UNIVERSIDADE ESTADUAL DO SUDOESTE DA BAHIA DEPARTAMENTO DE ESTUDOS BSICOS E INSTRUMENTAIS DISCIPLINA QUMICA ANALTICA PROFESSOR FBIO WELLIGTON A.

DE JESUS

MTODOS TITULOMTRICOS: PRECIPITAO E NEUTRALIZAO

ABDIAS FIGUEIREDO E LEANDRO BORGES

ITAPETINGA -BA ABRIL DE 2012

MTODOS TITULOMTRICOS
As titulaes so amplamente utilizadas em qumica analtica para

determinar cidos, bases, oxidantes, redutores, ons metlicos, protenas e muitas outras espcies. Os mtodos titulomtricos incluem um amplo e poderoso grupo

de procedimentos quantitativos baseados na medida da quantidade de

um reagente de concentrao conhecida que consumida pelo analito.

MTODOS TITULOMTRICOS
Titulometria de precipitao
Titulometria volumtrica corresponde a um tipo de titulometria no qual o volume de
um reagente padro a quantidade medida; Titulometria gravimtrica difere unicamente em relao ao fato de que a massa do reagente medida em vez de seu volume; Titulometria coulomtrica um tipo de titulometria no qual a quantidade de cargas em Coulomb requerida para completar a reao com o analito a quantidade medida.

Titulometria de neutralizao
Quando o analito ou titulante so espcies cidas e bsicas

ALGUNS TERMOS USADOS EM TITULOMETRIA

VOLUMTRICA

PADRO PRIMRIO
um composto de elevada pureza qumica que serve como material de referncia para os mtodos titulomtricos de anlises qumicas quantitativas.
A preciso e a exatido dos resultados obtidos criticamente dependente das propriedades fsicas e qumicas dos padres primrios.

ALGUNS TERMOS USADOS EM TITULOMETRIA

VOLUMTRICA

PADRO SECUNDRIO
Padro secundrio um composto cuja pureza pode ser estabelecida por meio de anlise qumica quantitativa e que serve de referncia para os mtodos titulomtricos.

No preenche todos os requisitos exigidos para um padro

primrio, mas sua pureza pode ser adequadamente estabelecida,

assegurando as condies da anlise titulomtrica.

ALGUNS TERMOS USADOS EM TITULOMETRIA

VOLUMTRICA

SOLUO PADRO

Soluo padro o mesmo que soluo titulante ou apenas titulante.

um reagente que possui concentrao exatamente conhecida. Pode ser obtida a partir da diluio de uma quantidade de massa conhecida de um padro primrio.

ALGUNS TERMOS USADOS EM TITULOMETRIA

VOLUMTRICA

RETROTITULAO

um processo no qual o excesso de uma soluo padro usado para consumir o analito determinado por uma segunda soluo padro.
As retrotitulaes so frequentemente requeridas quando a velocidade de reao entre o analito e o reagente lenta ou quando falta estabilidade soluo pado.

TITULOMETRIA DE PRECIPITAO
baseada nas reaes que produzem os compostos inicos de solubilidade limitada, uma das mais antigas tcnicas analticas. Entretanto, em razo da baixa velocidade de formao da maioria dos precipitados, existem poucos agentes precipitantes que podem ser usados em titulometria. Sendo o mais amplamente utilizado e o reagente precipitante mais importante o nitrato de prata, que empregado para a determinao dos haletos, nions semelhantes aos haletos, mercaptanas, cidos graxos e vrios nions inorgnicos bivalentes e trivalentes. Os mtodos titulomtricos com base no nitrato de prata so s vezes chamados mtodos argentomtricos ( argentun = prata ).

 Na prtica, tais condies limitam muito o nmero de reaes de

precipitao utilizveis. Muitas reaes de precipitao no podem ser utilizadas, em virtude da carncia de meios apropriados para a localizao do

ponto final. Em um nmero reduzido de casos, possvel conduzir a titulao

sob observao visual, at o ponto em que a formao de precipitado deixa de ocorrer. Mais comumente, apela-se para o uso de indicadores.

Na titulometria de precipitao, os fatores que decidem a questo so o

produto de solubilidade do precipitado e as concentraes dos reagentes. So bastante numerosos os mtodos titulomtricos de precipitao com carter especfico. Todavia, o mais importante mtodo titulomtrico de precipitao, nico com um campo de aplicao mais ou menos amplo, a argentimetria, que se baseia na formao de sais (haletos, cianetos, tiocianatos) de prata pouco solveis.

INDICADORES
Trs tipos de pontos finais so encontrados em titulaes com nitrato de prata: qumico, potenciomtrico e amperomtrico. O ponto final produzido por um indicador qumico consiste geralmente em uma variao de cor ou, ocasionalmente, no aparecimento ou desaparecimento de uma turbidez na soluo titulada. Os requisitos para um indicador ser empregado em uma titulao de precipitao so: a variao de cor deve ocorrer em uma faixa limitada da funo p do reagente ou do analito e a alterao de cor deve acontecer dentro da parte de variao abrupta da curva de titulao do analito.

INDICADORES

INDICADORES
O EXCESSO DE INDICADOR QUMICO PODE ALTERAR A CURVA NORMAL DE TITULAO.

INDICADORES
TRS INDICADORES QUMICOS SERO DESCRITOS:

MTODO DE MOHR: O on Cromato O MTODO DE FAJANS: Indicadores de Adsoro MTODO DE VOLHARD: ons Ferro(III)

 MTODO DE MOHR: O on Cromato

ons cloreto, brometo e cianeto por meio da reao com ons prata para
formar um precipitado vermelho-tijolo de cromato de prata ( Ag2CrO4 ) na regio do ponto de equivalncia. A titulao de Mohr deve ser realizada em pH de 7 a 10 porque o on cromato a base conjugada do cido crmico fraco. Consequentemente, em solues mais cidas, a concentrao dos

ons cromato muito pequena para se produzir o precipitado nas

proximidades do ponto de equivalncia. Normalmente, um pH adequado obtido saturando-se a soluo do analito com hidrognio carbonato de

sdio.

 EXEMPLO MTODO DE MOHR PARA CLORETO

 O MTODO DE FAJANS: Indicadores de Adsoro

Um indicador de adsoro um composto orgnico que tende a ser adsorvido

sobre a superfcie do slido em uma titulao de precipitao. Idealmente, a

adsoro ocorre prximo do ponto de equivalncia resulta no apenas em uma alterao de cor, como tambm em uma transferncia de cor da soluo para o

slido (ou vice-versa).

A fluorescena um indicador de adsoro tpico, que til para a titulao do on cloreto com nitrato de prata. Em soluo aquosa, a fluorescena se dissocia

parcialmente em ons hidrnio e ons fluoresceinato negativamente carregados que

so verde-amarelados. O on fluoresceinato forma um sal de prata de cor vermelha intensa.

 importante enfatizar que a alterao da cor um processo de adsoro (e

no uma precipitao), porque o produto de solubilidade do fluoresceinato de prata

nunca excedido. A adsoro reversvel e o corante pode ser dessorvido em uma retrotitulao

com on cloreto. As titulaes que envolvem os indicadores de adsoro so

rpidas, precisas e seguras, mas sua aplicao limitada a relativamente poucas reaes de precipitao nas quais um precipitado coloidal se forma rapidamente.

MTODO DE VOLHARD: ons Ferro(III)

No mtodo de Volhard, os ons prata so titulados com uma soluo padro do

on tiocianato: Ag+ + SCNAgSCN

O on ferro(III) serve como um indicador. A soluo torna-se vermelha com um leve excesso de on tiocianato:

Fe3+ + SCN-

FeSCN2+ (vermelho)

A titulao dever ser realizada em soluo cida para prevenir a precipitao dos ons ferro(III) como hidrxido.

A concentrao do indicador no crtica na titulao de Volhard. A mais

importante aplicao do mtodo de Volhard na determinao indireta dos ons

haleto. Um excesso medido de soluo de nitrato de prata padro adicionado a uma amostra, o excesso de prata determinado por retrotitulao com uma soluo

padro de tiocianato. O meio fortemente cido necessrio ao procedimento de

Volhard representa uma vantagem que o distingue dos outros mtodos titulomtricos de anlise de haletos porque ons como carbonato, oxalato e

arsenato (que formam sais de prata pouco solveis em meio neutro, mas no em
meio cido) no causam interferncia.

TITULOMETRIA DE NEUTRALIZAO
A volumetria de neutralizao baseia-se na reao de combinao dos ons hidrognio e hidrxido com a formao de gua. Com solues padres cidas podem ser tituladas substncias de carter alcalino, com solues padres alcalinas so tituladas substncias de carter cido. O reagente

titulante sempre um cido forte ou uma base forte.

TITULOMETRIA DE NEUTRALIZAO
A volumetria de neutralizao tambm inclui as chamadas titulaes de

deslocamento, em que o nion de um cido fraco deslocado de seu sal

mediante titulao com cido forte ou, ento, o ction de uma base fraca deslocado de seu sal mediante titulao com uma base forte. Comumente, o

ponto final, na volumetria de neutralizao identificado com o auxlio de

indicadores de pH. Esses indicadores so substncias orgnicas fracamente cidas ou bsicas, que mudam gradualmente de colorao dentro de uma faixa

de pH relativamente estreita, chamada zona de transio. Na anlise

titulomtrica, chama-se curva de titulao uma representao grfica que mostra como varia o logaritmo de uma concentrao crtica com a quantidade de soluo titulante adicionada.

TITULOMETRIA DE NEUTRALIZAO

Curvas de Titulao
As curvas de titulao consistem na representao grfica dos valores que o titulado vai adquirindo em funo do volume do titulante adicionado. O ponto de equivalncia em uma titulao um ponto terico alcanado quando a quantidade adicionada de titulante quimicamente equivalente

quantidade de analito na amostra. Por exemplo o ponto de equivalncia na

titulao de NaCl com nitrato de prata ocorre exatamente depois da adio de 1 mol de ons prata para cada mol de on cloreto. O ponto de equivalncia na

titulao do cido sulfrico com hidrxido de sdio alcanado aps a introduo

de 2 mols de base para cada mol de cido.

Curvas de Titulao
Ou seja, o ponto de equivalncia situa-se a meio da variao brusca e corresponde ao ponto de inflexo da curva, ponto em que a curvatura muda de

sentido.

Para se construir curvas de titulao, so requeridos trs tipos de clculos,

cada um dos quais corresponde a um estgio distinto da reao: pr-equivalncia,

na equivalncia e ps-equivalncia.

A curva de titulao pode ser alterada por fatores como a concentrao do

reagente e do analito e da extenso da reao.

Curvas de Titulao
No podemos determinar o ponto de equivalncia de uma titulao experimentalmente. Em vez disso, podemos apenas estimar sua posio pela observao de algumas variaes fsicas associadas com a condio de equivalncia.

Essa alterao chamada ponto final da titulao. Ou seja, o ponto final um ponto na titulao quando ocorre uma alterao fsica associada condio de equivalncia qumica.
Todo esforo feito para se assegurar que qualquer diferena dos valores (massa, volume, pH) entre o Peq e o Pf seja pequena. Entretanto essa diferena existe como resultado da inadequao das alteraes fsicas e da nossa falta de habilidade em observ-las.

Efeito da Concentrao:

Na curva A a concentrao de NaCl de 0,05mol/L.

Na B , de 0,005mol/L.

Nesta figura torna-se evidente que em mtodos titulomtricos, o Ponto Final deve

situar-se o mais prximo possvel do Ponto de Equivalncia, assegurando-se o

menor erro possvel.

ERRO DE TITULAO

Curvas de Titulao
Ou seja, o ponto de equivalncia situa-se a meio da variao brusca e corresponde ao ponto de inflexo da curva, ponto em que a curvatura muda de

sentido.

Para se construir curvas de titulao, so requeridos trs tipos de clculos,

cada um dos quais corresponde a um estgio distinto da reao: pr-equivalncia,

na equivalncia e ps-equivalncia.

A curva de titulao pode ser alterada por fatores como a concentrao do

reagente e do analito e da extenso da reao.