PROCEDEE MODERNE DE OBINERE A SUPERALIAJELOR 9.1.7.

Topirea Un numr de superaliaje, n mod particular cele pe baza de Co i Fe-Ni , sunt topite n aer prin diverse metode aplicate i otelurilor inoxidabile. Mai mult, n cazul superaliajelor pe baza de Ni i Fe-Ni topirea cu inducie n vid este realizata ca o faza iniial de topire. Utilizarea topirii cu inducie n vid reduce nivelul gazelor interstiiale (O2, N2), dind posibilitatea unui control mai bun a Ti i Al, a contaminrii ct mai mici din zgura ori a formrii drossurilor dect n cazul topirii n aer. Beneficiile coninutului redus de gaze i abilitatea de a controla Al i Ti sunt reprezentate n figurile 9.6 i 9.7. Retopirea n vid cu arc electric i retopirea n baie de zgura sunt tehnici secundare de topire. Procesul de topire cu inducie n vid este folosit n general ca un proces de baz la superaliaje, i este singurul proces folosit n cazul cnd se produc materiale supuse modelului fuzibil. Lingourile realizate prin topire cu inducie n vid au dimensiunea grunilor neuniform, retasuri i segregri ale elementelor de aliere. Aceti factori nu creeaz probleme n producerea materiilor primare care vor fi apoi retopite pentru turnare, ca i factorii care restricioneaz prelucrabilitatea la cald ale aliajelor forjate de tipul Incoloy 901, Waspoloy, nconel 718 i Astroloy. Aceste probleme se pot rezolva prin utilizarea procesului de topire cu inducie n vid urmat de retopirea cu arc electric n vid i retopirea n baie de zgur.

Figura 9.6. mbuntirea duratei de rupere la 1145oK /172 MPa prin reducerea coninutului de oxigen realizat prin topire n vid. Sursa: W.E.Jones:Vacuum nduction Meltng-Process Considerations.Met.Prog.,72(10) (1972), 133-138,220, 222, 224. 1

n unele superaliaje pe baza de Ni cu fracii volumice Vf ridicate , chiar i topirea cu inducie n vid - retopire cu arc electric n vid ori topirea cu inducie n vid retopire n baie de zgura nu prezint o structur satisfctoare a lingoului pentru ca acesta s fie prelucrat la cald. Astfel de superaliaje nu au fost elaborate prin metalurgia pulberilor. Recentele progrese n tehnologia de topire / turnare a lingourilor cum ar fi retopirea cu arc electric dublu n vid apar a fi promitoare pentru o afinare structurala suficienta care s permit realizarea unor lingouri cu rezistena ridicata pentru ca apoi s fie supuse extrudrii i forjarii. Retopirea / afinarea cu fascicul de electroni a fost considerat un proces alternativ pentru mbunirea proprietilor i a prelucrabilitatii superaliajelor pe baza de Ni i Fe-Ni. Printr-o scdere continu a impuritilor i o reducere drastic a coninutului de drossuri / incluziuni, retopirea cu fascicul de electroni poate mbuntii proprietile de turnare ori poate mbuntii lingourile pentru prelucrarea la forjare.

Figura 9.7. Efectul topirii n vid , cu modificri benefice a compoziiei chimice i asupra proprietilor a doua tipuri de superaliaje pe baza de Ni .Sursa: F.M.Richmond:The Effect of Vacuum Meltng on the High-Temperature Properties of Nickel-Base Superalloys, n High Temperature Materials, J.Wiley, NY (1959), 407-426.

n general, topirea superaliajelor pe baza de Co nu necesita o tehnica sofisticata de elaborare n vid. n mod obinuit este folosit procesul de topire cu inducie n aer , dar topirea cu inducie n vid i retopirea n baie de zgura i-au gsit aplicaii, ultimul proces fiind folosit pentru a produce semifabricate pentru procesele de deformare care vor urma. Aliajele care conin Al i Ti (J-1570) i Ta ori Zr (Mar-M302, Mar-M509) trebuiesc topite prin procesul de topire cu inducie n vid. Topirea n vid a altor superaliaje pe baza de Co pot mbuntii proprietile cum
2

ar fi rezistena i ductilitatea pentru a mbuntii puritatea i controlul compoziiei asociate cu acest proces. 9.1.9. Elaborarea superaliajelor prin metalurgia pulberilor Tehnicile de producere prin metalurgia pulberilor sunt folosite n mod special pentru producerea superaliajelor. n cazul aliajelor de tip N-100 folosite pentru realizarea discurilor de turbin ale avioanelor, care sunt greu i chiar imposibil de forjat prin metode convenionale, au fost produse prin metalurgia pulberilor. Pentru producerea pulberilor s-a folosit o atmosfera inert, prin o atomizare cu gaze, iar pulberea a fost apoi compactate prin extruziune ori prin presare izostatic la cald. De asemenea, presarea izostatic la cald mai este folosita pentru a produce forme directe pentru semifabricate sau pentru blocurile supuse forjarii. Blocurile extrudate ori presate izostatic sunt de obicei forjate izotermic fiind pregtite pentru prelucrarea final. Segregarea minim, dimensiunea mica a incluziunilor, abilitatea de a folosi compoziii cu fracii volumice mari i uurina de a controla mrimea grunilor sunt principalele avantaje n cazul elaborrii superaliajelor prin metalurgia pulberilor. Tabelul 9. 4. Gradul de forjabilitate al superaliajelor (dupa R. Galipeau and R. Sjoblad, Mats. Eng., Sept. 1967) Aliaj A-286 nconel 901 Hastelloy X Waspalloy nconel 718 Astroloy Temperatura de forjare, oK 1339 1366 1366 1353 1339 1366 Forjabilitate Excelenta Buna spre excelenta Excelenta Buna Excelenta Slaba spre buna

Metodele de elaborare prin metalurgia pulberilor au fost de asemenea utilizate n cazul aliajelor pentru producerea paletelor de turbine datorit rezistenei de dispersie a oxizilor. Alierea mecanic este principala metod pentru introducerea combinaiei energie de deformare / oxizi pentru realizarea unor proprietati deosebite.

Tehnologia de solidificare rapida a fost aplicata pentru a produce superaliaje nalt aliate (cu o fracie volumic Vf mare) i are o vasta aplicabilitate n cazul turbinelor de gaz. Aliajele cu rezistena de dispersie a oxizilor i cele solidificate rapid pot beneficia de pe urma creterii cristalelor n acceai msur ca i aliajele turnate direcional. Recristalizarea direcional a fost utilizat n cazul aliajelor cu rezisten de dispersie a oxizilor pentru a se realiza o orientare favorabil a grunilor policristalini cu gruni alungii paraleli cu axele cu alimentare. 9.1.10. Modelul fuzibil Superaliajele pe baza de Co i cele cu fracie volumic mare pe baza de Ni sunt procesate n forma lor final prin metoda modelul fuzibil. Modelul fuzibil permite rcirea intern i realizarea de caviti i de forme apropiate cu dimensiuni foarte exacte. Majoritatea modelelor fuzibile sunt produse policristaline mici care pot avea o greutate de mai puin de 0,5 kg pn la cteva kg, iar modele fuzibile mari sunt la civa cm n diametru pn la cteva sute de kg n greutate. Cel mai uzual aliaj turnat folosit n obinerea unor beneficii este aliajul Inconel 718; o mare parte a aliajelor sunt turnate ca pri mici n forme policristaline. n ultimele decenii, s-a mbuntit designul formei de turnare i a miezului precum i controlul mrimii grunilor i al incluziunilor manifestate prin mbuntirea curgerii la turnare i, ocazional, mbuntirea proprietilor prilor turnate. Porozitatea la turnare s-a dovedit a fi o problema n unele pri ale seciunii i chiar i n cazul unor aliaje cu fracie volumic mare Vf . Presarea izostatic la cald este folosit n cazul metalurgiei pulberilor i a fost aplicata cu succes n multe cazuri pentru a elimina porozitatea din interior, n mod particular la superaliajele turnate pe baza de Fe-Ni i Ni. n cazul turnrii avansate prin presare izostatic la cald rezulta n general o rezistena la oboseala i la fluaj deosebita. Tehnologia de turnare continu este principalul proces acceptat de producere al superaliajelor. Structura columnar a grunilor a fost realizata prin fluxul termic unidirecional din cuptor n timpul ciclului de solidificare. A fost realizata o mbuntire semnificativ a proprietilor pentru mai multe tipuri de aliaje: module paralele cu direcia de cretere natural sunt mici, n general ductilitatea este crescut, iar rezistena la rupere / fluaj este mbuntiti prin eliminarea limitei de grunte transversal. O tehnologie de extindere logic a grunilor columnari este producerea monocristalelor pentru turbinele de gaz ale aripilor de avioane.
4

Eliminarea limitelor de grunte i ajustarea compoziiei chimice a aliajelor se poate realiza prin absenta limitelor de grunte rezultat din mbuntirea rezistenei. Turnarea direcional a monocristalelor da o flexibilitate a compoziiei i deschide posibilitatea unei mbuntii a superaliajelor pe baza de Ni cu rezistena ridicata. De asemenea, superaliajele pe baza de Co pot fi solidificate direcional avnd structuri cu gruni columnari, fiind turnate ca i prile policristaline. Obinerea superaliajelor pe baza de Co monocristalne poate fi posibil dar nc nu s-a studiat aceasta posibilitate. 9.2. Tehnici de elaborare a superaliajelor n ultimele studii realizate n ultimii 20 de ani, atenia a fost concentrat asupra pieselor de turbine cu gaz ale avioanelor, care au crescut n mrime i eficien. Creterea eficienei s-a datorat ambelor materiale precum i mbuntirii designului. mbuntirea proprietilor la temperatur ridicat a materialelor, se refera n general la superaliajele de Fe, Co i Ni. Termenul de superaliaj este un termen general care poate fi folosit pentru o varietate mare de materiale. Pentru a ne putea concentra asupra proceselor de topire cu semnificaie comercial, superaliajele se pot defini ca un grup de aliaje pe baza de Fe, Ni sau Co, care au proprieti de rezistena la temperaturi ce depesc 426oC. Aceste aliaje pot avea o rezistena la coroziune excelent la temperaturile de lucru. Cteva exemple de astfel de superaliaje cu specificaii comerciale sunt date n tabelul 9.5. n tabelul 9.5. pe lng compoziia nominal pentru diferite tipuri de aliaje, sunt prezentate i un grup de aliaje clasificate dup tipul de structura: austenitic sau martensitic. La rndul lor, cele dou tipuri de aliaje se mpart dup unele caracteristici ale materialelor: compoziie, rezisten, etc. n categoria aliajelor austenitice, materialele de clire precipitate de tipul I sunt aliajele pe baza de Ni, caracterizate prin precipitarea carburilor i prin faza de durificare gama prim. Materialele de clire austenitice de tipul II precipitate sunt de obicei aliajele Fe-Ni durificate cu faza gama prim, i prin precipitarea compuilor Ni3Cb ori Ni3Ti. Materialele de tipul I conin carburi i sunt predispuse la precipitarea compuilor intermetalici cum ar fi fazele Laves i Mu. Ambele tipuri de materiale I i II sunt folosite ca elemente de constructie principala funcie a lor este de a mbuntii rezistena acestora la temperaturi ridicate. n general vorbind, materialele de tipul II sunt folosite la temperatur peste 648oC pe
5

cnd materialele de tipul I au o temperatura de lucru mai mare n jurul a 760oC.Din categoria materialelor de rigidizare n soluie solid de tipul III fac parte aliajele pe baza de Ni ori Co acestea rigidizare realizndu-se prin clire n soluie i prin precipitarea carburilor. Multe dintre aceste materiale sunt produse din tabl subire pentru elemente de construcie care necesit o foarte bun rezisten la coroziune. n general, aceste materiale pot fi folosite la temperaturi chiar mai mari de 926oC.
180 160 140 Rezistenta la rupere Reducerea sectiunii Elongatia 20 18 16 14 12 100 10 80 8 60 40 20 0 0 2 4 6 8 10 12 14 6 4 2 0

Durata, [hours]

Alungirea, [%]

120

Bismut, [ppm]

Figura 9.8. Efectul bismutului asupra caracteristicilor mecanice ale superaliajelor pe baza de Fe-Ni la 649 oC/ 689 MPa

Cele trei tipuri de materiale enumerate din categoria aliajelor inoxidabile martensitice sunt cele pe baza de Fe i sunt n general utilizate n domeniul de temperatura cuprins ntre 426 i 538oC. Materialul pe baza de Cr de tipul I este principalul metal care este utilizat pentru a obine o rezisten adecvat i o oxidare nominal la un cost minim. Aliajele modificate cu Cr de tipul II pot atinge nivele ridicate de rezisten prin adaosul molibdenului ori al altor elemente de clire cu o uoar cretere a costurilor. Materialele de clire martensitice de tipul III cresc rezistena nsui prin modificarea compoziiei pentru a obine precipitarea n conjuncie cu transformarea elementului de durificare. Aceste materiale, datorita coninutului ridicat de Cr i Mo, prezint o rezisten la coroziune mare fa de alte celelalte aliaje din categoria aliajelor martensitice.

Tabelul 9.5. Clasificarea materialelor comerciale cu temperatura ridicat de lucru

Aliaje Austenitic Tipul I calire prin precipitare (baza Ni) Tipul II calire prin precipitare (baza FeNi) Tipul III calirea solutiei solide (Ni i Co) Otel martensitic Tipul I Cr pur Tipul II Mo-Cr Tipul III calire prin precipitare 422 Jethete M152 UT 355 0.12 4.3 15.5 2.8 . 0.10N 0.22 0.14 0.8 2.7 12 12 1.0 1.8 1.0 0.25V 0.30V 403 0.12 Bal 0.5 12 UT HX UT 188 0.07 0.09 18.5 2.0 bal 22.0 2.0 bal 21.0 22.0 9.0 0.5 14.0 0.004 0.005 0.05La UT* 718 UT 901 A -286 0.05 0.03 0.05 19.5 36.5 bal 52.0 42.0 25.0 18.0 13.0 14.0 3.0 5.5 1.3 5.2 0.5 0.3 0.2 1.0 2.9 2.1 0.003 0.015 0.005 0.25V de Waspaloy Astroloy 0.04 0.04 1.0 1.0 bal bal 14.0 18.5 19.0 15.0 4.3 5.2 1.3 4.3 3.0 3.5 0.005 0.030 0.06Zr Exemple Compoziia chimic, % C Fe Ni Co Cr Mo W Cb Al Ti B Altele

9.2.1. Factori care influeneaz performanele superaliajelor Analiznd lista superaliajelor din tabelul 9.5., se pot observa ca caracteristicile acestora depind n mod special de compoziia chimic. Aceste caracteristici care depind de compoziia elementelor primare pot fi afectate de ali factori, cum ar fi gazele reziduale, incluziunile, i alte impuriti care pot fi de natur metalic sau nemetalic. Efectul sulfului asupra ductilitii la temperaturi ridicate este recunoscut a fi similar cu efectul incluziunilor
7

asupra rezistentei la oboseala. Chiar i prezena unor cantiti mici de elemente metalice pot afecta proprietile superaliajelor. Este cunoscut de mult timp efectul benefic al borului asupra rezistentei la rupere i fluaj. n figura 9.8 este prezentat efectul negativ al bismutului asupra ruperii la superaliajele pe baza de Fe-Ni (Unitemp 618).

VAR
80 70 Reducerea sectiunii, [%] 60 50 40 30 20 10 0 900 1000 1100

ESR

1200
o

1300

Tem peratura de incercare, [ C]

Figura 9.9. Efectul retopirii asupra valorii ductilitatii la cald a lui Gleeble pentru superaliajele pe baza de Co.Conditiile de lucru: gradul de deformare nominal la 20 sec

Mai mult, caracteristicile dorite n superaliaje nu sunt date doar de compoziia chimic, ci i de structura la solidificare. n multe cazuri, proprietile finale sunt determinate de structura de turnare original, aceasta fiind dat de mrimea grunilor, distribuia fazelor, i de nivelul i gradul defectelor de structura. Importanta structurii i suprafeei aliajelor pe baza de Co n condiii de prelucrare la cald sunt prezentate n figura 9.9. Trebuie observate ca aceste schimbri chimice realizate n timpul topirii au dus la mbuntirea structurii care poate influena prelucrabilitatea la cald. Recunoaterea importantei compoziiei ct i a structurii care este important pentru industria siderurgic care dezvolt noi tehnologii care combin metode de topire i rafinare pentru a produce un material performant cu costuri ct mai sczute.

9.2.2. Tehnici de topire Daca am putea realiza un proces ideal de topire pentru a produce superaliaje de calitate superioara, ar trebui s inem cont de:
8

i. ii. iii. iv.

ar trebui s aib capacitatea de a folosi orice tip de deeuri i materiale prime; ar trebui supus unui control total compoziia chimic a elementelor de aliere; ar trebui s fie flexibil i adaptat producerii oricrui tip de aliaje, indiferent de clas; ar trebui s fie controlabil din punct de vedere al reaciilor de rafinare i de solidificare;

Figura 9.10. Tehnologie avansat de topire i rafinare a superaliajelor

v. vi.

ar trebui s fie izolat de orice sursa de contaminare din punct de vedere al gazelor, impuritilor i a incluziunilor nemetalice ; ar trebui s fie productiv i cu costuri mici de operare.

Ar trebui la prima vedere s fie imposibil de combinat toate aceste cerine ntr-un singur agregat de topire. Mai precis, topirea superaliajelor poate fi neleas prin mprirea succesiv a operaiilor n trei categorii diferite aa cum sunt prezentate n figura 9.10. Prima categorie, este topirea primar, n care se realizeaz aliajul din metale pure, feroaliaje i deeuri. Procesul de afnare se ncadreaz n a doua categorie i poate implic dou agregate
9

ori poate fi nsoit de un echipament de topire primar pentru a obine specificaiile cerute din punct de vedere al coninutului de gaze, eliminarea impuritilor, recuperarea aliajelor, etc. A treia categorie implica procesele de topire secundar unde prima etap este controlul solidificrii pentru a produce lingouri cu structur omogen i de a obine o purificare specifica avansata fr a introduce elemente de contaminare nedorite din atmosfer sau din materialele refractare. Exista multe combinaii ale acestor trei categorii de procese primare de topire ii secundare, acest efort va fi discutat doar daca este de importanta comerciala pentru producerea n zilele noastre ale superaliajelor.

Procesele de topire primar Cuptorul cu arc electric a fost primul agregat la scara larga folosit la topirea superaliajelor. Procedura implic ncrcarea deeurilor solide, materiilor prime, feroaliajele ori toate trei ntr-un creuzet refractar i apoi topirea n aer prin rezultarea cldurii de la un arc electric dintre electrodul de grafit i ncrctur. Zgurile sunt adugate pentru afinare, iar impuritile sunt eliminate sub form de gaze ori sub form de zguri lichide. n general, oxigenul este folosit pentru coninuturi mici de carbon, hidrogen i azot n topitura. Metalul topit este n general turnat n lingouri pentru realizarea diferitelor tipuri de produse laminate ori sub forma de electrozi pentru retopire pentru a obine o afinare ulterioara i pentru a mbuntii structura lingoului. Principalele avantaje ale utilizrii cuptorului electric sunt flexibilitatea ncrcturii (din punct de vedere chimic i al formei), un control bun al temperaturii, o zgura lichida reactiva pentru afinare, reacii ale zgurii adaptate nevoilor particulare i, cel mai important o productivitate mare la preturi mici. Dintre dezavantaje amintim: prezenta materialelor refractare, aerul, zgura, i n general lipsa unei agitri bune care duce la o omogenizare sczut a topiturii. Topirea cu inducie n vid este un proces de topire secundar cu semnificaie comercial. Acest procedeu a fost studiat n laborator din curiozitate n anii 1950 acesta fiind principalul procedeu de producere al superaliajelor. Procedura implica ncrcarea deeurilor solide, materiile prime, feroaliajele ori toate trei ntr-un creuzet refractar sub vid i generarea cldurii necesare pentru topire prin curenii turbionari indui n ncrctura.

10

n vederea reducerii presiunii din timpul procesului de topire, unele impuriti sunt eliminate cu gazele acestea necontaminnd aerul ori zgura ori ambele. Topitura afinat este turnat sub vid n lingouri pentru realizarea produselor laminate ori sub forma de electrozi pentru topire pentru a mbuntii structura lngoului. Procesul de topire cu inducie n vid este destul de flexibil i are un control foarte bun asupra chimismului topiturii, asupra elementelor primare i asupra impuritilor neduntoare. Gradul mare de flexibilitate a fost posibil prin agitarea cu inducie i atmosfera controlat care poate permite ntregului sistem s fi tratat din punct de vedere termodinamic. Controlul presiunii n proces rezult dintr-o degazare puternic, o buna dezoxidare a carbonului i printr-o cinetica favorabil a reaciilor. Avantajele procesului, agitarea prin inducie, permit omogenizarea topiturii, un control complet asupra timpul de afinare, un control bun asupra temperaturii n timpul operaiilor. Un dezavantaj major este ca procesul necesita materiale de ncrctur relativ superioar i nu poate accepta unele materiale utilizate n cuptorul electric. Alte dezavantaje sunt posibilele reacii dintre topitur i cptueal i pierderile presiunii de vapori ale elementelor de aliere. n consecin, costurile de producie prin topirea cu inducie n vid sunt mai ridicate dect n cazul topirii n cuptor electric. Procesul de afinare Procesul de afinare a fost aplicat n cazul superaliajelor topite n cuptorul electric. Degazarea n vid a fost introdus ca o prima etap a mbuntirii calitii produselor realizate n cuptorul electric. n acest proces de afinare, metalul topit este degazat ntr-un recipient separat printr-o expunere a presiunii sub cea atmosferica. n aceste condiii, gazele dizolvate cum ar fi monoxidul de carbon, hidrogenul i azotul sunt reduse. Amestecarea metalului topit ca i creterea timpului de expunere a ntregii bi la interfaa metal / vid face s creasc eficiena. Unele dintre facilitile sofisticate a fost de a echipa cu electrozi de grafit ori cu arc cu inducie pentru a prenclzi topitura metalica n timpul operaiei de degazare. Acest proces de afinare a fost urmat de un complex de tehnologii metalurgice care implica dezoxidarea cu carbon i ajustarea compoziiei sub vid.

mbuntirea degazrii permite procesului de decarburare cu oxigen n vid n care

aliajele inoxidabile i superaliajele pot fi tratate n agregate special concepute, s se fac n
11

condiii atent controlabile. n acest proces de afinare metalul topit, din cuptorul electric conine un nivel relativ ridicat de carbon i crom i este decarburat sub vid prin barbotarea oxigenului. n aceste condiii, este posibil s se elimine i alte elemente mpreun cu carbonul (n special crom) cu costuri mici n cazul producerii unor superaliaje. Eficienta este mbuntit n cazul agitrii. Gazele dizolvate sunt reduse prin expunerea la o presiune mai mica dect cea atmosferica. Ultimul proces de afinare adaptat pentru industrie este metoda de decarburare cu oxigen / argon. Cele doua procese combinate: cuptorul electric i procesul de decarburare cu oxigen / argon marcheaz un nou nceput n producerea de oteluri dei arja din deeuri i aliaje este topita n cuptorul electric apoi transferat ntr-un reactor vidat fr zgur, decarburat, zgura astfel obinut este redus pentru a recupera cromul, etc., se adug o noua zgura pentru desulfurare dac este nevoie, iar materialul astfel rafinat devine un produs de nalt calitate. Metalul topit este de obicei decarburat prin insuflare de argon i oxigen. Amestecul de gaze este insuflat prin orificii diferite, coninutul de oxigen este mare datorita afinrii ori decarburrii. Reducerea cromului i desulfurarea, daca este necesar, se realizeaz prin agitare cu argon pur dup ce se obine nivelul dorit de carbon. Insuflarea argonului realizeaz eliminarea altor gaze dizolvate. Procesul de decarburare cu argon / oxigen a fost adoptat rapid datorita simplitii lui i flexibilitii operaiilor, controlului uor i reproductibilittii, i datorit calitii superioare a produselor. Construcia simpla a recipientului folosit la decarburare este lipsita de probleme. Consumul ridicat de argon a fost parial redus prin substituirea cu azot n primele stadii ale procesului. n mare parte, procesul este folosit pentru oteluri inoxidabile, dar exist un numr mare de firme care folosesc acest proces pentru a realiza aliaje pe baza de Ni cu rezistena la coroziune mare. Singurul proces aplicat materialelor topite n cuptorul cu inducie n vid a fost metoda cu fascicul de electroni. n procesul de afinare cu fascicul de electroni, metalul topit din cuptorul cu inducie n vid este afinat prin trecerea acestuia printr-un mediu puternic vidat ntr-un sistem rcit cu apa care este nclzit local la o temperatura foarte ridicata prin tunul cu fascicul de electroni. Randamentul afinrii este foarte mare datorita combinrii vidului i nclzirii intense locale. n timpul acestui proces, nu exista contaminare din aer, zgur sau creuzet. Topitura

12

metalic afinat este n continuare turnat sub vid pentru realizarea produselor laminate ori pentru retopire, pentru a obine o structur i mbuntit a lingourilor.

Procese de retopire A devenit destul de evident nc din primele zile ale topirii cu inducie n vid ca procesul de control amnunit al compoziiei chimice a elementelor primare i reziduale nu a fost suficient pentru a obine cerinele de calitate cerute n multe aplicaii, mai ales n industria turbinelor de gaz. Aceasta situaie a rezultat din mbuntirea proceselor de retopire avnd ca principal scop afinarea ulterioara a topiturii de gaze, impuriti metalice i nemetalice i producerea unor lingouri cu compoziii chimice uniforme cu structura omogena i fr defecte metalurgice. Primul proces de retopire a fost procesul de retopire cu arc electric n vid care a aprut la sfritul anilor 1950. Lingoul solidificat progresiv, este complet solidificat i fr defecte de retasura i poate fi prelucrat direct pentru laminare. Procesul se dezvolta rapid n anii 1960 i este acceptat pentru producerea superaliajelor. Dezvoltarea cu ani n urma a procesului de retopire n baie de zgura nu a fost folosit dect la mijlocul anilor 1960. La fel ca electrozii realizai n cuptorul electric ori n cuptorul cu inducie n vid acetia au fost progresiv retopii i solidificai ntr-o forma rcit cu apa sub un strat de flux topit, curentul trecnd ntre electrod i lingoul solidificat. Lingoul solidificat progresiv, este complet solidificat i fr defecte de retasura i poate fi prelucrat direct pentru laminare. Procesul a nregistrat o dezvoltare rapida n ultimii 10 ani n cazul producerii unor tipuri variate de materiale i n particular aliaje pe baza de Ni i Co. Un avantaj al procesului de retopire sub baie de zgura include producerea unor lingouri profilate i a leburilor. Este permis de asemenea o mare toleranta a parametrilor de retopire datorata efectelor termice favorabile ale fluxului, printr-o distribuie uniform a cldurii i a reducerii gradientului de temperatura. Un dezavantaj minor include controlul chimic n aliaje atribuit condiiilor de oxidare uoare a fluxului lichid. Compoziia chimic a fluxului trebuie de asemenea studiata datorita posibilelor probleme de control a acesteia cu elementele puternic reactive din materialul retopit.

13

Al treilea dar nu cel mai nesemnificativ proces de retopire este cel n baie de zgura. n acest proces, la fel ca electrozii realizai n cuptorul electric ori n cuptorul cu inducie n vid, acetia au fost progresiv retopii i solidificai sub o atmosfera controlata n vid. Randamentul mare de afinare este realizat de vid i de o generare intens a cldurii prin bombardarea electronilor. Impuritile sunt nlturate sub form gazoas i nu sunt contaminate n aer, cu zgura ori materiale refractare. Costurile mari, mbuntirile insuficiente ale acestui proces ne conduc la concluzia ca acest proces va putea devenii n timp unul performant. 9.2.3. Principii ale topirii cu inducie n vid i retopirii cu arc n vid Acest capitol v-a descrie topirea n cuptoare cu inducie n vid (VIM) i retopirea n cuptoare cu arc n vid (VAR). Procesul de topire n cuptoare cu inducie n vid este utilizat pentru a minimiza reaciile elementelor de aliere reactive cu atmosfera, i pentru a produce arja necesara controlului compoziional i al puritii. O scurt descriere a procesului, a utilajelor i controlul acestuia este prezentat n continuare mpreun cu date experimentale i teoretice. Sunt descrise pe larg diferite reacii topire - rezistena la cldura i efectul lor asupra puritii aliajelor. De asemenea v-a fi discutata prelucrarea produselor finale rezultate din procesul de topire cu inducie n vid (lingouri i electrozi). Procesul de retopire cu arc n vid este utilizat pentru a produce superaliaje fr microsegregaii, cum ar fi titanul i aliajele sale, metalele refractare i aliajele sale, i oteluri speciale. Procesul este descris pentru anumite tipuri de aliaje. Un subcapitol important este cel legat de echipamente i de controlul procesului prin analizarea deschiderii arcului i a picurarii precum i alte fenomene de ardere. Vor fi prezentate noi concepte n legatura cu un nou proces de topire cu arc (VADER). 9.2.3.1. Topirea prin inducie n vid Topirea prin inducie n vid este cel mai flexibil proces de topire n vid, atta timp ct permite controlul ndependent al temperaturii, presiunii i transportului de mas prin agitare. Ca o consecn, VIM furnizeaz un control nalt asupra compoziiei aliajului i a ntregului proces de topire, care este probabil cea mai important justificare metalurgica. Termenul compoziie

14

nclude nu numai elementele de aliere, dar i impuritile. Un exemplu asupra controlului chimismului procesului este dat n tabelul 9.6. pentru superaliajul N 718 . Multe din specificaiile superaliajelor curente conn restricii asupra elementelor reziduale. De exemplu, specificaia AMS 2230 limiteaz Te i Bi la un contnut maxim de 0,5 ppm fiecare, Se la maximum 3 ppm i Pb i Ti la maximum 5 ppm. Alte 15 elemente adiionale sunt limitate la maxim 50 ppm fiecare, iar combnate pot ajunge pna la 400 ppm. Nu toate elementele reziduale au proprietati negative, iar elemente cum ar fi Zr, B i Mg sunt adugate n mod ntentionat n timpul topirii VIM a aliajelor i de aceea apariia VIM face posibil fabricarea aliajelor de nalt puritate cu o compoziie controlat cu grij i care, altfel n-ar fi putut fi produse pe scar larg. Beneficiile i limitele procesului VIM sunt redate n tabelul 9.7. Tipurile de aliaje produse prin VIM sunt: superaliaje, aliaje rezistente la coroziune, oeluri speciale, oeluri nucleare, oeluri de scule i rulmeni, aliaje electrice i magnetice speciale i alte aliaje neferoase pentru aplicaii specializate. Tabelul 9.6. Controlul compoziiei chimice la N 718 bazat pe 100 de nclziri Scal specific (%) 0.02-0.08 0.80-1.15 4075-5.50 0.30-0.70 Scal fnala (%) 0.04-0.05 0.90-1.10 5.05-5.40 0.50-0.60 Frecv. (%) 95 97 99 95 Acurateea analizei (%) * 0.006 0.050 0.120 0.040 ** 0.003 0.030 0.080 0.020

Element

C Ti Cb Al

N-718: C-0.04, Cr-19.0, Fe-18.0, Mo-3.0, Cb-5.2, Ti-o.8, Al-0.6, Ni-53.8 % greutate *date din anul 1971 ; ** date din anul 1980

Este greu de spus ct de departe va merge topirea n vid. S-a fcut o marc nregistrat n SUA n anul 1890 pentru cuptorul Colby care este de fapt o form fr fir a unui cuptor de inducie n vid. Primele aplicaii comerciale se pare c au fost fcute de W. Rohn n anul 1920. Lipsa pompelor cu capacitate adecvat a dus la obinerea unui vid de 2-5 torri. Produsele acestui cuptor sunt materiale magnetice i oeluri cu crom. Dei multe laboratoare lucreaz n cercetare cu cuptoare de vid mici, pentru procesul industrial acestea sunt prea mici.

15

n acele timpuri nu existau motive economice pentru crearea de presiuni mici n cuptoarele industriale. Tabelul 9.7. Beneficiile i limitele procesului VIM Nr. crt. Condiii Rezultate

Beneficii 1 Izolarea topiturii

Previne contactul i reacia cu aerul (oxigenul i azotul) Se produc topituri curate; incluziuni minime Ofer control asupra presiunii i gazelor din sistem; se poate folosi argonul sau alte gaze Produsele astfel fabricate au proprieti mai bune dect cele fabricate normal Scoate gazele dizolvate i constituenii volatili Ofer un nalt grad de puritate Favorizeaz disocierea compuilor (oxizi, nitrai, etc.) Conduce anumite reacii la terminare (dezoxidarea, un avantaj n atmosfer inert) Face retopirea practic Aliaz elemente care devin mai eficiente (necombinate sunt nedorite) Omogenizeaz compoziia topiturii Aduce reactanii la suprafaa topiturii (accelereaz reaciile) Ofer un mai mare control al compoziiei Ofer o reproducere excelent a compoziiei i proprietilor

Accelereaz reaciile de rafinare -

3 Amestecare prin inducie

Limite 1 Turnarea electrozilor (ori lingourilor)

Segregarea soluiilor pe o scar mare sau mic n timpul solidificrii La solidificare structura grunilor este neuniform i
16

Reacii refractare / topitur

Contamineaz topitura datorit reoxidrii elementelor de aliere Introduce incluziuni (dar mult mai mici dect cele aprute la topiturile n aer)

n timpul celui de-al doilea rzboi mondial au existat dou mbuntiri ce au oferit explicaii asupra necesitii topirii n vid. Necesitatea a fost precipitarea aliajelor care era necesar pentru a avea o rezisten mai mare la oboseal la temperaturi nalte, norma esenial la motoarele cu reacie. Astfel s-au mbuntit pompele de mare capacitate pentru programul nuclear. n 1945, Darmara i Huntngton au fost nevoii s cerceteze proprietile aliajelor de tip Nimonic care au fost utilizate dup aceea, i au construit un cuptor cu inducie n vid la laboratoarele Lewis ale NACA (n prezent NASA). Cam n acelai timp, J. W. Moore de la National Research Co a pus n funciune un cuptor mic pentru producerea cuprului i fierului pur. Prin anii 1950-1951 nevoia de noi motoare cu reacie depeau posibilitile metodei de topire convenionale n aer. Unele din aliajele noi chiar nu puteau fi produse avnd proprieti mulumitoare prin metoda convenional. Topirea n vid a fost ncercat cu succes i procesul a crescut n importan att din punct de vedere economic ct i din punct de vedere al complexitii tehnice. Prin 1958 s-a pus n funciune un cuptor de 1370 kg. Cererile au fost foarte mari, aa c n 1961 s-a pus n funciune un cuptor cu o capacitate de 5455 kg. La standardele de azi, acestea sunt considerate mici, dar n acele vremuri construirea acelor cuptoare a fost un curaj. Astzi se poate spune c atunci nu existau inhibiii asupra mrimii cuptorului. Mrimea este dictat de alte motive dect fezabilitatea tehnic. Agregat pentru topirea cu inducie n vid Producerea cuptoarelor de topire prin inducie n vid variaz de la mrimi mai mici de o ton pn la capaciti de 60 de tone de topitur, dei componentele de baz sunt aproape aceleai.

17

Cuptorul cu inducie i alimentarea cu energie. ncrctura de baz este topit ntr-un cuptor cu inducie cu cptueal de crmid. Cele mai multe cuptoare care au capaciti mai mari de topire de 4 tone sunt cptuite cu crmid. Cerinele de frecven i de putere sunt similare cu cele ale cuptoarelor normale, dar fiecare ncercare este fcut pentru a menine tensiunea ct mai joas posibil la o presiune redus pentru a evita efectul coronar sau de formare al arcului electric. n acest scop, sunt folosite tehnici speciale de izolare. Puterea necesar pentru topirea ncrcturii variaz de la civa kW la un cuptor mic, de exemplu 30 kW pentru 22,7 kg de topitur i de pn la 6600 kW pentru o topitur de 27.300 kg. Pentru cuptoare mai mari, (>2300 kg) puterea variaz ntre 0,11 i 0,29 kW/kg. Datorit necesitii expunerii tuturor componenilor topiturii n spaiul vidat, la suprafaa topiturii, amestecarea este important la cuptoarele mai mari de 455 kg. Aceasta se obine de obicei prin micarea electromagnetic a metalului i implic frecvena dual sau folosirea unei serpentine pentru a obine micarea 2-bucle n loc de 4-bucle n topitur. Mantaua cuptorului. Este necesar un rezervor de rcire cu ap a cuptorului de topire. Configuraia variaz de la cuptor la cuptor i depinde de cererile de producie. Cele mai multe dintre cuptoarele din prezent au un aranjament de dou camere; una care nconjoar cuptorul de topire i una pentru forme i pentru mecanismele cu care sunt mnuite (figura B3.5.). Aceste camere sunt de obicei conectate prin valve de vid i fiecare camer are uile ei de acces i pompe de vid. n acest fel, topirea poate avea loc n timp ce formele sunt pregtite sau scoase astfel nct timpii mori s fie redui. Sistemul de vidare. n zilele de nceput ale cuptoarelor de topire n vid, sistemul de pompe era format din pompe mecanice care scdeau presiunea de la 760 la 1 torr. Pompele cu ejector de difuzie au adus presiunea la 10-2 tori. Presiunea final va fi un echilibru ntre cantitatea de gaz i caracteristicile pompei. Dac cuptoarele cresc n dimensiuni, vor fi folosite injectoarele de gaz pentru a mnui volume mai mari de gaz i nu vor fi folosite instalaii cu sisteme de 6 etape cu dimensiuni de 1200 la 1500 mm. Datorit eficienei termice foarte mici a injectoarelor de abur, costurile au crescut de-a lungul ultimilor 8 ani, datorit creterii costurilor energiei i s-a revenit la combinaia care folosete sufltoare mecanice cu viteze mai mari de 5000l/s la 10-2 l.
18

Realizarea formei de turnare. Configuraia formei, aranjarea ei i precizrile pentru introducere i scoatere depind de tipurile de lingouri care sunt necesare. Este incomod de aranjat dou cuptoare unul lng altul, unul cu o producie mare de lingouri de 75 mm care sunt aduse la 750 mm i altul cu o producie de 2 lingouri de 600 mm care sunt aduse la 3000 mm. Mainile sunt folosite frecvent n industrie pentru a transporta formele la cuptor, pentru a le introduce sub oala de turnare i apoi s le scoat de acolo dup solidificare. Volumul ncrcturii. Datorit faptului c factorul de mpachetare pentru cele mai multe ncrcturi interzic prencrcarea la capacitate maxim a creuzetului nainte de topire, a sta nsemnnd c ncrcarea se va face n etape n timp ce topirea n vid are loc. Pentru cuptoarele mici, aceasta nu este o problem mare, dar pentru cuptoarele mari cu o mare diversitate de geometrii a ncrcturii, factorul volum al ncrcturii devine un factor important. Productivitatea cuptorului poate fi mprit dac factorul volum al ncrcturii nu poate face fa la viteza de topire a cuptorului prin inducie. Aparatur auxiliar. n afar de componentele principale de mai sus, este necesar o aparatur cel puin la fel de important care depinde de scopul principal al procesului de topire. Prelevri de probe pentru a scoate topitura din supapa vidului pentru a putea controla chimismul procesului. Echipament de msurare a temperaturii pentru a monitoriza temperatura topiturii. O varietate de aparate de msurare a presiunii care indic i nregistreaz presiunea, nu numai n topitur dar i n prile critice ale sistemului de vidare. Media volumului de gaze selectate pentru a favoriza amestecarea sau anumite reacii chimice. Descrierea procesului. Teoretic, procesul este foarte simplu. ncrctura ce urmeaz a fi topit este pus ntr-un creuzet care este nconjurat de serpentine de cupru pentru rcire. Trebuie folosit o pomp cu o capacitate suficient pentru a aduce presiunea n timpul topirii la 1-10 microni. Puterea sursei electrice trebuie s fie destul de mare pentru ca ncrctura s fie
19

topit ntr-un timp rezonabil, de obicei o or, iar frecvena trebuie s fie adecvat amestecrii topiturii. Creuzetul are un dispozitiv pentru turnarea topiturii n form la greutatea i forma dorit. Progresul topirii i turnarea dintr-un VIM tipic poate fi urmrit prin observarea presiunii totale a cuptorului care se schimb n timp. La nceput, cuptorul este golit complet i este msurat viteza de curgere. Aceasta este viteza la care presiunea dintr-un cuptor gol crete fr ca pompele s mearg i este exprimat n microni / minut. Vitezele de curgere tolerate sunt determinate empiric i sunt pri componente ale procedurilor de operare. Dup stabilirea unei viteze de curgere satisfctoare, se d drumul la tensiune i ncepe nclzirea. ncrctura poate fi fier vechi ce poate fi retopit sau metale simple. Cazul din urm va fi luat n considerare aici deoarece descrie cel mai bine procesul. Trebuie spus c aliajul final va fi compus din 2% Al, 2% Ti, 5% Mo, 15% Cr, 0 ,6% C; 0,4% Zr; 0,15% B i rest Ni. ncrctura de baz va conine Ni, Cr, Mo i carbon suficient pentru a finaliza dezoxidarea (0,2 0,8%). Odat cu nceperea topirii, volumul ncrcturii se va reduce aa c se va mai putea introduce ncrctur solid. Cnd ncrctura este introdus n topitur presiunea va crete n cuptor (fig. 3.6.). Odat ce avanseaz topirea, va avea loc o fierbere datorit apariiei CO din urmtoarele reacii: [O] + [C] = (CO) <MxOy> + y[C] = x[M] + y(CO) ncrctur (9.2.). Pentru reaciile 9.1. i 9.2., exist un echilibru la o presiune specific, iar dac presiunea este meninut constant, bulele vor nceta pn cnd se va atinge cel mai mic nivel posibil de oxigen. Mai mult, se tie c bulele sunt nucleate heterogen i ajut la nucleerea altor bule. De aceea fierberea nu trebuie s fie realizata la o presiune prea mare i s nu nceap la o presiune prea mic. Cel mai bine este s se nceap scderea presiunii n cuptor imediat ce fierberea este sub control i dup aceea s existe un echilibru . (9.1.) (9.2.)

CO rezult din reaciile de ardere a carbonului (9.1.) sau din reducerea oxizilor din

20

Cnd presiunea din camera va fi la cel mai mic nivel, fierberea se v-a termina. Oricum un echilibru final i optim nu poate fi atins. n timpul acestei perioade CO este scos prin adsorbia la suprafaa topiturii i rafinarea continu. n acest moment, reaciile dintre topitur i creuzet ncep s aib importan. n timp ce coninutul de carbon scade fiind determinat de formarea carburilor prezente n topitur, coninutul de oxigen crete datorit reaciei cu creuzetul. Exist un timp scurt n care coninutul de oxigen este minim. Pentru a determina acest punct, trebuie determinat o vitez de curgere (vezi punctul 2, fig. 9.6.) pn se atinge un echilibru stabil, sau dac exist un analizator de probe de O2, el poate fi utilizat pentru a determina nivelul final de dezoxidare. Al, Ti, Zr i B sunt adugate acum (punctele 3-4, fig. 9.6.) i dup amestecare i analiza final, se ajusteaz temperatura necesar turnrii (punctul 6. fig. 9.6.). Prin analiza compoziiei (presiunile pariale) gazelor din camera de topire, pot fi monitorizate diferite etape n timpul procesului VIM. Partea joas a fig. 9.6. arat presiunile pariale msurate de un analizor de gaze reziduale a unor gaze din cuptor la o topitur de 136 kg la 6 intervale egale ale procesului care sunt descrise mai jos: Punctul 1: Topirea: topirea este stabilizat dup degazare i fierbere. Gaze precum O2, N2 i H2O sunt prezente n cantiti apreciabile, iar CO i CO2 sunt prezene care indic rafinarea i reaciile de reducere, ca i oxidarea hidrocarburilor (CxHy) care sunt prezente n sistem. (uleiuri ale pompelor, etc.). Punctul 2: Testul vitezei de curgere: presiune crete la toate gazele proporional cu presiunea de la punctul 1, indicnd c aceste gaze sunt generate aproximativ la aceeai vitez ca nainte de test. Nu apar scurgeri de aer externe semnificative, altfel vrfurile de O2 i N2 vor fi disproporional mai mari. Punctul 3: Repunerea pompelor n funciune: presiunea este redus cf. punctului 1 Punctul 4: Dup adugarea elementelor reactive (Al, Ti, Zr, B): se noteaz presiunile H2O, CO2 i O2. Prezena hidrocarburilor este neglijabil. Punctul 5: Dup nclzire: presiunea CO a nceput s scad. Celelalte gaze N2 , O2 , H2O, CO2 au presiuni care sunt aceleai ca i nainte de adugarea elementelor reactive. Aceasta indic faptul c originea acestor gaze rezult dintr-o degazare

21

continu a ntregului sistem, atta timp ct reaciile de rafinare din topitur sunt complete. Punctul 6: Rcirea: Toate gazele monitorizate n afar de azot, au o cretere a presiunii datorit n principal degazrii, sistemului refractar i formei de oel, care este n camera cuptorului de 136 kg. Consideraii cinetice i termodinamice n ultimele decenii s-a lucrat foarte mult din punct de vedere teoretic pentru a determina termodinamica procesului VIM (10, 16-23). De fapt, s-a lucrat n special asupra dezoxidrii, decarburrii, volatilizrii, desulfurrii i asupra reaciilor dintre topitur i creuzet. La topirea n vid, cinetica i mecanismul reaciilor au o importan crucial, aa nct calculele termodinamice care se bazeaz pe stri de echilibru sunt insuficiente pentru a descrie punctul de terminare al reaciilor. De exemplu, termodinamica poate prezice un coninut final de oxigen (echilibru) de 10-8 procente de mas (0,0008 ppm) la 0,004% C la 15000 C ntr-un aliaj de Ni topit la o presiune de 1 micron (24,25). n practic aceast valoare poate fi mai mare cu cteva ordine de mrime, 5-20 ppm. Motivele acestei discrepane vor fi discutate mai trziu. O problem de cinetic este ct de aproape de echilibru poate ajunge o reacie ntr-un timp rezonabil. Mai mult, n timpul ciclului de topire, cele mai multe condiii sunt nestaionare sau de echilibru nestabil. Reaciile de dezoxidare. n procesul VIM, drumul spre reoxidare prin faza de gaz se face prin reducerea carbonului. Datorit faptului c produsul CO este gazos, acest lucru permite scoaterea lui topitura. Coninutul final de oxigen pentru un coninut dat de carbon (sau mai riguros, activitile C i O) va fi proporional cu presiunea parial a CO, unde K este constanta de echilibru.

%O

Pco Pco K[ac] K[%C]

(9.3)

Aa cum s-a menionat mai sus, valorile teoretice ale oxigenului la echilibru, n Ni (sau n topituri de fier) conin carbon de la 15000C la 16000C, i la presiuni n cuptor de aproximativ 10-3torri, sunt mult sub 0,0001% (1ppm). n practic, nivelele finale de oxigen (starea stabil) se
22

afl ntre 2-20 ppm. Aceste nivele nalte de oxigen rezult din surse externe (topiturii), cum ar fi impuritile din fierul vechi (26-28), din impuritile din creuzet (10, 19, 23, 29-31), din degazarea materialelor din creuzet (10, 27, 28, 30, 32, 33) i din scurgerile din mantaua cuptorului. Reaciile de dezoxidare a CO au dou etape: (1) Etapa de fierbere n timpul primei etape a topirii bulele de CO sunt nucleate heterogen la interfaa gaz-topitur. Iniial, aceast interfa este plin de bule nucleate din creuzet i cnd bulele se detaeaz, ele urc prin topitur cauznd fierberea. (2) Etapa de desorbie cnd presiunea CO (din ecuaia 9.1.) este insuficient pentru a nuclea bulele, CO se va forma numai la suprafa cnd va desorbi n vid. Atta timp ct mari cantiti de gaze sunt eliminate n cursul fierberii, mecanismul prin care bulele se formeaz a fost unul din primele lucruri care au fost studiate n primii ani ai topirii prin inducie[16-20]. Una din ultimele lucrri care s-au ocupat de acest lucru a fost a lui Szekelz i Fang [34]. Primul aspect al problemei de formare a bulelor este mecanismul de nucleere. Machln a fost primul care i-a spus punctul de vedere, care a i fost acceptat pe tot mapamondul astzi, c bulele sunt nucleate heterogen [17, 35, 36]. Se spune c bulele sunt generate de crpturile din creuzet. Alt posibilitate de formare a bulelor sunt particulele refractare amestecate n topitur. Alt posibilitate de formare a bulelor este crearea de caviti datorit amestecrii violente. Imediat ce bulele sunt nucleate ele ncep s creasc. Rata de cretere va depinde de: extinderea suprasaturaiei gazului din topitur (CO); gradul de presiune metalostatic cnd bulele se ridic prin topitur; timpul n care bula se ridic la suprafa; timpul de ieire din topitur. Chiar i ntr-o topitur suprasaturat, difuzia CO din topitur la interfaa topitur bul i difuzia de-a lungul interfeei trebuie luate n considerare. O discuie interesant despre aceste lucruri exist n [34]. Trebuie reamintit c sub o adncime dat, presiunea ferostatic anuleaz efectul vidului i c fierberea se petrece datorit amestecrii constante care aduce material proaspt de jos ctre zona de deasupra. Cum saturaia de CO din topitur scade ctre un nivel minim, care depinde de presiune extern, fierberea va nceta i etapa de desorbie va ncepe. Muli au studiat acest mecanism [37-39]. Un factor important ce trebuie luat n considerare este coeficientul de transport de mas din topitur ctre faza gazoas, care determin viteza cu care
23

are loc desorbia. Coeficienii principali de transfer de mas care sunt dai mai sus, au fost obinui folosind cuptoare de laborator i pot servi ca un ghid pentru aplicaii industriale. Trebuie menionat una din cele mai originale lucrri asupra dezoxidrii. Aceasta a fost scris de Meysson i Rist [39] i ia inclus rezultatele experimentale ale lui Moore (40) care iau n considerare dezoxidarea aliajelor de fier i nichel cu metanul. Aceast tehnic se potrivete topirii n vid prin inducie i nu exist pericolul de contaminare cu hidrogen a topiturii. La o presiune de 10 microni, valoarea dizolvat a acestui element va fi de ordinul a 0,05-1 ppm. Moore a observat ca reacia se desfoar la temperatura de 16000C: (CH4) = [C] + 2(H2) (9.4)

i viteza depunerii carbonului n topitur crete rapid la aceast temperatur. Dac gazul nu a fost nchis la punctul de terminare, coninutul de C din topitur va crete rapid. Acest punct terminus a fost determinat de schimbarea culorii arderilor de gaz la ieirea din pompele de vid. Prin folosirea acestui punct terminus, fierul nclzit conine 10-20 ppm oxigen i 10-20 ppm C, nichelul conine 10 ppm oxigen i 10-20 ppm carbon. Presiunea gazului n camer nu a fost precizat, dar atta timp ct gazul este pompat putem considera c presiunea este sub 1 atm. Exist mari avantaje ale acestei metode, n afara faptului c nu exist fierbere, care n practic ajut foarte mult. Unele dezoxidri au loc datorit prezenei hidrogenului. Datorit faptului c dezoxidarea are loc la suprafaa extrem, transferul de mas dintre gaz i lichid va fi critic. Stratul extrem la suprafeei este primul care ntr n contact cu metanul i de aceea el trebuie s conin o mare cantitate de carbon pentru o dezoxidare eficient. Mai mult, se presupune c reaciile de evaporare sunt ncetinite de substanele active din suprafa [41], cum ar fi stratul dublu de ioni Fe+2 ,O2, apoi potenialul nalt de carbon la suprafa va tinde s reduc acest strat i s refac ntreaga activitate de la suprafa. Eliminarea azotului. Cercettori numeroi au studiat scoaterea azotului prin topirea n vid [22, 35, 42, 43]. Presupunnd c topitura nu conine nitrai puternici, reducerea azotului la nivele joase, de ordinul 20 ppm, nu prezint probleme. Pe de alt parte, n aliaje precum Fe-Cr i Ni-Fe-Cr exist o diferen ntre valorile azotului calculate la echilibru i valorile obinute de fapt. Scoaterea azotului este destul de rapid la nceput, dar apoi scade ncet i devine
24

asimptotic o dat cu trecerea timpului. Prezena elementelor de aliere cum ar fi Cr, V, Al i Ti reduce apreciabil activitatea (crete solubilitatea) azotului n aliajul topit. Datorit faptului c formarea nitrurilor i carbonitrurilor n aliaje care conin elemente care formeaz nitruri, cum ar fi Ti, coninutul de azot trebuie s fie mic (1). Simkovich [44] a aflat c aliajele care conin pn la 15% Cr au aceleai nivele de azot rezidual ca i aliajele fr Cr. Oricum, n aliajele care conin Cr plus Al, Cb i Ti, nivelele de azot sunt mai mari dup rafinarea n vid. Combinaia Al-Ti a fost cea mai bun pentru reinerea azotului. Eliminarea hidrogenului. Solubilitatea hidrogenului n toate aliajele variaz cu rdcina ptrat a presiunii pariale:

0 0 H K

PH 2

(9.5)

La aproximativ 16000C i la presiune atmosferic, solubilitatea hidrogenului n Ni pur este aproape 30 ppm, iar n Fe pur puin mai mare [1]. Oricum, la topirea prin inducie n vid, se obin nivele foarte joase (>1 ppm). O parte din azot i cea mai mare parte din hidrogen sunt scoase n timpul fierberii CO. Evaporarea elementelor minore. n producia aliajelor la temperaturi nalte pentru aplicaii speciale (motoare de avioane), prezena sau absena unor elemente poate avea efecte profunde asupra proprietilor acestor aliaje. Efectul elementelor reziduale asupra proprietilor aliajelor pe baz de nichela fost scoas n eviden de Holt i Wallace [5]. O dat cu apariia noilor instrumente de analiz precise, a fost posibil evaluarea cu precizie a acestor efecte i scoaterea n eviden a importanei prezenei acestor elemente. De exemplu, cantiti minore de Ag, Se, Pb, i Bi pot avea efect asupra rezistenei la rupere a N 718 [45]. Din fericire, cele mai multe elemente reziduale care fac ru au o presiune de vapori mare i pot fi distilate n vid. O discuie teoretic excelent asupra acestui proces de distilare n vid a fost fcut de Olette [38]; se dau calculele coeficienilor de distilare i compararea dintre acestea i valorile experimentale obinute de diferii autori. Exist un dezacord ntre valorile experimentale i cele calculate, valorile experimentale fiind mai mici. El precizeaz c aceasta se poate ntmpla datorit temperaturii mai joase la suprafa dect cea din volum, datorit existenei unui coeficient de condensare, datorit prezenei unor substane active la suprafa i datorit
25

concentraiei mai mici la suprafa dect n rest datorit unui transfer de mas ineficient n lichid. n realitate ultimii doi factori sunt cei mai dominani. Cteva observaii empirice tnd s suporte argumentul cu suprafaa. n cteva cazuri de cuptoare care sunt dotate cu echipamente de amestecare eficiente, cnd amestecarea este pornit la putere maxim, viteza de evaporare crete cu dou ordine de mrime. Datorit importanei practice al acestor elemente minore asupra proprietilor superaliajelor, s-au obinut multe rezultate experimentale pentru evaporare. Din fericire dou din elementele neferoase, Pb i Bi se evapora rapid. Este bine s precizm din nou c, dei curbele experimentale sunt extrem de valoroase, ele trebuie luate n considerare cu precauii n practic. Speculaiile lui Olette menionate mai sus referitor la diferena dintre valorile calculate i cele msurate se aplic i pentru curbele experimentale. n sensul c aceste curbe de evaporare obinute pentru un cuptor nu se vor potrivi pentru altul. Desulfurarea. Darmara [1] i Schlatter [1] au discutat eliminarea sulfului n timpul rafinrii prin inducie n vid a oelurilor i aliajelor la temperatur nalt. Calculele teoretice indic faptul c sulful nu trebuie s fie evaporat n condiii de vid. Oricum se observ pierderi destul de semnificative datorit formrii compuilor volatili [47-50]. n cazul turnrii fierului, pierderile sunt datorate probabil formrii CS [49]. Similar s-au observat pierderi de sulf n oelurile transformate (4% Si) datorit formrii i evaporrii SiS [49, 50]. Alt prezentare a fost fcut de Machlin [17], unde oxizii gazoi ai sulfului s-au format prin ridicarea oxigenului ntr-un aliaj pe baz de Ni la un procent de 0,48%. Sulful a fost redus de la 0,03% la 0,005% n 60 minute. Teoretic, nc o or n vid ar fi adus coninutul de S la 0,001%, dar experimentul nu a durat atta. n general, scoaterea prin compui volatili (CS, SiS, COS) este nceat i incomod. Mai practic este formarea i scoaterea sulfurilor insolubile cum ar fi MgS [51], CaS [49,50] i CeS2/LaS2 [50,52 55]. Folosirea sulfului pentru eliminarea CaO a fost studiat de civa autori [1, 11, 49, 50], i a fost utilizat n practic. Este eficient n reducerea sulfului la 0,002% - 0,004% cnd materialele din ncrctur nu depesc 0,01 sulf. Din pcate, n cuptoarele cu inducie, cleiul formeaz imediat o zgur i aceasta poate aduce probleme n meninerea puritii topiturii i n reducerea refractaritii. Procesul de desulfurare este cel mai eficient cnd nivelul de oxigen n topitur este mic.

26

Se pare c adaosul carburii de calciu poate fi eficient att pentru dezoxidare ct i pentru desulfurare dar aceasta nu se practic. Adaosul elementelor din grupa pmnturilor rare este de asemenea eficient n eliminarea sulfului, dar coninutul de elemente reziduale din topitur trebuie controlat cu atenie. Bailey i colaboratorii [53] au demonstrat c La este foarte eficient n combinaii cu cantiti mici de oxigen i sulf. Rezultate asemntoare s-au obinut cnd s-a adugat Ce [52]. Rothman [54] a demonstrat c o mixtur de metale (54% Ce, 24% La, 13% Nd, 5% Pr) este de asemenea eficient la desulfurare. n nclzirea a 454 kg de N-718, adugarea de 0,2% din acest amestec a redus sulful de la 220 ppm la mai puin de 40 ppm n 10 minute. ntr-un studiu recent al lui Li i colaboratori [55], adiia a 0,07% Ce ntr-un superaliaj pe baz de Fe-Ni, dup rafinare, nivelul de oxigen s-a redus de la 12-13 ppm la 4-8 ppm, iar nivelul de S de la 11-12 ppm la 4-8 ppm. Nivelul de azot nu a fost influenat de adaosul Ce. Seleniul este asemntor chimic cu sulful i, Burton [56] a artat c nivelul de seleniu dintr-un superaliaj pe baz de nichel (U-700) poate fi redus de la 120 ppm la 10 ppm prin volatilizare. Nivelul de Se a fost redus n continuare la mai puin de 1 ppm prin adaosul cleiului sau a prealiajului CaNi n topitur.

Puritatea topiturii VIM Puritatea topiturii, dup cum reiese din coninutul de incluziuni din produsul final, este probabil cea mai important caracteristic a calitii. Acesta este impus superaliajelor noi pe baz de nichel care sunt supuse la ncercri de durata la temperaturi mai mari, n medii corozive, la scderea nivelului de tolerane a defectelor. Aceasta nseamn c vor exista mai multe restricii asupra mrimii permise pentru defecte cum ar fi microporozitile, segregrile intermetalice, irurilor de nitrai i carburi i alte incluziuni nemetalice [57-50]. Primele dou tipuri de defecte pot fi controlate prin mbuntirea metodelor de proces (un control mai bun al solidificrii). Ultimele tipuri pot fi controlate prin modificri ale compoziiei (coninuturi mai mic de C) sau prin mbuntirea practicilor de topire .

27

Figura 9.11. Diagrama reaciilor ce au loc n timpul VIM

Pentru a caracteriza defectele de solidificare (DS) la turnarea superaliajelor, Marder i Kortovich [60] au artat c incluziunile de zgur (oxid) au fost singurele cauze pentru deficienele turnrii. Studiile asupra unui superaliaj P/M pe baz de Ni au artat c ciclul de via la oboseal (LCF) este determinat de prezena unor incluziuni mici de oxizi nemetalici n material [61,62]. Incluziunile de oxizi au aria seciunii transversale mai mic de 8 mm2 i au produs scderi ale proprietilor mecanice n testul probelor de aliaje P/M [63]. Multe lucrri au tratat influena puritii topiturii asupra calitii turnrii [26, 60, 64-65]. Se observ mbuntiri importante prin selectarea materialelor de baz, prin minimalizarea expunerii ncrcturii sau topiturii la oxigen sau azot (cum ar fi prevenirea scurgerilor din cuptor sau deschiderile premature ale cuptorului) i pentru o bun folosire (utilizarea sistemelor de turnare i a formelor curate). Oricum, introducerea oxigenului (sau oxizilor) n topitur prin reacii ntre topitur i cptueala cuptorului este o problem de fond care de obicei este greu de neutralizat. Cum s-a discutat mai sus, muli cercettori i-au notat o cretere a nivelului de oxigen n topituri de fier [1, 8, 10, 11, 19, 23, 29, 36, 67-71] i nichel [11, 20, 24, 27, 30, 72] ca rezultat a disocierii sau reducerii oxizilor cptuelii. Acest oxigen se recombin cu elementele reactive
28

din topitur pentru a forma incluziuni de oxizi primari. Descompunerea cptuelii conduce de asemenea la subminarea grunilor creuzetului, care apoi trec n topitur i formeaz incluziuni mai mari [65] n timpul amestecrii i turnrii. n afar de introducerea oxigenului (i oxizilor) n topitur, sunt introdui i ali produi rezultai din procesul de descompunere a cptuelii sunt introdui, cum ar fi Zr [27, 66, 73, 74], B [74], Al [24, 65, 67, 68] i Mg [24, 27] i depind de compoziia cptuelii. Figura 9.11. arat cum dou creuzete din materiale diferite pot influena descompunerea impuritilor din topitur. n partea stng este prezentat un creuzet de MgO care este folosit n topirea primar a superaliajelor. Aa cum este prezentat n figura 9.11., Mg este introdus n topitur prin legtura dintre topitur i creuzet, i, datorit presiunii sale de vapori ridicate mult magneziu se evapor i apoi condenseaz pe suprafeele reci din cuptor. n partea dreapt din figur este prezentat un creuzet de ZrO2, care se folosete de obicei n procesul de retopire pentru turnare. Puin Zr este introdus n topitur ca rezultat al reaciilor dintre topitur i creuzet. Gazele care nu condenseaz sunt N2, O2, H2O, H2, CO i sunt scoase prin sisteme de evacuare (la care se refer i figura 9.11). Atta timp ct disocierea i reducerea oxizilor din creuzet cu participarea carbonului formeaz CO, civa cercettori au sugerat c stabilitatea cptuelii poate fi msurat la echilibru de presiune a CO [10, 76, 77]. Tabelul 9.8. ofer o list a ctorva presiuni ale CO asupra topiturilor VIM la diferite creuzete. Tabelul 9.8. Reducerea presiunilor pentru diferite materiale ale creuzetelor la topituri de Fe (0,1%C) la 16000C

Materialele creuzetului CaO ZrO2 MgO Al2O3 SiO2

PCO (torr) 0.3 1 4 4 610

29

Aa cum indic i tabelul, creuzetul din CaO trebuie s fie cel mai stabil, iar creuzetul din SiO2, pe departe cel mai puin stabil. Creuzetele de MgO i Al2O3 sunt mai puin stabile dect ZrO2. Schimbrile presiunilor pariale a gazelor necondensabile dintr-un cuptor de laborator n timpul topirii unui superaliaj pe baz de Ni n contact cu ZrO2 stabilizat i MgO pur (cristal singular) au fost studiate de Johanson i Sutton [14]. Ei au gasit diferene n compoziia gazelor n timpul nclzirii, topirii i condiiilor de echilibru. Presiunea final a CO a fost aproape dubl dect n cazul probei de MgO. De asemenea, a fost msurat scoaterea amestecului adsorbit i a apei chimice (OH) din MgO; amestecul iniial absorbit de proba ZrO2 a fost scos n timpul perioadei iniiale de nclzire, iar apa nu a fost detectat dup topirea aliajului. De aceea, evoluia altor gaze n topitur n adiie la CO sunt de asemenea influenate de compoziia creuzetului. Msurarea coninutului de incluziuni. Unul din cele mai importante msuri este determinarea coninutului de incluziuni din superaliaje i a fost cercetat de Pratt i Whitney Aircraft [62]. Tehnica implic urmtoarele etape: 1. Se vor lua probe repetate pn se obine o cantitate de 1,4 kg; 2. Retopirea electronic (nici un contact cu cptueala) pentru a scoate oxizii la suprafaa topiturii; 3. Extracia electrochimic i filtrarea acestor oxizi; 4. Msurarea gravimetric a coninutului de oxid.

30

A. Solid Lichid 2C+ZrO = Zr + 2CO C + MgO = Mg + CO 2C + Al2O3 = Al2O + 2CO C + CaO = Ca + CO C. Solid Gaz (por) 2MgO = 2Mg + O2 2SiO2 = 2SiO + O2 Al2O3 = Al2O + O2 Desorbtia la suprafata <H2O> = H2O <2CO2> = 2CO2 = 2CO + O2 A. B. Lichid Solid 2Al + 3O = Al2O3 Al2O + 2O = Al2O3 3Hf + 2Al2O3 = 3HfO2 + 4Al Ca + HfO2 + O = CaHfO3 xCa + Al2O3 + yO = CaxAl2Oy C. Gaz (por) Solid 4Cr + 3O2 = Cr2O3 2Ni + O2 = 2NiO 2Co + O2 = 2CoO Al2O + O2 = Al2O3 Ni + Mg + O2 = 2(Ni,Mg)O 2Mg + 2Al2O + 3O2 = 2MgAl2O4 2Mg + 2Al2O3 + O2 = 2MgAl2O4

Figura 9.13. Secven de reacii chimice ce au loc ntre topitur i creuzet n timpul procesului VIM i rafinare

Aceste proceduri i faciliti au fost folosite pentru a msura coninutul de incluziuni pentru o cantitate de 136 kg de Merl [76], pe un superaliaj de rulmeni cu coninut de Hf, care a fost topit n creuzete de diferite compoziii. Se noteaz c aceste creuzete de ZrO2 i Al2O3 conin cele mai multe incluziuni (>8 ppm). Condiiile topirii VIM i fierul vechi sunt identice pentru toate nclzirile, astfel nct diferenele dintre cantitile de incluziuni se datoreaz materialelor creuzetelor (puritate, compoziie, structur i proces de fabricaie). Examinrile structurale detaliate a interfeelor topitur-cptueal i creuzetele utilizate indic faptul c au loc numeroase reacii chimice i c oxizii care se formeaz n topitur sunt HfO2 i Al2O3 [62,
31

66]. Acetia sunt aceeai oxizi gsii n testul de incluziuni EB. Figura B 9.13. rezum cteva din reaciile principale care au loc lng interfaa topitur cptueal. Tehnica sessile-drop (picturii pe plcu) [73, 78, 79] a fost folosit pentru a studia reaciile interfaciale dintre cptueal i topitur n detaliu ca i pentru a msura tendina aliajului topit de a uda cptueala. Figura 9.14. arat topirea unei probe mici cubice de Merl [76] (fig. 9.14A i 9.10B) i formarea unei topituri pe un substrat pur de Al2O3 [66, 80] ntr-un cuptor cu vid. De notat c proba de aliaj fr adugare de elemente reactive (Ti, Al, Hf, Zr) nu a avut oxizi pe suprafa.

Figura 9.14. Formarea Al2O3 i HfO2 n timpul topirii Merl 76+Hf la 10-4torr. Figura de mai sus arat o vedere mrit a straturilor Al2O3 i HfO2 pe suprafaa aliajului topit. Se noteaz c nu exist straturi pe proba mai mic (D, E, F) n care Al, Ti, Hf i Zr sunt absente.

32

n contrast cu figura 9.14A, fig. 9.14.D arat oxizii din suprafaa topit a aliajului care conine adaosuri de elemente reactive, indic faptul c elementele de aliere sunt oxidate nainte i n timpul topirii. O vedere mrit SEM a suprafeei solidificate care este prezentat n figura B.9.14 i care arat o reea continu de oxizi de Al2O3 i HfO2. Aceeai oxizi au fost gsii i la interfaa topitur cptueal. Aa cum s-a menionat mai devreme, cptuelile de ZrO2 sunt mult mai stabile dect cele de MgO (datorit etapei de echilibru a CO de deasupra topiturii), astfel producndu-se topituri curate. Oricum, aceasta nu este ntotdeauna adevrat. Topiturile din creuzete de MgO au fost mai curate. Aceast anomalie aparent se datoreaz prea multor variabile care afecteaz coninutul de impuriti din topitur sau turnare: puritatea, structura i porozitatea deschis (i densitatea) materialului creuzetului; umectabilitatea cptuelii; tendina oxizilor din topitur de a forma ciorchini [81] i de a adera la suprafaa cptuelii. Dac aceti oxizi sunt uor detaabili n timpul amestecrii sau turnrii VIM, incluziunile sunt mai mari n materialul turnat. Trebuie precizat c Hf, ca i carbonul, este un puternic dezoxidant, i n topitur el va reduce Al2O3, MgO i ali oxizi. Aliajele pe baz de Hf au probleme la turnare datorit prezenei incluziunilor de HfO2. Producerea topiturilor curate. Au fost utilizate (sau sugerate) cteva metode pentru producerea de topituri mai curate, iar ele sunt rezumate mai jos: 1. Cuptor electric sau topire AOD a ncrcturii sau procedeul VIM a fierului vechi [1, 85] 2. Micorarea timpului n care topitura st n creuzet [1, 27, 86] 3. Topirea la presiuni mai mari VIM pentru a reduce descompunerea cptuelii [19, 24] 4. Selectarea de cptueli mai stabile [76, 87, 88] 5. Retopirea VIM/ESR pentru a scoate incluziunile [62, 89] 6. Retopirea VIM/EB pentru a scoate incluziunile [90] 7. Filtrarea topiturii pentru a scoate incluziunile [91] Produsele VIM Turnarea lingourilor VIM sau electrozilor se face ntr-o gam larg de mrimi (de obicei form cilindric) i pot cntri mai puin de 13,6 45,5 Kg, dar pn la 6800-13600kg. Lingourile mai mici sunt folosite n primul rnd n industria de turnare i sunt retopite i turnate
33

n alte forme (lame de motoare cu reacie). Produsele turnate convenionale sunt rcite n aer n formele respective i au n general o structur de gruni echiaxiali. Unele din produsele turnate nalt aliate au microcontracturi i pot fi presate izostatic (HIP) pentru a nchide microporii. Multe din produsele turnate din superaliaje sunt solidificate direcional (DS) pentru a produce lame ce au grunii orientai pe direcia solidificrii (de-a lungul lamei), sau au structuri eutectice n care fibrele sau fazele lamelare au direcia paralel cu direcia de rcire, sau au doar un singur grunte (cristal) care este orientat de-a lungul lamei. Sarja VIM poate fi direcionat pentru a produce pulberi, sau lingouri VIM care pot fi retopite n alt locaie i apoi atomizate spre pulberi. arjele pentru producerea pulberilor cntresc ntre 136-909 kg. Pulberea este consolidat prin HIP sau extruziune, i poate fi forjat normal sau izotermic. Pulberile pot fi de asemenea topite cu o raz laser i apoi pulverizate ntr-o mandrin pentru a avea o form special (cum ar fi o elice de turbin). Un alt proces inovator este de a combina produsele turnate i pulberile ntr-un articol unic un exemplu al acestei structuri este un set de lame turnate sub forma unei roi de vagon, care este legat prin difuzie (HIP) ntr-un disc, aa formndu-se o roat cu caracteristici unice. Lingourile mari VIM (utilizate ca electrozi) sunt retopite prin VAR i ESR (retopire electroslag) pentru a produce lingouri avnd soliditatea i micro- sau macro structura dorite. Structura acestor lingouri este rafinat prin extruziune, presare, etc, pentru a forma bilete sau bare, care sunt apoi forjate spre o form final sau bucat. Sunt descrise n continuare procesele VAR i VADER.

9.3.3.2. Retopirea n cuptor cu arc n vid Retopirea n cuptor n vid cu arc consumabil este un proces de turnare care se realizeaz n atmosfera controlata cu scopul de a realiza un lingou omogen din punct de vedere chimic i fizic. Energia, care realizeaz retopirea electrodului, este alimentata de arc, care are loc ntre suprafaa de jos a electrodului (de obicei catodul) i peretele dintre creuzet / partea superioara a lingoului (de obicei catodul) aa cum este prezentat n figura 9.15. Noesen (92) realizeaz un scurt istoric detaliat a procesului de retopire n vid cu arc i, scurte detalii vor fi date n acest capitol. Retopirea n vid cu arc a fost utilizata pentru a topi metale reactive cum ar fi zirconiu, titan i alte metale greu fuzibile cum ar fi wolfram, tantal i molibden. n cazul
34

metalelor reactive (Ti, Zr) nu este posibil folosirea de materiale ceramice pentru creuzet care s menin metalul topit fr reacii care s contamineze considerabil topitura. n mod similar, nu sunt potrivite materiale ceramice pentru metalele refractare, cum ar fi wolframul, datorita temperaturilor de topire nalte, mai mult, procesul VAR este utilizat pentru a topi aceste aliaje n forme metalice rcite cu ap (neceramice). Electrozii metalelor reactive i refractare sunt realizai din pulberi compactate ori buci metalice ntr-o forma solida cu o geometrie dorita. Topirea n vid cu arc electrod consumabil este urmat de al doilea proces VAR, i uneori chiar de al treilea proces VAR, pentru a se asigura omogenitatea chimica i structurala dorita. n cazul superaliajelor pe baz de nichel i fier, electrozii sunt turnai fiecare fie n cuptoare electrice cu aer, inducie ori AOD daca elementele de aliere sunt nereactive. n cazul superaliajelor care conin cantiti considerabile de elemente reactive cum ar fi titanul, aluminiul i niobiu, electrozii sunt turnai din topituri realizate n cuptoare de inducie n vid, cele prezentate n capitolele anterioare.

Figura 9.15. Reprezentarea schematica a cuptorului cu arc cu electrod consumabil in vid

35

Instalaii VAR Prezentarea schematica a cuptorului cu arc n vid este redata n figura 9.15 i include: Creuzet. Un creuzet de cupru cu o dimensiune interioara egala cu cea a lingoului final care este nconjurat de un sistem de rcire cu apa. Aceste sistem n mod normal include un sistem de dirijare a apei care limiteaz zona circular din jurul creuzetului prin care curge apa de rcire, i prin care poate varia viteza. Acest lucru este construit pentru a se realiza un transfer de cldur maxim din exteriorul creuzetului la apa de rcire. Creuzetul este ataat la borna pozitiva de alimentare. Tensiunea de alimentare variaz de la 100 KV pentru un cuptor VAR mic de laborator pn la 1000 KV pentru cuptoare industriale, cu electrozii care variaz ntre 14.000 kg sau mai mult. Cptueala i camera superioar. Cptueala cilindric este situat deasupra creuzetului i ataat cu o flan i avnd un sistem de ermetizare. Aceasta cptueal include i electrozii care urmeaz a fi topii i este dotat cu etanare culisant, ieiri de vid i ieiri de control. Electrodul Ram Arrangement. De obicei, electrodul (catodul) este susinut printr-un ax scurt, care este sudat de electrod manual, ori prin utilizarea puterii arcului de la cuptor. De asemenea la capt este ataat bobina negativ de la alimentare i sistemul de rcire de pe piston. La captul pistonului, un sistem de strngere din interior realizeaz contactul electric cu axul pentru a transmite curentul de topire. Sistemul de vidare. n funcie de nivelul de vid dorit din cuptor, se folosesc mai multe combinaii de pompe cu arunctor, mecanice sau de difuzie. Acestea sunt ataate de instalaia de vidare. Controlul VAR. n mod normal, cuptoarele cu arc n vid unde se opereaz cu control sub tensiune, i unde electrodul introdus este controlat printr-un servomecanism care pune electrodul n relaie cu semnalul de fond al tensiunii din arc. Degajarea arcului fiind prea mare, tensiunea a crescut i astfel electrodul a fost pus dedesubt. Mai mult, cnd se cer cureni la topire joas, oscilaia curbei liniei de tensiune funcie de degajarea arcului este prea mica i toi operatorii vor controla mrimea arcului printr-o forma a controlului dispersat. Acest control este un termen folosit pentru impulsul tensiunii pozitive care se gsete pe arc. Timpul necesar pentru a folosi examinarea cu osciloscopul este de cteva milisecunde. n mod normal,

36

degajarea arcului este destul de mica i poate fi controlata prin studiul prii de nceput a curbei n forma de S. Procesul de retopire n cuptor cu arc n vid Cldura generat din procesul de retopire din cuptorul cu arc n vid este rezultat din arcul electric dintre doi conductori metalici. Arcul este o parte componenta foarte fierbinte a elementelor ionizate prin care trece un curent relativ mare. Aceasta intensitate de curent mare al arcului (mai mare de 10.000 A) este caracterizata printr-o oscilare a tensiunii ntre 20-45 V. Cobine [94], Somerville [95] and Wood [96] au studiat fenomenul arcului n detaliu. Recent, Zanner a realizat un studiu interesant despre fenomenul retopirii cu arc n vid insistnd asupra transferului dintre arc i metal. Unele dintre aceste lucrri vor fi amintite n acest capitol. n lucrrile lui Zanner [97, 98], a fost realizat o comparaie vizibil simultan cu msurtorile electrice ale arcului determinnd astfel fenomenul care are loc n timpul retopirii n cuptorul cu arc n vid. Otelul a fost topit ntr-un cuptor cu arc ntr-o forma de diametru 152 mm folosind un curent de 3 KA . Zanner [97, 98] descrie formarea undelor asociindu-le cu fenomenele de picurare scurta. Picurarea se realizeaz pe o coloana din metalul topit, i ca deschiderea dintre anod i catod cauzeaz scurtarea arcului. Zanner descrie trei clase (clasa A, B i C) de unde electrice asociate cu aceste scurtcircuitri. Diferenierea celor trei clase este determinat de durata scurtcircuitului i de prezena tensiunii la descrcarea secundar a arcului. Clasa A este cea de lunga durata (0,010 sec) i are o descrcare secundar a arcului. Tensiunea creste n timpul acestei perioadei (0,010 sec) aceasta tensiune fiind redus la o valoare mai mica. Clasa B este similara cu clasa A, exceptnd timpul de rspuns care este mai mic i se observa a uoar schimbare n alimentare. Clasa C difer de celelalte doua prin o scdere a tensiunii dup descrcarea arcului. Se poate concluziona: 1. O lunga perioada de timp, durata retopirii cu arc electric n vid este nclzirea catodului i anodului. Aceasta observaie este confirmata prin date care arata ca n procesul de infiltrare scurta, timpul este 3 % din timpul total de topire. Cu alte cuvinte, doar 3 % din timpul total este cel n care metalul este transferat de la catod la anod. 2. Un mod important de transfer al metalului de la catod la anod este realizat prin topirea columnar cu aglomerarea relativ mare la transfer, de fiecare data.
37

3. Observarea arcului n condiii experimentale ne infirm faptul ca acesta se comport n acelai fel ca i n cazul topirii cu arc electric n vid. Kimblin [99] descrie aceasta comportare ca i o amplificare a semnalelor catodului, a difuziei coloanei arcului, i a difuziei curentului la catod. 4. O eliminare semnificativa a particulelor este realizata doar atunci cnd coloana este n stare deteriorat. Acest rezultat a fost obinut cu sprijinul a peste 15.000 de nregistrri de micare. 5. Eliminarea particulelor apare a se realiza pe orizontal iar coninutul de particule aderate pe suprafaa catodului i anodului se realizeaz n proporii egale. 6. O distribuie normala a mrimii particulelor eliminate arata o valori cuprinse ntre 0.3 mm i 2 mm. 7. O vaporizare semnificativa a incluziunilor nemetalice nu se realizeaz n timpul retopirii cu arc consumabil n vid. Aceasta constatare este argumentat i de cele peste 15.000 de nregistrri de micare. Suprafaa electrodului apare a fi foarte neted i nu exista dovezi ca ar exista bule de gaze pe suprafaa acestuia. De asemenea, transferul se realizeaz prin procesul de baz, i aceste incluziuni blocate vor fi transferate de la electrod n topitura prin picaturile lichide. 8. Metalul topit de la catod apare a avea aceeai culoare, i printr-o gndire subiectiv, temperatura apare a fi apropiat de temperatura de topire a aliajului. 9. Spotul luminescent se deplaseaz prin clusteri i aceti clusteri migreaz spre suprafaa exterioar a catodului care sunt ulterior adunai. 10. Evenimentele din jurul arcului apar a fi controlate de proprietile de suprafa. Protuberantele se formeaz foarte aproape de suprafaa anodului cu o mica influenta sau o lips a acesteia asupra formei i magnitudinii undei electrice determinate prin inspecie vizual. 11. Dup ce suprafaa interioar a camerei de topire a fost ars, presiunea din camera n timpul topirii a fost de aceeai mrime i magnitudine ca i atunci cnd a fost msurat cu arcul inactiv. (0,001 Torri fata de 0,004 Torri).

38

Figura 9.16. Imagini care reprezint spoturile (cele ntunecate) prin seciune in lingou (A), si analiza SEM a incluziunilor (B) si a regiunii fr incluziuni (C).

Segrearea i structura Aa cum a fost descris mai devreme, retopirea sub vid a aliajelor pe baza de Ni i Fe a fost realizata pentru un control structural. Solidificarea direcional care se ntlnete n procesul de retopire cu arc electric n vid permite realizarea unui lingou fr retasuri. O structura omogena poate fi realizata printr-un numr minim de macrosegregaii atunci cnd se studiaz lngoul gata turnat. Oricum, realizarea unei structuri fr segregaii nu este uor de realizat n cazul unor aliaje de tipul N-718, chiar i n cazul retopirii cu arc electric n vid. Figura
39

9.16. arata incluziunile din agla, care a fost forjat din lingourile impurificate. Pe o suprafa decapat, incluziunile apar ntunecate (figura 9.16 A). n figura 9.16 B poate fi observat analiza SEM a defectelor incluziunilor n lingoul N-718. O structur tipic pentru acelai tip de aliaj este observata n afara zonei cu incluziuni n figura 9.16 C. Zona cu defecte conine faze delta aciculare (faza ortorombic Ni3Cb), numeroase carburi care precipit. De asemenea sunt prezente i faze globulare Laves (A2B cu coninuturi de Ni, Cb, Fe, Cr, Mo, Ti i Si). Formarea macrosegregaiilor n cazul retopirii cu arc electric n vid este cauzat de curgerea interdendritic a fluidului i prin curgerea fluidului n baie cauzat de agitarea electromagnetica i de transferul prin convecie a lichidului. Este cunoscut metoda de omogenizare a lingourilor realizate prin retopire cu arc n vid prin forjare, pentru a elimina microsegregrile. Aceast tehnic nu mpiedic formarea microsegregrilor prin tratamente termice la temperaturi nalte (omogenizare) n timp ce distantele de difuzie dorite sunt mari la scara interatomica. Este de asemenea posibil un control eficient al mrimii grunilor n lingou prin topire. De exemplu, omogenizarea materialului aa cum a descris-o Troutman [101] poate forma gruni echiaci; Pridgeon [102] demonstrnd acelai lucru n cazul omogenizrii aliajului U-700. Omogenizarea de lung durat ntr-o direcie poate forma macrosegregaii.

Figura 9.17 Reprezentarea schematica a procesului de turnare VADER (Retopire cu arc cu dublu electrod n vid )

n aliajele de uraniu i colombiu, unde nivelul columbiului este de aproximativ 6 %, macrosegregatiile se ntlnesc ca inele periodice la interfaa solid-lichid.
40

Segregarea

columbiului n inel poate avea o diferen mai mare de 2 % fata de medie. Aceasta diferen

este cauzat printr-o curgere i prin transportul soluiei solide pasive ntre cuva de topire i regiunea interdendritic adiacent. Zanner i Bertram [103] au ncercat modelul acesta realizndu-se prin transfer de cldur, curgerea fluidului i prin solidificare. Modelul matematic simuleaz condiiile termodinamice, magnetohidrodinamice i curgerea fluidelor n regiunea solid-lichid a lingoul solidificat [103]. Urmtoarele experimente i completri ale modelului vor fi fcute pentru a detalia condiiile interne ale procesului de solidificare. O noua tehnic VAR de turnare (VADER) Procesul VADER (Retopire cu arc cu dublu electrod n vid) a fost studiat i brevetat de Corporaia Special Metals [104]. Schema de funcionare a acestui proces este reprezentata n figura 9.17. n procesul VADER, cei doi electrozi consumabili sunt poziionai orizontal, iar metalul topit este picurat ntr-o form staionar, rotativ ori demontabil situat sub electrod. Picurarea topiturii din fata celor doi electrozi va ncepe cnd exist suficient lichid care s cad. Procesul cele mai bine controlat din punct de vedere termic deoarece este controlat natural; compoziia materialului i fora gravitaional cauznd curgerea topiturii ntotdeauna la aceast temperatur. Msurtorile temperaturii picaturilor de pe electrod indica ca aceasta este sub temperatura de topire a aliajului. Aceste msurtori au fost fcute pentru un superaliaj N -718 unde temperatura a fost cu 20F sub faz lichid i a fost msurat prin analize termodifereniale. Procesul are unele avantaje fa de retopirea cu arc n vid: 1. Lichidul este foarte vscos datorit coninutului de faze solide care ncetinete curgerea. n timp ce arcul este poziionat deasupra materialului topit n creuzet, efectele electromagnetice ale agitrii sunt minimizate. 2. Ca i la procesul normal VAR n cazul acestui proces nu exista depuneri de vapori pe pereii formei care pot apoi s cada n topitura i s cauzeze defecte interne n lingou. 3. Procesul necesit doar 50% din energia necesar la retopirea cu arc n vid normal. 4. Procesul produce gruni conform ASTM 4-8, care sunt echiaci n natur. Procesul a fost dovedit a fi util la topirea materialelor nalt aliate care sunt n mod normal realizate din pulberi presate izostatic ori extrudate. 5. Lingoul este supus testelor ultrasonice.
41

Procesul de inducie n vid este cel mai flexibil dintre procesele de topire n vid, permind un control independent al temperaturii, presiunii i transportului de mas prin agitare. Metalurgic, este cel mai bine controlat proces n ceea ce privete compoziia i puritatea aliajului. Sunt folosite pentru topirea primar a superaliajelor, oteluri speciale cu rezistena mare la coroziune, aliaje cu proprietati electrice i magnetice speciale, metale de nalt puritate, i aliaje folosite n industria nucleara i aerospaial. Procesul de retopire cu arc electric n vid s-a dovedit a fi un proces viabil pentru a produce lingouri fr segregaii la superaliaje, titan, molibden, wolfram i tantal. n cazul unei topiri puternice i a elementelor reactive, acesta este singurul proces care este fiabil din punct de vedere economic pentru a consolida materiale prin topire. Materialele dense, omogene, de puritate ridicata care sunt maleabile prin forjare, extrudare i laminare. Structura care apare n lingou ajuta la obinerea unor proprietati superioare gsite n material dup forjare. Noul proces, de retopire cu arc cu dublu electrod n vid poate realiza un control din punct de vedere structural i din punct de vedere al mrimii de grunte mult mai bune dect n materialele retopite n cuptorul cu arc electric n vid.

42