamicii
modific

1 Transfer de energie 2 Formularea primului principiu al termodinamicii 3 Aplicaii ale principiului nti al termodinamicii la gazele perfecte. Capaciti termice ale gazelor 4 Bibliografie 5 Vezi i

[modificare]Transfer

de energie

Energia unui sistem termodinamic este egal cu suma tuturor energiilor particulelor componente. Energia unui sistem se msoar n raport cu un sistem de referin solidar cu sistemul termodinamic i cu originea n centrul de inerie al sistemului. Ca urmare a interaciunii dintre sistemul fizic i mediul exterior poate avea loc un transfer de energie. Acest transfer de energie se poate face cu sau fr variaia parametrilor externi. n cazul n care interaciunea are loc cu variaia parametrilor externi, avem de-a face cu un proces mecanic sau cu o aciune mecanic iar energia transferat se numete lucru mecanic. Un proces de interaciune are loc i n alte situaii cnd parametrii externi care variaz sunt inducia electric, inducia magnetic etc. Daca interaciunea are loc fr variaia parametrilor externi, transmiterea energiei se numete schimb de cldur, iar energia transmis se numete cldur. Rezult c dei lucrul mecanic i cldura au dimensiunile unei energii, ele nu sunt forme de energie, ci forme de schimb de energie i nu sunt echivalente. Lucrul mecanic este o forma macrofizic (ordonat) de transmitere a energiei de la un sistem la altul, n timp ce cldura este o forma microfizic (neordonat) de transmitere a energiei.

[modificare]Formularea

primului principiu al termodinamicii

Primul principiu al termodinamicii a fost o form precursoare legii conservrii energiei la procesele n care intervine micarea termic a materiei. Acest principiu a fost enunat pentru prima dat de ctre

R.J. Mayer n 1842. La baza enunului su a stat observaia experimental c lucrul mecanic se poate transforma n cldur i invers.

Transformri ale lucrului mecanic n cldur se ntlnesc n toate fenomenele de frecare ntre corpuri, la comprimarea i dilatarea gazelor, la transformarea lucrului mecanic n energie electric i apoi n cldur prin efect Joule etc. Transformarea direct a cldurii n lucru mecanic se realizeaz prin intermediul mainilor termice. Dac se consider un sistem adiabatic, adic ntre sistem i mediul nconjurtor s nu aib loc schimb de cldur, atunci starea unui astfel de sistem se poate schimba prin efectuarea unui lucru mecanic asupra sa de ctre mediul nconjurtor i invers. n acest caz primul principiu poate fi scris sub forma

Dac se consider schimbarea strii unui sistem neadiabatic atunci, n general, lucrul mecanic efectuat asupra sistemului nu va fi egal cu variaia energiei sale interne. n

acest caz are loc i un schimb de cldur ntre sistem i mediul nconjurtor, astfel nct primul principiu al termodinamicii (care exprim legea conservrii energiei) se exprim prin relaia:

sau

Din aceast relaie rezult c variaia energiei interne a sistemului este egal cu diferena dintre cantitatea de cldur schimbat de sistem cu mediul nconjurtor i lucrul mecanic efectuat asupra sistemului (sau de ctre sistem ctre exterior). Pentru schimbrile infinitezimale, primul principiu se scrie sub forma:

n cadrul calculelor se face urmtoarea convenie: cldura este pozitiv dac este primit de sistem din exterior i negativ dac este cedat de sistem exteriorului; lucrul mecanic estepozitiv dac este efectuat de sistem asupra exteriorului i negativ dac este efectuat de exterior asupra sistemului. Aceast convenie este, ca orice convenie, arbitrar i la locul ei poate fi aleas o alta. Forma descris permite ca la mainile termice motoare mrimile care definesc randamentul termic s aib valori pozitive.

O consecin a primului principiu este aceea c este imposibil s funcioneze un perpetuum mobile de spea nti (prin perpetuum mobile de spea nti se nelege un sistem termodinamic capabil s furnizeze lucru mecanic exteriorului fr a primi o energie echivalent sub form de cldur din exterior). S considerm n acest scop un sistem ce sufer o transformare ciclic, adic o transformare n care starea final coincide cu starea iniial. Energia intern fiind o mrime de stare, variaia ei ntr-o astfel de transformare este nul, ceea ce conduce la:

sau

ceea ce n conformitate cu convenia stabilit impune ca sistemul s primeasc cldura de la exterior pentru a putea efectua lucrul mecanic asupra acestuia. n cazul unei pile galvanice sau celule de concentraie in ecuaia primului principiu lucrul care apare este de natur electric fiind produsul intre tensiunea la borne i sarcina electric elementar deoarece pila debiteaz curent electric n circuitul exterior. Pilele galvanice (inclusiv cele de concentraie) transform cldura n lucru electric (curent electric).

[modificare]Aplicaii

ale principiului nti al termodinamicii la gazele perfecte. Capaciti termice ale gazelor
Se numete capacitate termic C a unui sistem ntr-un anumit proces considerat i la o anumit temperatur cldura necesar pentru a ridica cu un grad temperatura sistemului, fr schimbarea strii de agregare.

Unitatea de msur a lui C n Sistemul Internaional de uniti este J/K.

Capacitatea termic raportat la unitatea de mas dintr-o substan omogen se numete capacitate termic masic, iar cea raportat la unitatea de volum capacitate termic volumic. Vechea denumire de cldur specific este ambigu i nerecomandat.

J/(kg K) respectiv

J/(m3 K). Capacitatea termic kilomolar, folosit mai ales la gaze, reprezint capacitatea termic a unui kilomol de gaz i se msoar n J/(kmol K). Deoarece cantitatea de cldur nu este o funcie de stare, valoarea capacitii termice va depinde felul transformrilor prin care trece sistemul. n fizic cele mai folosite sunt cldurile molare la volum constant (Cv) i la presiune constant (Cp) care se definesc prin cantitatea de cldur necesar nclzirii cu un grad a unui mol de gaz cnd se menine constant volumul, respectiv presiunea. Energia intern a unui gaz este, n general, o funcie att de T ct i de V i prin urmare:

Dac se consider o transformare la volum constant ( ), rezult:

Conform definiiei, capacitatea termic molar la volum constant va fi:

n mod analog capacitatea termic molar la presiune constant este dat de relaia:

Din relaiile de mai sus rezult legtura dintre cldurile la volum i respectiv presiune constant:

Pentru un gaz perfect energia intern depinde numai de temperatur ;

aceasta se explic prin aceea c volumul ocupat de moleculele i interaciunile dintre ele pot fi neglijate. Ca urmare, innd cont i de ecuaia de stare pV = RT (scris pentru un mol de gaz) se obine:

relaie cunoscuta sub denumirea de relaia lui R. Mayer. Daca se ine cont de expresia energiei interne a unui mol de gaz perfect ,

unde i este numrul gradelor de libertate, atunci:

Un rol important n descrierea comportrii gazelor l joac raportul dintre cldura molar la presiune constant i cldura molar la volum constant:

Acest raport este denumit expon ent adiabatic i pentru gaze perfecte are urmatoarele valori:

gaze
monoatomi ce:

(He, Ne, Ar, Kr ...)

gaze
biatomice:

(N2, O2 ...)

gaze tri
sau poliatomic e:

(H2O, NH3, CH4 ...)