CURSO DE ENGENHARIA QUMICA

ROTEIRO PRTICO DE QUMICA ORGNICA I

PROFa. MARCIA MAISA DE FREITAS AFONSO

QUMICA ORGNICA I EXPERIMENTAL 1) O LABORATRIO:

Em um laboratrio de qumica, primordial que o aluno assuma uma postura cuidadosa e responsvel durante as experincias. Estes cuidados tem por objetivo no apenas evitar acidentes, mas tambm garantir o bom andamento das aulas prticas. As experincias realizadas so geralmente seguras, desde que efetuadas com seriedade. Qualquer acidente ocorrido no laboratrio deve ser imediatamente comunicado ao professor. Os alunos devem manter a calma e obedecer s ordens do professor, afim de solucionarem o problema o mais rpido possvel.

RECOMENDAES GERAIS:
* No recomendado o uso de lentes de contato nos laboratrios. * Usar avental abotoado, sapatos fechados e cabelos presos. Evitar avental feito com tecido sinttico. * No pipetar produto algum com a boca. * No usar produtos que no estejam devidamente rotulados. * No levar as mos aos olhos e boca quando estiver manuseando produtos utilizados. * Verificar sempre a toxidez e a inflamabilidade dos produtos utilizados. * Discutir sempre com o professor a experincia que ser feita. * Em hiptese alguma, efetuar um trabalho sem o consentimento do professor.

2) NORMAS GERAIS PARA O USO DOS LABORATRIOS DE QUMICA:

A) S permitido freqentar o laboratrio com avental. Alm disso, vedado o uso de roupas que coloquem em risco a integridade fsica de cada um. B) no incio da aula que so passadas as instrues gerais para a perfeita compreenso dos trabalhos a serem feitos. Considerando que atrasos dificultam o bom funcionamento da prtica, fica fixada uma tolerncia de 15 min. de atraso para a entrada no laboratrio.

C) Cada grupo de alunos recebe o material para a execuo da prtica no incio da aula. Ao final de cada aula o material ( vidraria ) deve ser enxaguado e

recolocado no lugar em cima do balco. Qualquer quebra deve ser comunicada ao professor.

3) AVALIAO :

A avaliao levada a efeito atravs de provas escritas, eventualmente atravs de provas prticas e atravs de relatrios. Os relatrios devem ser entregues pelo grupo na aula que se segue a da realizao da prtica, impreterivelmente. Um relatrio bem organizado inclui os seguintes tens: 1) Ttulo da prtica 2) Introduo - onde se faz uma dissertao sobre a teoria que envolve o experimento, e devem ser consultadas as referncias bibliogrficas indicadas 3) Objetivos - deve-se descrever os principais objetivos que norteiam o experimento 4) Material e Mtodo - deve-se citar os principais materiais utilizados no experimento, e tambm o mtodo utilizado, por exemplo: aquecimento sob refluxo, filtrao vcuo, etc. 5) Procedimento 6) Resultados - deve-se colocar neste tem, os resultados obtidos como: rendimento terico e prtico, reao e mecanismo, perda na purificao, etc 7) Discusso e concluses 8) Referncias Bibliogrficas - deve-se citar as referncias consultadas. Sero avaliados tambm a conduta e a postura do aluno durante as aulas.

4) A QUMICA ORGNICA NA PRTICA:

Esta disciplina compreende tcnicas de preparao, purificao e identificao de compostos orgnicos. Na escolha dos experimentos, procuramos sempre que possvel, aqueles capazes de ilustrar a teoria em questo, alm de enfocar todas as operaes de laboratrio que tambm so operaes comuns em uma indstria qumica, enfatizando sempre a segurana no trabalho, o melhor rendimento, e a reduo de custos de uma operao.

Toda prtica de qumica orgnica deve seguir os seguintes passos:

 ler toda a prtica e os conceitos tericos envolvidos, procurando ampliar seus conhecimentos em outros textos. escrever na apostila a equao referente reao (quando a prtica for de sntese), sem esquecer os subprodutos, o tipo de reao e o resumo da teoria procurar outros mtodos de obteno, ou purificao da substncia escrever as constantes fsicas e as caractersticas toxicolgicas dos reagentes e produtos, e anotar os cuidados necessrios durante a manipulao dos reagentes planejar o experimento detalhadamente, incluindo o desenho da aparelhagem, e aproveitar para esclarecer todas as dvidas anotar durante o experimento todas as observaes e resultados obtidos responder s questes formuladas, elaborar o relatrio e entregar ao professor

AULA PRTICA I

PREPARAO DA ACETANILIDA

Introduo:
Esta aula envolve a sntese de um composto orgnico, feita atravs de uma reao qumica entre a anilina e o anidrido actico. Em sntese orgnica comum a necessidade de se manter uma reao a uma temperatura constante durante um longo tempo, sem que haja a perda de material. A mistura aquecida at a ebulio, com posterior condensao do vapor de volta ao frasco da reao. A esta operao se d o nome de aquecimento sob refluxo. Filtrao a vcuo um processo mecnico de separao dos componentes de uma mistura heterognea lquido-slido. A filtrao a vcuo um processo mais rpido de filtrao que a simples ou comum. O rendimento de uma reao a quantidade de produto que deveria ser obtida se os reagentes fossem convertidos inteiramente em produtos. O rendimento percentual a razo entre o rendimento real e o rendimento terico multiplicado por 100.

Materiais :
Balo de 250 ml, com boca esmerilhada; condensador de refluxo ( Allihn ) ou condensador de bolas: proveta de 100 ml ; basto de vidro, pipeta graduada de 20 ml bequer de 500 ml; funil de buchner; kitassato, papel de filtragem, papel pesagem, gelo e gua gelada.

Reagentes:
Anilina (C6H5NH2) 10,0 ml = 10,25g ; cido Actico (C2H4O2) 10,0 ml =10,50g ; Anidrido Actico (CH3CO )20 10,0 ml = 10,75g e Zinco em p = 0,2g.

Procedimento :
Em um balo de 250 ml colocar 10,0 ml ( 10,25g ) de Anilina, 10,0 ml de ( 10,50g ) de cido actico, 10,0 ml ( 10, 75g ) de anidrido actico e 0,2g de zinco em p. Adaptar condensador de refluxo, agitar os reagentes para assegurar mistura completa e aquecer ebulio por 30 minutos. Transferir, como uma fina corrente, a mistura reacional, para um frasco contendo 250 ml de gua fria, com agitao. Filtrar os cristais da acetanilida obtidos vcuo, lavar com alguns mls de gua gelada, deixar escorrer bem, secar e pesar. O rendimento da acetanilda bruto de 15,0g.

ANOTAES:

AULA PRTICA I I

RECRISTALIZAES TPICAS : ACETANILIDA A PARTIR DA GUA

Introduo :

Compostos orgnicos quando isolados de reaes orgnicas, raramente so puros; esto geralmente contaminados com pequenas quantidades de outros compostos " impurezas " , que so produzidos ao lado do produto desejado. A purificao de compostos cristalinos impuros geralmente levada a efeito por cristalizao a partir de um solvente apropriado ou de mistura de solventes. A purificao de slidos por cristalizao baseia-se em diferenas de suas solubilidades em um dado solvente ou misturas de solventes. O processo inclui as seguintes etapas : a) Dissoluo da substncia impura a uma temperatura prxima do ponto de ebulio do solvente. b) Filtrao a quente da soluo de modo a eliminar qualquer material insolvel. c) Resfriamento do filtrado para produzir a cristalizao da substncia dissolvida. d) Separao dos cristais formados do lquido sobrenadante. e) Secagem do material recristalizado. Aps a secagem, testa-se a pureza do slido resultante por uma determinao do ponto de fuso e, se no estiver puro recristaliza-se novamente.

Materiais:
Proveta de 100 ml, basto de vidro, bequer de 500 e 250 ml, papel de pesagem, papel de filtro, gua destilada, carvo ativo, funil de vidro de haste curta, vidro de relgio, gelo, funil de buchner e kitassato.

Procedimento :

Pese 10,0g de acetanilida em um bequer de 500 ml . Adicione 150 ml de gua at quase a ebulio. A acetanilida parecer dissolver-se e formar um leo da soluo. Adicione pequenas pores de gua quente, enquanto mexer a mistura, e ferva-a ligeiramente, at que todo slido se tenha dissolvido. [ Se a soluo no for incolor, deixe esfriar um pouco; adicione aproximadamente 0,5g de carvo ativo e continue a fervura por alguns minutos, a fim de remover as impurezas coloridas ].

Filtre a soluo em ebulio com um papel de filtro pregueado. Colete o filtrado em um bequer de 250 ml, cubra-o com um vidro de relgio e resfrie rapidamente, mexendo sempre. Deixe-o em repouso por uns 20 minutos, para completar a separao do slido [ se necessrio usar banho de gelo ]. Filtre com suco em um funil de buchner, lave os cristais duas vezes com pores de 5,0 ml de gua fria e pressione-os no funil com um basto de vidro. Remova os cristais e deixe-os secar. Pese o produto do material recristalizado.

ANOTAES:

AULA PRTICA I I I

DETERMINAO DO PONTO DE FUSO

Introduo :
O ponto de fuso de uma substncia orgnica pura definido como a temperatura na qual a fase slida coexiste com fase lquida. Durante a fuso a temperatura permanece inalterada at que todo slido tenha se convertido em lquido. no ponto de fuso, a presso de vapor da fase slida igual presso de vapor da fase lquida. Uma substncia orgnica pura e cristaliza possui, geralmente, um ponto de fuso bem definido, isto , a fuso ocorre em uma faixa estreita de temperatura ( 0,5 1,0 ) e por isto, esta propriedade bastante usada como critrio de pureza de uma substncia. A presena de impurezas produz, na maior parte dos casos, um alargamento na faixa de fuso, alm de abaixar a temperatura de fuso.

Materiais:
Gral e pistilo; termmetro, tubo de Thiele; tubos capilares, glicerina, amostra.

Procedimento:
Pulverizar cerca de 0,5g da amostra conhecida e transferi-la para um tubo capilar. Anexar o tubo capilar ao termmetro com auxlio de um elstico e imergir o sistema em um banho de glicerina, contido em um tubo de Thiele. Aquecer vagarosamente o tubo Thiele ( cerca de 2 o C / minuto ) , observando, o aspecto da amostra no capilar. Considerando como faixa de fuso as temperaturas observadas quando a amostra comea a se liquefazer e quando a amostra esta completamente fundida. Recomenda-se fazer mais duas medidas usando novo capilar

ANOTAES:

AULA PRTICA IV

SNTESE DO CIDO ACETILSALICLICO ( Aspirina )

CONSTANTES FSICAS :
Agulhas incolores ; P.F. = 135 o C ( dec.)

SOLUBILIDADE : Em gua ..................................... 0,3% a 25 o C ; 1,0% a 37 o C. Em lcool etlico ......................... 20,0 % Em ter etlico ............................ 3,6 % Em clorofrmico ......................... 5,9 % Em benzeno ................................. Muito pouco solvel

APLICAES :
Analgsico e antitrmico

REAO

TCNICA :

Em erlenmeyer de 250 ml, colocar 20 g de cido saliclico, 30g ( 28 ml ) de anidrido actico destilado e algumas gotas de H2SO4 concentrado ( d = 1,84 ). Agitar e aquecer os reagentes sob refluxo, em banho - Maria, a 50-60 o C, por 30 minutos. Precipita um slido branco. Resfriar, adicionar 200 ml de gua gelada, e filtrar em buchner, lavando com pequena quantidade de gua gelada. Dissolver o produto bruto em 60 ml de lcool a quente, refluxando a mistura em banho - Maria, ebulio, em erlenmeyer. Derramar a soluo alcolica quente sobre 150 ml de gua quente, contida em erlenmyer de 500 ml . Caso haja precipitao, dissolver por aquecimento, sob refluxo, em banho - Maria. Transferir a soluo para bquer de 500 ml e deixar em repouso. Por resfriamento, cristais sob a forma de agulhas sero obtidos. Filtrar em buchner, lavar com alguns ml de gua gelada, depois com alguns ml de lcool gelado e secar ao ar ou em estufa a 50 o C.

ANOTAES:

AULA PRTICA V DESTILAO

Operao que consiste na separao de lquidos de suas eventuais misturas, por passagem ao estado de vapor e posterior condensao com retorno ao estado lquido, com auxlio de calor e/ou por reduo de presso. Conforme j vimos, um corpo lquido, quando entra em ebulio, passa para o estado de vapor ou gasoso. Para que isto ocorra, o corpo dever ser submetido a um aumento de temperatura ou a uma diminuio de presso. Os compostos orgnicos quimicamente puros, apresentam pontos de ebulio distintos e definidos, da o uso generalizado da destilao, no somente para separ-los, como tambm para purific-los e caracteriz-los. Se as substncias quimicamente puras apresentam ponto de ebulio constante e definido, destilam a esta temperatura, o mesmo no podemos dizer das substncias impuras ou das misturas de substncias volteis. Para uma soluo ideal, o ponto de ebulio da mistura definida como a temperatura na qual a soma das presses parciais dos componentes igual presso atmosfrica. Como a presso de vapor total da mistura intermediria entre as presses de vapor dos componentes puros, o ponto de ebulio da mistura tambm ser intermedirio entre os pontos de ebulio das substncias puras. Como exemplo temos uma mistura que contm 50% de tetracloreto de carbono em tolueno e entra em ebulio a 90 C, com uma composio inicial de vapor correspondente a 70% em tetracloreto de carbono. Durante a destilao, todavia, a fase lquida se enriquece cada vez mais do componente menos voltil, refletindo em um aumento gradual do ponto de ebulio da mistura. Assim, a destilao simples s deve ser empregada na purificao de misturas de lquidos em que s um dos componentes voltil. importante lembrar que toda aparelhagem para destilao deve estar aberta para a atmosfera, a fim de evitar aumento da presso do sistema com o aquecimento. Quando houver necessidade de proteger o sistema da umidade do ar, aconselhvel adaptar sada lateral um tubo de secagem. Nunca se deve aquecer o balo at a secura, para no haver o risco de quebra. No esquecer de colocar fragmentos de porcelana porosa ou bolinhas de vidro para homogeneizar o aquecimento, e necessrio regular a chama para que o lquido destile a uma velocidade constante. DESTILAO DE UMA MISTURA Preparar uma soluo de ciclo-hexano em tolueno e transferi-la para um balo de destilao. Adicionar fragmentos de porcelana porosa, montar uma aparelhagem para destilao e destilar lentamente a mistura, recolhendo o destilado em uma proveta graduada. Anotar a temperatura inicial de destilao, quando as primeiras gotas do destilado alcanarem o condensador, separando-as em um tubo de ensaio. Continuar a destilao anotando a temperatura a cada 5 ml do destilado.

DESTILAO FRACIONADA

Para purificar misturas de lquidos de ponto de ebulio prximo, seria necessrio separar as primeiras fraes do destilado, ricas no componente mais voltil e submeter a uma nova destilao e as primeiras fraes novamente separadas. Este procedimento teria que ser repetido vrias vezes at que as primeiras fraes do destilado contivessem apenas o componente mais voltil. Este processo denominado destilao fracionada, e melhor executado com uma coluna de fracionamento colocada entre o balo e a cabea de destilao. O efeito desta coluna proporcionar, em uma nica destilao, uma srie de microdestilaes simples sucessivas. As colunas de fracionamento mais comuns so as do tipo Vigreaux e Hempel.. A eficincia de uma coluna de fracionamento medida pelo nmero de vezes que uma soluo vaporizada e recondensada durante a destilao, e expressa por pratos tericos. O comprimento da coluna necessrio para a obteno de um prato terico conhecido como altura equivalente a um prato terico (AEPT). Quanto menor for essa grandeza, mais eficiente ser a coluna. A escolha da coluna depende da diferena dos pontos de ebulio dos componentes da mistura. Quanto menor for a diferena de ponto de ebulio, maior ser o nmero de pretos tericos necessrios para uma separao eficiente. Para um bom fracionamento, necessrio tambm um bom controle de aquecimento e da razo de refluxo.

SNTESE DA ACETONA

CONSTANTES FSICAS :
Lquido incolor , d = 0,79 ; P.F. = 95 o C ; P.E. = 56 o C.

Solubilidade : Em gua .......................................... Infinitamente solvel Em lcool etlico .............................. Infinitamente solvel Em ter etlico ................................. Infinitamente solvel

APLICAES :
Solvente, de emprego industrial em tintas e vernizes e em laboratrio.

REAO :

TCNICA :

Em balo de destilao de 250 ml, colocar 15g ( 19ml ) de lcool isoproplico e 60 ml de gua. Adaptar funil de separao boca do balo, por meio de rolha de cortia, e condensador descendente. Colocar alguns fragmentos de porcelana porosa no interior do balo. Preparar a soluo oxidante em bquer, contendo soluo de 29g de K2Cr2O7 em 150 ml de gua, sobre a qual so cautelosamente adicionados 45g ( 24,4 ml ) de H2SO4 concentrado ( d = 1,84 ). Resfri-la e transfer-la para o funil de separao. Adicionar a mistura oxidante do funil. A adio deve ser regulada para que se mantenha em ebulio a mistura no balo, porm no haja destilao . Quando toda a mistura oxidante tiver sido adicionada, remover o funil de separao, substituindo-o por termmetro adaptado rolha de cortia. Destilar vagarosamente, e recolher o destilado que passar at temperatura de 90 o C ; desprezar o resduo no balo de destilao. Receber o destilado em proveta imersa em cuba de gua gelada, para evitar perdas por evaporao. Transferir o destilado contendo a acetona para balo de fundo redondo de 50 ml; adaptar coluna de destilao com enchimento de anis de vidro, termmetro e condensador descendente, colocar fragmentos de porcelana porosa no balo e destilar, bem vagarosamente, usando como receptor proveta imersa em cuba com gua gelada. Coletar o lquido que destilar nos arredores de 56 o C ( mximo = 60 o C ).

ANOTAES:

AULA PRTICA VI REAO DE ESTERIFICAO SNTESE DO ACETATO DE n - BUTILA

CONSTANTES FSICAS :
Lquido incolor ; d = 0,88 ; P.E. = 126,5 o C.

SOLUBILIDADE : Em gua ..........................................0,5 % a 25 o C Em lcool etlico ............................. Infinita Em ter etlico................................. Infinita

APLICAES :
Solvente

REAO :

TCNICA :

Misturar 18,5g ( 23 ml ) de lcool n-butlico com 30g ( 28,6 ml ) de cido actico glacial, em um balo de 250 ml, de fundo redondo. Adicionar, cautelosamente, 0,9g ( 0,5 ml ) de H2SO4 em pipeta graduada, porm sem aspirar o lquido. Adaptar condensador de refluxo e aquecer ebulio, sobre tela de aminanto, por 4 horas. Verter a mistura sobre 125 ml de gua, em funil de separao. Abandonar a camada aquosa, inferior, e lavar o ster, na camada superior, com cerca de 50 ml de gua, depois com 12 ml de soluo aquosa saturada de NaHCO 3, e finalmente, com 25 ml de gua. Secar o ster com cerca de 3g de Na2SO4 anidro. Filtrar sobre algodo, e destilar em coluna, recebendo a frao que passar nas vizinhanas de 126 o C.

REAO DE CONFIRMAO :

Verificar a presena do ster pela reao com hidroxilamina em meio alcalino, transformando-o em sal alcalino de cido hidroxmico, que d intensa colorao vermelha com soluo de cloreto frrico. Em cadinho de porcelana, colocar 1 gota do ster, algumas gotas de soluo alcolica saturada de cloridrato de hidroxilamina, e gotas de soluo de KOH alcolica. Aquecer em chapa eltrica, at a reao se iniciar, o que indicado por ligeiro borbulhamento. Resfriar, acidular com soluo aquosa a 5 % ( v / v ) de HCl, e adicionar 1 gota de soluo aquosa a 1 % de FeCl3. Uma colorao violeta intensa aparece, como teste positivo para ster carboxlico.

ANOTAOES:

AULA PRTICA V I I
EXTRAO COM SOLVENTES PRINCPIOS TERICOS :
O processo de extrao com solventes usado em qumica orgnica para separar e isolar determinadas substncias encontradas em misturas complexas, como as existentes na natureza. Em sua forma mais simples, a extrao baseia-se no princpio da distribuio de um soluto entre dois solventes imiscveis. Esta distribuio expressa quantitativamente em termos de um coeficiente de partio, K, que indica que um soluto A, em contacto com dois lquidos imiscveis, S e S' , se distribui entre os lquidos de tal forma que, no equilbrio, a razo da concentrao de A em cada fase ser constante, temperatura constante.

K =

concentrao de A em S ( g / ml ) concentrao de A em S ' ( g / ml )

A equao acima mostra que, para um determinado volume de solvente de extrao S em S ', a eficincia da extrao de um soluto contido no solvente S' aumenta se forem efetuadas extraes sucessivas com pores menores de solvente. Consideremos, por exemplo, a extrao de 6g de um composto orgnico A originalmente dissolvido em 100 ml de gua, com um volume total de 100 ml de benzeno. Se o coeficiente de partio de A entre benzeno e gua de 3 a 20C, teremos, para uma extrao nica:

K =

Wb / 100 ml =3 Wgua / 100ml

onde Wb o peso de A em benzeno e Wgua o peso de A ainda dissolvido em gua. Como Wgua igual a 6g -Wb, temos que:

3 =

Wb / 100ml ( 6 - Wb ) / 100ml

ou Wb = 4,5g

Isto , a primeira extrao com 100 ml de benzeno, obtm-se 4,5g de A ( 75% do total ) com rendimento da extrao, restando ainda 1,5g de A na fase aquosa.

Faamos agora a extrao remove com duas pores iguais ( 50 ml ) de benzeno. Para a Primeira Extrao, temos:

3 =

Wb / 50ml ou Wb = 3, 6g ( 6 - Wb ) / 100ml

Isto , a Primeira Extrao remove 3,6g de A, restando 2,4g de A em soluo aquosa. A segunda extrao fornece :

3=

W' b /50ml ou W' b = 1,44g ( 2, 4 - W' b ) / 100ml

Isto , consegue-se mais 1,44g de A, ou seja, um total de 5,04g do composto A. Restam ainda 0,96g de A na fase aquosa. Comparando os resultados das duas extraes, conclumos que a extrao mltipla mais eficiente do que a extrao simples. importante salientar que, quanto maior for o coeficiente de partio, menor ser o nmero de extraes sucessivas necessrias para separar o soluto com eficincia.

PROCEDIMENTO :

a) EXTRAO SIMPLES

Em um frasco de Erlenmeyer de 150 ml, dissolver 5 ml de cido actico em 110 ml de gua destilada. Agitar bem, transferir uma alquota de 10 ml para um pequeno frasco e titular a soluo, utilizando uma soluo-padro de hidrxido de sdio ( cerca de 0,3 M ) e fenolftalena como indicador. Transferir 50 ml da soluo cida para um funil de separao e adicionar 150 ml de ter etlico. Agitar a mistura, tomando cuidado em aliviar a presso interna. Deixar em repouso at o aparecimento de duas fases e separar a camada aquosa inferior. Titular a camada aquosa com soluo-padro de hidrxido de sdio ( cerca de 0,3 M ) e fenolftalena como indicador. Calcular a porcentagem de cido que permaneceu na camada aquosa e a porcentagem extrada pelo ter.

b) EXTRAO MLTIPLA

Transferir 50 ml da soluo aquosa de cido actico anteriormente preparada para um funil de separao e extrair com 3 pores de 50 ml de ter etlico. Transferir a camada aquosa, aps a terceira extrao, para um frasco de Erlenmeryer e titular com soluo-padro de hidrxido de sdio ( cerca de 3M ) e fenolftalena como indicador. Guardar os extratos etreos para purificar em outra ocasio. Calcular a porcentagem de cido que permaneceu na camada aquosa e a porcentagem extrada pelo ter. Comparar a eficincia dos dois mtodos extrativos. O ter pode ser recuperado lavando-o com soluo de hidrxido de sdio a 5%, secando-o com hidrxido de sdio em lentilhas e, em seguida, destilando-o .

RELATRIO

QUMICA ORGNICA I TTULO INTRODUO

OBJETIVOS

MATERIAL E MTODO

RESULTADOS

DISCUSSO E CONCLUSO

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS