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Apuntes y Cuestionarios
La materia de Principios de Quimica de la Preparatoria Abierta presenta varios inconvenientes para el alumno que estudia en casa, ya que el libro de texto esta dirigido a estudiantes que va a cursar carreras relacionadas con la qumica, y por lo mismo, el tratamiento de los temas resulta elevado para este nivel de estudio. En este material se ha resumido el contenido del curso Principios de Qumica para la Preparatoria Abierta de la SEP. Se han tomado en cuenta los objetivos de la gua de estudios, junto con el libro de texto. Al final de cada captulo se encuentra el cuestionario del libro con los problemas resueltos. Dentro de esos cuestionarios se encuentra una parte correspondiente a conceptos la cual se ha dejado sin contestar para que el alumno la resuelva investigando en el libro o en internet, me parece que el material de Wikipedia puede ser mas fcil de entender que el libro de texto. Espero que este material les sea de utilidad y facilite tambin la labor del asesor en esta materia. Cualquier comentario o sugerencia lo pueden enviar al siguiente correo electrnico: mariolri@hotmail.com
Modulo # 1 Energa .
1. Movimiento.
Los cientficos de una de las ramas de la fsica (la mecnica), durante siglos han dedicado especial atencin al anlisis del movimiento. cules son los elementos o los aspectos ms simples en cuyos trminos puede describirse el movimiento? Cules son los elementos ms simples a los que pueden reducirse todas las formas de movimiento? Dos de los "elementos" ms tiles se relacionan con la posicin (la posicin del objeto en el espacio y su posicin respecto al tiempo). La descripcin de un cuerpo en movimiento debe indicar en dnde est y cundo. Se puede describir la forma en que se desplaza un objeto, indicando cmo se relacionan entre s las dos posiciones. La mejor descripcin, la proporciona la ecuacin con la cual podamos decir dnde estar el objeto en un tiempo futuro, o dnde estaba anteriormente. Cinematica: Es la parte de la mecnica que se encarga de estudiar la geometra del movimiento. Velocidad = distancia/tiempo Aceleracin = cambio de velocidad /tiempo
Tercera ley del movimiento. La fuerza que un cuerpo ejerce sobre otro debe tener igual magnitud y direccin opuesta a la que el segundo ejerce sobre el primero. Tambin conocida como ley de la accin y de la reaccin.
4. Concepto de peso.
La masa es la cantidad de materia que tiene un cuerpo y es una medida de la inercia. El peso es la fuerza con la que un objeto es atrado por el centro de la tierra. Una persona tiene la misma masa en la tierra que en la luna, pero el peso es diferente, porque la luna atrae con menor fuerza (1/6) que la tierra. Peso = F = mg g= aceleracin de la gravedad = 9.8 m/s 2
Cuestionario 1. Qu significan las siguientes palabras? NOTA: Los nmeros en parntesis indican la pgina del libro en que se encuentra la respuesta. Esta parte
tambin se puede contestar consultando internet (Wikipedia). a) cinemtica: (18) d) aceleracin : (19) g) masa: (20) j) densidad: (39) m) propiedad extensiva: (30) p) energa potencial:(29) s) longitud de onda: (34) b) metro:(16) e) inercia: (20) h) peso: (26) k) peso especfico: (39) n) impulso: (28) q) energa mecnica total: (30) t) espectro lineal: (36) c) velocidad: (18) f) fuerza: (22) i) kilogramo: (20) l) calora: (30) o) energa cintica: (29) r) frecuencia de la luz: (34) u) cuanto: (36)
3. Utilizando una balanza de brazos iguales, encontramos que un objeto tiene una masa de 0.5 kg. Si la misma balanza se usara para medir este objeto en la Luna, cul sera su masa? Explique.
La masa medida en una balanza de brazos iguales sera el mismo en la tierra que en la luna, debido a que hay una comparacin de masas en ambos casos. Como sabemos, en la igualdad: mog = mpg ; aunque gLuna = 1/6 gTierra ambas constantes se anulan al dividir ambos miembros entre g y no afectan la medicin.
4. Un tipo comn de balanza es el de resorte, como la que se ilustra en la fIgura 1.9. Suponga que la escala se calibra en la Tierra usando como gua el kilogramo patrn y sus unidades fraccionaras, de tal manera que las marcas de la escala correspondan a las masas. Suponga tambin que, usando una escala semejante en la Tierra, en el mismo lugar en donde fue calibrada, encontramos que un objeto tiene una masa de 6 kg. Cul sera la lectura si se utilizara la misma escala para determinar la masa del mismo objeto en la Luna? Explique.
Como la balanza de resorte mide la fuerza con que un objeto es atrado por el lugar en que est, y como la balanza fue calibrada en la tierra, entonces el peso registrado ser 1/6 del que tendra en la tierra, ya que la aceleracin gravitacional de la luna es 1/6 de la de la tierra. Por tanto el peso registrado en la luna ser de 1 kg.
5. El siguiente ejemplo ilustra el clculo en que intervienen los impulsos. Con un rifle cuya masa es de 4 kg, se dispara una bala de 10 g. a una velocidad de salida de 800 m/seg. Si el rifle tiene libertad de retroceso (no se lo tiene firmemente sujeto contra el hombro), a qu velocidad retroceder y chocar contra el hombro? Se da por supuesto que se aplica la ley de conservacin del impulso y se la aplica a este problema de la siguien te manera:
MrifleVretroceso + MbalaVbala = MrifleVantes disparo + MbalaVantes disparo = 0 (ya que antes de disparar es cero la velocidad tanto del rifle como de la bala) 4000 g X Vretroceso + 10 g X 800 m/ seg = 0 Vretroceso = -(10) (800) = 4000 El signo menos indica que el rifle retrocede, es decir se mueve en direccion opuesta a la de la bala. La velocidad de retroceso es 2 m/seg, que es aproximadamente 7.24 km/h. - 2 m/seg
Problema. Un bloque de madera de 4 kg descansa en una superficie horizontal tan lisa, que no existe friccin. Se dispara horizontalmente hacia l una bala de 10 g, a una velocidad de 800 m/seg, la cual se incrusta en la madera. A qu velocidad se movern el bloque y la bala de la posicin de reposo que tenia el bloque? (masa bala)(velocidad bala) = (masa bala+bloque)(velocidad bala+bloque) (velocidad bala+bloque) = (masa bala)(velocidad bala) /(masa bala+bloque) (velocidad bala+bloque) = (10 g)(800 m/s) /(4010 g) = 1.9950 m/s Respuesta: 1.99 m/seg. 6. Convierta -40C a grados Fahrenheit.
F = 9/5 C + 32 = 9/5(-40) + 32 = - 40 F
7. Calcule el nmero de kilocaloras que se requieren para elevar 10 grados centgrados la temperatura de 4 litros de agua.
Considerando la densidad del agua en 1 g/cc, entonces 4 litros son 4000 g de agua. La calora est definida como el calor necesario para elevar 1 C la temperatura de 1 g de agua. Entonces se requieren Q = CH2O . gH2O. (T2-T1) = (1 cal/g.C)(4000 g) (10C) = 40,000 caloras
9. Una enfermera alemana inform que la temperatura de un paciente era de 39C. Estaba sano o enfermo el paciente?
Enfermo
1897
J.J. Thomson
Demostr que dentro de los tomos hay unas partculas diminutas, con carga elctrica negativa, a las que se llam electrones.
1911
E. Rutherford
Demostr que los tomos no eran macizos, como se crea, sino que estn vacos en su mayor parte y en su centro hay un diminuto ncleo.
Dedujo que el tomo deba estar formado por una corteza con los electrones girando alrededor de un ncleo central cargado positivamente.
1913
Niels Bohr
Espectros atmicos discontinuos originados por la radiacin emitida por los tomos excitados de los elementos en estado gaseoso.
Propuso un nuevo modelo atmico, segn el cual los electrones giran alrededor del ncleo en unos niveles bien definidos.
2. Estructura atmica de los elementos a partir de el numero y la masa atmica (colocacin de electrones, protones, neutrones).
Numero atmico: indica el nmero de protones que hay dentro del ncleo y el nmero de electrones que se encuentran girando al rededor. Masa atmica: la masa atmica que se encuentra en la tabla peridica es en realidad el promedio de los pesos atmicos de todos los istopos de acuerdo a su abundancia relativa. Cuando se trata de un solo istopo, la masa atmica representa la suma de protones y neutrones en el ncleo. Distribucin de electrones en los distintos niveles energticos: El principio de Aufbau contiene una serie de instrucciones relacionadas a la ubicacin de electrones en los orbitales de un tomo. El modelo, formulado por el erudito fsico Niels Bohr, recibi el nombre de Aufbau (del alemn Aufbauprinzip: principio de construccin) en vez del nombre del cientfico. Tambin se conoce popularmente con el nombre de regla del serrucho. Los orbitales se 'llenan' respetando la regla de Hund, que dice que ningn orbital puede tener dos electrones antes que los restantes orbitales de la misma subcapa tengan al menos uno. Se comienza con el orbital de menor energa. Primero debe llenarse el orbital 1s (hasta un mximo de dos electrones), esto de acuerdo con el nmero cuntico l. Seguido se llena el orbital 2s (tambin con dos electrones como mximo). La subcapa 2p tiene tres orbitales degenerados en energa denominados, segn su posicin tridimensional, 2px, 2py, 2pz. As, los tres orbitales 2p puede llenarse hasta con seis electrones, dos en cada uno. De nuevo, de acuerdo con la regla de Hund, deben tener todos por lo menos un electrn antes de que alguno llegue a tener dos. Y as, sucesivamente: 1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p66s24f145d106p67s25f146d107p6 Ejemplo: Llenemos las capas de los siguientes elementos:
6
C: 1s22s22p2
1s 2s 2px 2py 2pz 1s 2s 2px 2py 2pz 3s 1s 2s 2px 2py 2pz 3s 3px 3py 3pz
Las flechas hacia arriba o hacia abajo indican el cuarto nmero cuntico spin o giro del electrn con los valores +1/2 () o -1/2. (). Cuando se llega a los subniveles p,d ,f, se llenan primero todos los orbitales con electrones de spin , y cuando ya estn todos llenos se procede a colocar los de spin hasta donde lleguen. SUBNIVELES: El nmero mximo de electrones en cada subnivel es el siguiente: s 2, p 6, d 10, f 14
11
Na:1s22s22p63s1
17
Cl: 1s22s22p63s23p5
4. La Ley peridica.
La ley peridica es la base de la tabla peridica de los elementos. Esta ley establece que las propiedades fsicas y qumicas de los elementos tienden a repetirse sistemticamente a medida que aumenta el nmero atmico. La tabla, por lo tanto, es un esquema que presenta a los elementos qumicos segn el orden creciente del nmero atmico.
En el extremo izquierdo en rojo se han resaltado los elementos de los grupos IA y IIA (grupos 1 y2), que corresponden a los metales alcalinos y alcalinotrreos, estos son los metales que reaccionan ms fcilmente con el agua y el oxgeno, por eso se les llam metales reactivos. Al lado de ellos, en azul, estn los metales de transicin. Al extremo derecho en color amarillo se han resaltado los gases nobles, se les llama as porque normalmente no reaccionan con nada (como el oro y la plata). Junto a ellos, en verde, se encuentran los no metales. Entre los metales de transicin y los no metales, en color naranja se encuentran los elementos anfteros o metaloides (se les llama as por que algunas veces se comportan como metales y otras como no metales).
En la parte inferior, en color rosa, se han colocado los elementos de transicin interna divididos en dos familias que derivan su nombre del primer elemento que comienza la serie (el Lantano y el Actinio). Esta serie se ha colocado aqu para evitar alargar demasiado la tabla.
1 mol tambin es la cantidad en gramos de un elemento segn se encuentra en la tabla peridica (en este caso se le llama tomo gramo) 1 mol es la cantidad en gramos expresada en el peso molecular (la suma de pesos atmicos) de un compuesto. Cuando se trata de gases en condiciones normales de temperatura y presin (0 C, 1 atm ) 1 mol de cualquier gas ocupa 22.4 litros. Numero de moles = peso / peso molecular; Ejemplos. Cuantas moles hay en los siguientes casos? a) 18 gr de H2O. b) 35 gr de CuCl2 c) 75 gr de AgNO3 Respuesta: 18/18 = 1 mol de agua Respuesta: 35/ 134.44 = 0.26 moles de CuCl 2 Respuesta: 75/ 169.86 = 0.4415 moles de AgNO3 Peso molecular = suma de pesos atmicos de la molcula.
Dado el nmero de moles, encuentre la cantidad en gramos de substancia ( Peso = moles x peso molecular) d) 0.25 moles de NaCl e) 1.75 moles de H2SO4 Respuesta: gr = 0.25 moles X 58.45 = 14.61 g de NaCl Respuesta: gr= 1.75 moles X 98 = 171.5 g de H2SO4
Como se puede ver el Uranio con nmero atmico 92, ha perdido dos protones y se ha convertido en Thorio cuyo nmero atmico es 90. La masa atmica tambin ha disminudo en 4 unidades debido a la perdida de dos neutrones junto con los dos protones, quedando en 234, en lugar de los 238 que tena originalmente. Ejemplo 2: El Thorio producido en la reaccin anterior es inestable y se descompone emitiendo una partcula beta.
La desintegracin beta hace que el Thorio (nmero atmico 90 y masa atmica 234) convierta un neutrn en protn, cambiando su nmero atmico en 91 y transformndolo en otro elemento, el Paladio. En este caso la masa atmica permanece sin cambiar ya que la masa del neutrn y del protn es casi la misma. El exceso de energa se emite en forma de radiacin gamma.
Si se bombardea Berilio con partculas alfa se obtiene una corriente de neutrones de alta velocidad, segn la siguiente reaccin.
Radiactividad artificial. Las reacciones anteriores proporcionan proyectiles con los que se puede bombardear toda clase de elementos y a partir de ellos obtener istopos radiactivos artificiales que son tiles para diversos propsitos - algunos en el tratamiento de enfermedades, como el cncer.
Cuestionario
1. En este captulo se presentaron varios trminos nuevos. Escriba, con sus propias palabras, la definicin de cada uno de ellos, empleando ilustraciones cuando sea necesario. a) electrn. d) estado estacionario g) principio de exclusin de Pauli j) nmero atmico m) peso atmico p) partcula beta s) transmutacin v) roentgen b) protn e) orbital atmico h) regla de Hund k) propiedad fsica n) nmero de Avogadro q) rayo gamma t) vida media w) RBE c) neutrn f) nmero cuntico principal i) istopos l) reaccin qumica o) partcula alfa r) radiactividad u) Curie
2. En qu difera el modelo atmico de Thomson del de Rutherford? . R: En el modelo de Thomson los electrones se encontraban incrustados dentro de una gelatina de carga positiva. En el modelo de Rutherford toda la carga positiva se encuentra concentrada en un pequeo espacio en el centro, y los electrones deban estar girando al rededor. Ruterford no especific orbitas. 3. Describa en trminos generales los puntos fuertes y los dbiles del modelo de Rutherford. Fuertes: explicaba la dispersin de partculas alfa al colocar la carga positiva en el centro. Dbiles: el electrn girando al rededor del ncleo debera caer hacia el ncleo emitiendo energa electromagntica, eso no pasaba. 4. Qu experimento clave llev al rechazo del modelo de Thomson? . R: La dispersin de partculas alfa efectuada por Rutherford, que mostraban la existencia de una concentracin de carga positiva en el centro. 5. En lo que respecta a la teora clsica, cul era la objecin principal al modelo de Bohr? Cmo resolvi Bohr este problema? R: La objecin era que un electrn girando al rededor de una carga positiva caera emitiendo energa. Bohr resolvi la cuestin estableciendo estados estacionarios en los que el electrn no absorbe ni libera energa. Dichos estados estacionario se definan por el nmero cuantico n que indicaba en nivel o capa energtica. Para que un electrn absorbiera o emitiera energa, deba pasar de una capa a otra, y la energa emitida o absorbida era la diferencia de las energas de los dos niveles entre los cuales el electrn saltaba. 6. Describa en trminos generales las semejanzas y las diferencias entre las orbitales del tomo de hidrgeno y las de otros tomos. R: El tomo de hidrgeno tiene un solo electrn ocupando el nivel n=1; los dems tomos contienen muchos electrones y su estructura, s como la forma de sus orbitales vara de acuerdo a los nmeros cunticos que ocupa cada electrn. 7. Cuntos protones debe contener el ncleo de un tomo que tiene la configuracin electrnica 1s 22s22p6 3s23p6 3d5 4s2? R: Al sumar los electrones se obtiene su nmero atmico, el cual es 25, ste es tambin el nmero de protones. 8. Qu representa el nmero atmico?. R: Representa el nmero de protones en el ncleo y el nmero de electrones que giran al rededor de l. 9. Tomando como base la configuracin de la pregunta 8, diga qu es ms probable, que este elemento sea uno de transicin o que pertenezca a otro grupo. Explquelo. (Debe poder contestar a esta pregunta, sin necesidad de consultar una tabla peridica o una tabla de los elementos.) R: La existencia de niveles d incompletos (como d5), hace que pertenezca a la serie de elementos de transicin. 10. Sin usar tablas o grficas, debe poder expresar las configuraciones electrnicas de cualquier elemento del 1 al 20. a) Utilizando el simbolismo condensado (vase la pregunta 8), escriba las configuraciones electrnicas de los elementos cuyos nmeros atmicos son 3, 7, 5, 19, 14, 10, 20, 9, 5, 17 y 13. b) Sin consultar tablas, y basndose en las configuraciones electrnicas que acaba de escribir para la parte (a), diga si el elemento en cuestin puede ser metal o no metal. Explquelo.
N. A 3 7 5 19 14 Configuracin 1s22s1 1s22s22p3 1s22s22p1 1s22s22p63s23p64s1 1s22s22p63s23p2 Tipo de elemento metal no-metal no-metal metal no-metal N.A 10 20 9 17 13 Configuracin 1s22s22p6 1s22s22p63s23p64s2 1s22s22p5 1s22s22p63s23p5 1s22s22p63s23p1 Tipo de elemento no-metal metal no-metal no-metal no-metal
Explicacin: Los metales tienen su ltimo electrn en orbitales S, mientras que los no-metales lo tienen en orbitales P.
11. Indique la configuracin electrnica y la composicin para los ncleos de un istopo lgico del elemento de nmero atmico 12 y masa atmica 25. La composicin del ncleo es: 12 protones y 13 neutrones La configura cin electrnica es:
1s22s22p63s2
12. El diagrama adjunto indica una parte de una tabla peridica. Tambin se han usado smbolos atmicos hipotticos. Debe poder contestar a las siguientes preguntas, sin necesidad de recurrir a una tabla peridica real. (Los nmeros son los atmicos.) a) Escriba el nmero atmico de un elemento en la misma familia que Y. b) Escriba el nmero atmico de un elemento del mismo perlodo queW. Resp = 9 Resp = 14
e) Qu es ms probable que sean los elementos mostrados, metales o no metales? Resp = no-metales d) Si hay seis electrones en la capa exterior de X (nivel energtico ocupado ms alto, cuntos tendrn las capas exteriores de los elementos 8, 15 y 36? (Debe poder deducir las respuestas sin construir configuraciones electrnicas.). Resp: 8= 6e; 15= 5; 36= 8 13. Cul sera el peso de una muestra de sodio que tiene el nmero de Avogadro de tomos de sodio? (Indique la unidad de peso.) R: Puesto que es un nmero de Avogadro = 1 mol. , entonces el peso es el peso atmico = 22.9898 gr. 14. Cul sera el peso de una muestra de criptn que tenga 3.01 X 10 23 tomos de criptn? R: moles = 3.01 X 1023 / 6.02 X 1023 = 0.5; peso = 0.5 X 83.8 g = 41.9 gr de Kr
15. Cules son los pesos de las siguientes muestras? Incluya la unidad correcta de peso.
b) 0.34 X 32 = 10.88 gr S f) 0.002 X 39.94 = 0.0798 gr j) (6.02 x1022 /6.02x1023 )12 = 1.2 g C
16. Qu volumen ocupa 1 mol de Na (d20 = 0.97 g/cc)? R: Masa de 1 mol de sodio = 22.9898 g; si Densidad = masa / volumen, entonces: volumen = masa / Densidad VNa = 22.9898 / 0.97 = 23.7 cm3. 17. Qu volumen ocupa 1 mol de He a 0 C y una presin de 1 atmsfera, si su densidad, en esas condiciones, es de 0.1785 g por litro? Note las unidades de la densidad en este caso. El helio es un gas. R: V = m/ d; VHe = 4 g/ 0.1785 g/L = 22.4 litros
18. Cul es el volumen ocupado por cada uno de los gases siguientes, a 0 C y 1 atmsfera de presin, si tienen en esas condiciones las densidades dadas? a) Ne, d 0.9002 g/litro b) Ar, d = 1.7824 g/litro c) Kr,d = 3.708 g/litro
c) VKr = 83.798 /3.708 = 22.5 litros
19. Revisando los resultados de sus clculos en las preguntas 17 y 18, cul de las propiedades de esos gases parece ser substancialmente constante? (Asegrese de especificar las unidades correctas.) R: Cuando las condiciones son las mismas el volumen es el mismo para cualquier gas. 20. Suponiendo que esta constante se aplique a otros gases, como el nitrgeno, el oxgeno, el cloro y el flor, cul es el peso frmula del nitrgeno, si su densidad medida es 1.2506 g/litro? Cmo se compara esta respuesta con el peso atmico del nitrgeno? R: Suponiendo que las condiciones son 0C y 1 atm, y el volumen involucrado son 22.4 litros; entones la masa molecular debe ser masa=densidadXvolumen; m= 1.2506 g/l X 22.4 l = 28.01 gr; este resultado es el doble del peso atmico debido a que la molcula de nitrgeno es diatmica (N2). 21. Cuntos moles habr en cada una de las muestras siguientes?
22. Agregue los smbolos de las partculas del bombardeo que se usan en las siguientes transmutaciones a) +2 b)
1 0
23. Cuando el nitrgeno 14 se bombardea con partculas alfa para producir oxgeno 17 y protones, se cree que se forma un tomo intermedio con un "ncleo compuesto" y que, luego, se desintegra a los productos observados Escriba el smbolo atmico, incluyendo el nmero y la masa atmicos del intermediario.
10
R: intermediario =
18
24. Cuando se bombardea el boro 10 con partculas alfa se forma nitrgeno 13:
El nitrgeno 13 es tambin radiactivo (tl/2 = 10 minutos). Se desintegra para formar carbono 13 ms una nueva partcula, denominada positrn:
Calculando de la ecuacin dada, cul es la carga elctrica de un positrn? Cul es su masa? Compare el positrn con el electrn. R: carga del positrn positiva (+), la masa es la misma del electrn y no altera la masa atmica. 25. Suponga que tiene una muestra de 100 g de un elemento radiactivo, cuya vida media es de 10 das. Cunto quedar de este elemento despus de cinco perodos de vida media? R: como la vida media es el tiempo que tarda en desintegrarse la mitad de la muestra original. Cinco perodos son 50 das, en los cuales queda:
10 das 10 das 10 das 10 das 10 das
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Ley de las proporciones mltiples (J. Dalton): stos quedan generalizados por la ley de proporciones mltiples: Si dos elementos forman ms de un compuesto, los diferentes pesos del elemento que se combina con el mismo peso del otro, se encuentran relacionados en una proporcin de nmeros enteros pequeos. Ejemplo: SnO y SnO2
Compuesto SnO SnO2 88.1 78.7 % Sn 11.9 21.3 %O Relacin Sn/O 88.1/11.9 = 7.4:1 78.7/21.3= 3.7:1 Relacin Sn/Sn 7.4/3.7 = 2:1 3.7/7.4 = 1:2
Esto significa que el SnO contiene el doble de estao respecto al oxgeno que el SnO 2. Esto fue lo que llev Dalton a concluir que la materia debera estar formada por partculas muy pequeas, a las que llam tomos.
c) En el caso se gases, son 22.4 litros de cualquier gas en condiciones normales de temperatura y presin (0C y 1 atm) Para calcular el nmero de moles de cualquier substancia, solo tenemos que dividir su peso entre el peso molecular: Moles = Peso/ Peso molecular Ejemplo: calcule los moles que hay en las siguientes substancias: a) 10 g de O2 10/32 = 0.3125 moles b) 14 g de H2O 14/18 = 0.7777 moles c) 23 g de Li 23/6.941 = 3.3136 moles 32 g de CaCO3 32/100 = 0.32 moles
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En esta teora la energa cintica media de las molculas est dada por la ecuacin: Ec = mv ; y es proporcional a la temperatura absoluta. mv T
Ley de Charles
A presin constante, el volumen de un gas vara en proporcin directa a su temperatura absoluta. V1 / T 1 = V 2 / T 2 Temperatura absoluta (K)= C + 273 1.5 litros de un gas a 20 C se han colocado en un globo. Luego el globo se sumerje en agua hasta alcanzar los 35C, Cul ser ahora el volumen del gas contenido en el globo? T1= 20 + 273 = 293 K; T2 = 35 + 273 = 308 K V2 = V1 T2 / T1 ; V2 = (1.5)(308)/293 = 1.5767 litros
10 litros de un gas se encuentran a 1 atm de presin. Cul ser su volumen si la presin se aumenta a 2 atm? V2 = V1P1/ P2; V2= 10 L. x 1 atm/ 2 atm = 5 litros
2 litros de un gas a 30C y 1 atm de presin se calientan hasta alcanzar 50C. Cul ser su nueva presin, si el volumen se mantiene constante? T1= 30 + 273 = 303 K; T2 = 50 + 273 = 323 K P2 = P1 T2/ T1 ; P2= (1)(323)/(303) = 1.066 atm.
Ejemplo: 40 litros de un gas a pesin de 1 atm y temperatura de 25 C se han calentado hasta 85 C y sometidos a una presin de 2.7 atm. Cul ser ahora su volumen? T1= 25 + 273 = 298 K ; T2= 85 + 273 = 358 K V2 = P1 V1T2 / T1P2; V2 = (1)(40)(358)/(298)(2.7)= 17.79 litros
Nota: Q es positiva cuando el sistema absorve calor (se enfra) y negativa cuando pierde calor (se calienta); w es positivo cuando el sistema efecta trabajo (se expande) y negativo cuando el trabajo se efecta sobre l (se le comprime).
EL CONCEPTO DE ENTALPA (H): La entalpa es el calor absorbido por el sistema a presin constante, de manera que dicho calor se utiliza para aumentar la energa interna de las molculas y efectuar un trabajo de presin-volumen. H = E + PV ; H = Entalpa, P = presin, V= volumen.
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Presin de vapor. Un lquido en un recipiente cerrado se encuentra en equilibrio con sus molculas que se encuentran en estado gaseoso, estas molculas ejercen una presin sobre las paredes del recipiente que depende de la temperatura. A mayor temperatura, la presin ser mayor; cuando la presin de vapor iguala a la presin atmosfrica, se produce la ebullicin.
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Cuestionario
1. Revise el significado de los siguientes trminos, escribiendo su definicin con sus propias palabras. (Puede consultar en internet para contestarlas). a) substancia qumicamente pura d) mol g) sistema aislado j) Presin y temperatura estndares (STP) m) entalpa p) fuerzas de Van der Waals b) peso frmula e) sistema h) ley de los gases ideales k) volumen molar n) exotrmico q) presin de vapor en equilibrio c) peso frmula-gramo f) medio ambiente i) constante universal de los gases l) energa interna o) endotrmico r) calor especfico de fusin
2. Enumere los hechos que actualmente se consideran errneos en los postulados de la teora atmica de Dalton. R: Los tomos no son indivisibles, sino que est, constituidos por partes mas pequeas llamadas partculas subatmicas. Los tomos de un mismo elemento pueden diferir en el peso, debido al diferente numero de neutrones (istopos). Los elementos se distinguen principalmente por su nmero atmico y no por su peso. 3. Con el fin de resolver con facilidad los problemas prcticos de relaciones de peso, es conveniente manejar ciertas operaciones de rutina con el mnimo de problemas. Una de estas operaciones es la determinacin de los pesos frmula, a partir de las frmulas y los datos que se dan en la tabla de pesos atmicos. Como prctica, calcule los pesos frmula de cada uno de los siguientes compuestos. Redondee los pesos atmicos al entero ms cercano, pero use 35.5 para el cloro. Grupo 1 a) S8 = 32x8 = 256 b) AI(N03)3 = 27 +14x3+16x9 = 213 c) (NH4)2C03 = 14x2+1x8+12+16x3 = 96 d) C9H804 (aspirina)= 12x9+1x8+16x4= 180 e) AI2(S04)3 = 27x2 +32 x3+ 16x12= 342 Br2 = 80 x2 = 160 H3P04 = 1x3+31x1+16x4= 98 Mg(H2P04)2 =24+1x4+31x2+16x8= 218 C27H460 (Colesterol)= 12x27+1x46+16= 386 Ca3(P04)2 = 40x3+31x2+16x8= 310 Grupo 2 NaOH = 40 Ca(N03)2 = 164 Ba(HS04)2 = 331.3 C8H18 (octane) = 114 Sn3[Fe(CN)6]2 = 777.6 Grupo 3
Respuesta: Grupo 3: a) 40, b) 164, c) 331, d) 114, e) 781. 4. Otra operacin importante es calcular el nmero de moles de una substancia que se encuentran en una muestra de cualquier tamao dado. Como prctica, calcule el nmero de moles que se encontrarn presentes en cada situacin (las frmulas dadas aqu aparecen en el ejercicio 3). Frmula: n moles = gramos de substancia/peso molecular Grupo 1 a) 1000 g AI(N03)3.; b) 100 g NaOH.; e) 1.6 g Br2; d) 9.6 g (NH4)2C03; 1000/213= 4.7 moles 100/40 = 2.5 1.6/160 =0.01 9.6/96 = 0.1 4.5/180 = 0.025 10 g Mg(H2P04)2; 9.8 g H3P04; 2 g NaOH; 0.387 g colesterol; 1 lb (NH4)2C03; Grupo 2 10/218 = 0.045 9.8/98 = 0.1 2/40 = 0.05 0.387/386 = 0.001 454 g/96 = 4.73 25 g Ca(N03)2; 10 g Ba(HS04)2;
-3
5. Los instrumentos para pesar cantidades inferiores a 1 X 10 -6 gr. son muy especializados y raros. a)Cuntas unidades de frmula (molculas) de agua (H20) se encontrarn presentes en 1 X 10-6 g, suponiendo que el nmero de Avogadro sea 6.02 X 10 23. b) Si pudiera contar una por segundo, cuntos siglos necesitara para contar las molculas de agua de una muestra tan pequea? R: a) PMH2O = 18 g/mol; b) Seran 3.34 x10 segundos; = 10,540,000 siglos 6. Si un tomo de carbono 12 pesa 2 X 10 -23 g, cunto pesa una molcula de agua? Respuesta: 18/12= x / 2 X 10-23 x = (18 )(2 X 10-23)/12 = 3 X 10-23 g.
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N Molculas = (5.6 x10-8 moles) (6.02 x1023) = 3.34 x1016 Tiempo = 3.34 x10 16/ 31,536,000 = 1.054 x109 aos
7. Otra operacin encontrada frecuentemente en qumica es calcular el nmero de gramos presente en cualquier nmero dado de moles de un compuesto. Como prctica, calcule el nmero de gramos presentes en cada uno de los casos siguientes (todas las frmulas aparecen en el ejercicio 3). Respuesta: Los gramos se obtienen multiplicando las moles por el peso molecular ( g = moles x PM) Grupo 1 a) 0.1 mol de aspirina; (0.1 x 180= 18) b) 0.3 mol de C8H18; (0.3 x 114= 34.2) e) 0.02 mol de H3P04; (0.02 x 98= 1.96) Grupo 2 Grupo 3
0.002 mol de Ca(NO3)2; (0.002 x 164 =0.328) 0.5 mol de NaOH; = 20 1.69 moles de Ca3(P04)2; (1.69 x 310 =523.9) 1.17 moles de Br2; = 27.2 25 moles de colesterol; (25 x 386 =9,650 ) 10-6 mol de colesterol; = 3.86 x10-4
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d) 2.63 moles de Br2; (2.63 x 160= 420.8) e) 5 moles de NaOH; (5 x 40= 200)
0.125 mol de (NH4)2CO3; (0.125 x 96=12 ) 1.11 moles de H3P04; (1.11 x 98=108.78 )
8. Determine cuntos gramos de cada una de las substancias siguientes se necesitaran para obtener 0.1 mol: a) HF, b) HCI, c) HBr, d) HI. a) HF = 0.1 x 20 = 2.0 g b) HCl = 0.1 x 36.45 = 3.64 g c) HBr = 0.1 x 81 = 8.1 g d) HI = 12.8 g
9. Cuntos moles hay en 100 gramos de cada uno de los compuestos del ejercicio 8? a) HF = 100/20 = 5 moles b) HCl = 100/36.45 = 2.74 moles c) HBr = 100/81 = 1.23 moles d) HI = 0.78 moles
10. Calcule los porcentajes de composicin de los elementos en las substancias siguientes. A continuacin se da un ejemplo. a) H20 (agua); O=88.8 % , H= 11.2 % d) C2H6O (ter) Ejemplo: C2H60. Para facilitar las cosas tabulamos los elementos del compuesto de la siguiente forma: a Elemento C H O b Cantidad 2 6 1 c Peso atmico 12 1 16 d Peso por elemento (b).(c) 2 x12 = 24 6 x1 = 6 1 x 16 =16 Suma= 46 g e Razn (d/Suma) 24/46 = 0.5218 6/46= 0.1304 16/46= 0.3478 S= 1 f % (e x 100) 52.18 13.04 34.78 S= 100 % b) CH4 (metano); C= 75%, H= 25% e) CHCl3 (cloroformo); C=10%, H=0.83%, Cl=89.17% e) NH3 (amoniaco); N=82.3%, H= 17.7% f) C12H22011 (azcar); C=42.1% ,H=6.4% , O=51.5%
11. Con la ecuacin de los gases ideales, demuestre que el peso frmula (peso molecular) de un gas puede calcularse utilizando la ecuacin siguiente:
Peso frmula =
Respuesta: PV = nRT ... (1);
w RT PV
PV = wRT/Pf;
12. Una muestra de un gas "desconocido" que pesa 0.065 g, ocupa un volumen de 100 cc, a una temperatura de 27C y a una presin de 760 mm de Hg. Calcule su peso frmula. Nota. Para usar la ecuacin de los gases ideales, o su forma dada en el ejercicio 11, deben ponerse todos los datos en las unidades correctas para un valor de R = 0.082 (litro)(atm)/(K)(mol). R: w= 0.065 g; R= 0.082 (litro)(atm)/(K)(mol); T= 27 + 273 = 300 K; P= 760mmHg/760= 1 atm; V= 100 cc/1000 = 0.1 litros
Peso frmula = (0.065 g)(0.082 litro.atm/K.mol)(300K) / (1 atm )(0.1 litro) = 15.99 g/mol 13. Se analiz el gas del ejercicio 12 y se descubri que contiene los siguientes porcentajes de sus elementos: carbono= 75.0%; hidrgeno= 25.0% Calcule su frmula molecular. a) Calculamos primero su frmula mnima (si tabulamos los resultados es mas fcil): Elemento (a) C H Peso atmico (b) 12 1 % (c) 75 25 Moles (d)=c/b 75/12=6.25 25/1=25 Relacin d/dmenor 6.25/6.25 = 1 25/6.25 = 4 CH4 Formula mnima
b) Calculamos su frmula molecular. R: Aqu solo hay que obtener el peso molecular de la frmula mnima y, luego, dividir el peso molecular obtenido antes, entre este valor para obtener el factor por le que se van a multiplicar los elementos. PMCH4= 12+4 = 16; Como el peso molecular del gas obtenido en el ejercicio 12 es 16, entonces el factor (f=16/16) es igual a 1 y, por tanto, la frmula molecular es igual a la frmula mnima = CH 4. 14. Calcule el porcentaje de composicin de los elementos de las frmulas HO y H 202. La primera, como est escrita, es hipottica, y la segunda es la frmula real del perxido de hidrgeno. Nota. Este problema introduce una excepcin principal a la regla (p. 96), que debe usarse la proporcin ms pequea en nmeros enteros para representar una substancia. La proporcin ms pequea de nmeros enteros representa la frmula emprica; la frmula molecular puede estar constituida por un mltiplo simple de la frmula emprica, y siempre indicar la composicin real de una unidad de la frmula. El benceno (C 6H6) y el acetileno (C2 H2) tienen diferentes frmulas moleculares, aunque la emprica es la misma, CH.
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Elemento O H Suma
Cantidad 1 1
Peso atmico 16 1
Peso total 16 1 17
% 94.1 5.9
Elemento O H Suma
Cantidad 2 2
Peso atmico 16 1
Peso total 32 2 34
% 94.1 5.9
R: son iguales
b) Qu otros datos cuantitativos experimentales se necesitaran, adems de los porcentajes de composicin, para conocer cul de las dos se ha analizado? R: Se necesita calcular el peso molecular. c) Calcule los porcentajes de composicin del benceno y el acetileno. Benceno (C6H6)
Elemento Cantidad Peso atmico Peso total % Elemento Cantidad
Acetileno (C2H2)
Peso atmico Peso total %
C H Suma
6 6
12 1
72 6 78
C H Suma
1 1
12 1
12 1 13
15. Un compuesto orgnico desconocido, un gas, se analiz y se obtuvieron los siguientes datos: carbono, 85.7% y H, 14.3% (Podran estar presentes otros elementos? Cmo podra saberlo?) Una muestra de este gas, con un peso de 0.171 g, ocupa un volumen de 100 cc a la temperatura de 27C y a la presin de 1 atmsfera. a) Calcule su frmula emprica. b) Calcule su frmula molecular. Respuesta a) Calculamos su frmula emprica: Elemento (a) C H Peso atmico (b) 12 1 % (c) 85.7 14.3 Moles (d)=c/b 85.7/12= 7.14 14.3/1=14.3 Relacin d/dmenor 7.14/7.14= 1 14.3/7.14 = 2 Pf= wRT/PV; CH2 T= 27C+273= 300 K, V= 0.1 L, P= 1 atm. Formula mnima
El peso frmula del CH2 es igual a 12 + 2 = 14. Respuesta b) Calculamos el peso molecular (peso frmula): Pf = (0.171g)(0.082 L.atm/mol.K)(300K)/(1atm)(0.1 L) = 42 g/mol Para obtener la frmula molecular, dividimos este peso entre el peso del CH2: 42/14 = 3, este nmero es el factor por el que debemos multiplicar CH2 para obtener la frmula molecular; el compuesto buscado es: (CH2)3 = C2H6 16. Escriba las ecuaciones balanceadas que representen los siguientes enunciados. a) El hidrgeno (H2) reacciona con cloro (CI2), para formar cloruro de hidrgeno (HCI). R: H2 + Cl2 2 HCl
b) El sodio se combina con cloro (CI2), para formar cloruro de sodio (NaCI). R: 2 Na + Cl2 2 NaCl
c) El metano (CH4) reacciona con oxgeno (02) para formar dixido de carbono (C02) y agua (H20). R: CH4 +2 02 C02 + 2 H20
17. Si un peso fijo de gas se mantiene a una temperatura constante y si su volumen a 760 mm de Hg, es 100 cc, calcule su volumen a cada una de las siguientes presiones: a) 800 mm Hg, b) 380 mm Hg y c) 2 atmsferas. Respuesta: Frmula (Ley de Boyle): Presin: Volumen: * 1 atm = 760 mmHg 18. Si un peso dado de gas se mantiene a presin constante y si su volumen a 25C es 100 cc, calcule su volumen a cada una de las siguientes temperaturas: a) 0 C, b) 100C, c) 200C. Recuerde convertir a la escala Kelvin. Respuesta: Frmula (Ley de Charles): Temperatura: Volumen: V1/T1 = V2/T2 ; V2= V1T2 /T1 T2=100+273 = 373 K b) (100)(373)/298= 125.16 cc T2=200+273 = 473 K c) 158.72 cc V1P1 = V2P2 ; 760 mmHg 100 cc V2= V1P1 /P2 800 mm Hg 95 cc 380 mm Hg 200 cc 1,520 mmHg* 50 cc
19. Cuntas caloras se necesitan para convertir un kilogramo de hielo en agua, a 0 C? R: Necesitamos conocer el calor latente de fusin, el cual obtenemos de tablas (p. 121): H fus = + 79.7 cal/g, con este dato procedemos a hacer el calculo.
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Calor necesario = gramos x calor de fusin = (1000 g )(79.7 cal/g) = 79,700 caloras 20. Cuntos gramos de alcohol etlico podrn convertirse de slido a lquido, en su temperatura de fusin, si se utiliza la misma cantidad de calor de la respuesta del ejercicio 19? R: El calor de fusin de alcohol etlico es H fus = + 25 cal/g ; usando la misma frmula anterior obtenemos la cantidad en gramos: Q = (g )(H fus); g = Q / H fus = 79,700 cal / 25 cal/g = 3,188 g = 3.188 Kg de alcohol
21. Cul es el cambio de entalpa que se registra en la conversin de 100 g de agua a vapor, a 100C, en su punto de ebullicin? R: para esto necesitamos el calor latente de vaporizacin del agua: H vap = + 540 cal/g Q = (g)(H vap) = (100 g)(540 cal/g) = 5,400 caloras 22. Utilizando el modelo mecnico de tomos y molculas en movimiento, as como ciertas caractersticas de todos los estados de la materia comprobados en este modelo, explique cada una de las siguientes observaciones comunes. En otras palabras, explquelas desde el punto de vista molecular. a) La humedad se evapora ms rpidamente cuando hay brisa que cuando no la hay. b) El hielo se derrite ms rpidamente si se despedaza que si se deja en un bloque. c) El agua tibia se evapora ms rpidamente que el agua fra. d) Si se tiende ropa hmeda a secarse, cuando est helando, finalmente se secar del todo, a pesar de que se "congelar" primero. e) Una rebanada de pan se secar en cuestin de minutos en el Valle de la Muerte, cuando se calienta a una temperatura de 90C; pero, necesitar ms tiempo en AtIantic City, exactamente a la misma temperatura. (Supngase que no existen diferencias de viento.) Nota. El Valle de la Muerte es un desierto en California y Atlantic City es un puerto. a) El viento arranca las molculas de agua de la tela hmeda, favoreciendo su evaporacin. b) En el hielo despedazado, hay mas superficie expuesta a la temperatura del medio ambiente lo que implica un mayor nmero de molculas de hielo intercambiando calor con las molculas de aire, esto acelera el cambio de fase. c) Las molculas del agua tibia contienen mayor energa cintica que las del agua fra y por lo mismo hay una mayor nmero de dichas molculas golpeando a las molculas de aire, lo que favorece su evaporacin. d) El aire fro es muy seco y esto permite que las molculas de agua congeladas sean disueltas por dicho aire, provocando el secado. e) La diferencia se debe al grado de saturacin del aire en ambos lugares; en un desierto el aire es mucho mas seco que en un puerto, donde el aire est prcticamente saturado de humedad.
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3. El proceso de oxido-reduccin.
En una reaccin de xido reduccin existe la transferencia de electrones de un elemento a otro. En la reaccin anterior el sodio transfiri su electrn al cloro. Se dice que en una reaccin redox hay dos agentes: el oxidante y el reductor. OXIDANTE: es el elemento que recibe o quita los electrones (como el cloro), el oxidante siempre se reduce. Cl2 ClCloro oxidado Cloro reducido REDUCTOR:es el elemento que cede los electrones (como el sodio) el reductor siempre se oxida. Na Na+ Reaccin de oxidacin: el reductor se oxida. Reaccin de reduccin: el oxidante se reduce.
Cmo saber cual se oxida y cual se reduce? R: cuando el la valencia se vuelve negativa hay una reduccin y cuando se vuelve positiva hay una oxidacin.
4. La Ley de Hess.
La Ley de la suma constante de calores de Hess, dice: El calor producido o absorbido a presin constante, en una reaccin qumica, es el mismo, sin importar el mtodo que se haya usado para efectuar este cambio. Ejemplo: La reaccin entre el Sodio y el cloro tiene el cambio neto de entalpa siguiente: Hf = -98.2 Kcal/mol
Si esta reaccin se lleva acabo a travs de una serie de etapas intermedias se llega al mismo valor de entalpa*: *La entalpa es el calor liberado o absorbido a presin constante.
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Flecha en Rojo
Flecha en Azul
6. El enlace inico.
Cuando los electrones de los tomos de sodio se han redistribuido entre tomos de cloro, de tal modo que formen iones de sodio y cloro, estas nuevas partculas, de carga contraria, se atraen. Los ncleos estn protegidos y actan de tal modo que impiden que los electrones se escapen. Esta atraccin electrosttica entre iones de carga opuesta la llamamos enlace inico. Ejemplo: Na+ + Cl- [Na+] [Cl-] (iones unidos por atraccin electrosttica)
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8. El enlace covalente.
El enlace covalente se forma cuando dos tomos se unen compartiendo electrones para generar una capa comn de 8 electrones (el octeto). La estructura de Lewis, tambin llamada diagrama de punto, modelo de Lewis o representacin de Lewis, es una representacin grfica que muestra los enlaces entre los tomos de una molcula y los pares de electrones solitarios que puedan existir. Esta representacin se usa para saber la cantidad de electrones de valencia de un elemento que interactan con otros o entre su misma especie, formando enlaces ya sea simples, dobles, o triples y estos se encuentran ntimamente en relacin con los enlaces qumicos entre las molculas y su geometra molecular, y la distancia que hay entre cada enlace formado. Las estructuras de Lewis muestran los diferentes tomos de una determinada molcula usando su smbolo qumico y lneas que se trazan entre los tomos que se unen entre s. En ocasiones, para representar cada enlace, se usan pares de puntos en vez de lneas. Los electrones desapartados (los que no participan en los enlaces) se representan mediante una lnea o con un par de puntos, y se colocan alrededor de los tomos a los que pertenece.
Orbital molecular de H 2
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Esquema de orbitales moleculares para la formacin del cido Fluorhdrico (HF). Obsrvese que la distribucin de la nube de electrones es desigual, siendo mayor la densidad de carga negativa cerca del fluor. Esto se debe a la mayor electronegatividad de el fluor.
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Cuestionario
1. Conociendo solo el nmero atmico de cualquiera de los primeros veinte elementos debe ser capaz de escribir su configuracin electrnica correcta y responder las preguntas siguientes: a) En qu familia o grupo se encuentra el elemento? D el nmero romano y el nombre de la familia, si tiene alguno, como halgenos, gases nobles, metales alcalinos, metales alcalino trreos. b) Puede presentarse el elemento en la forma de partculas elctricamente cargadas (iones)? Si es as, cul es la configuracin electrnica del ion? Qu carga elctrica tiene? Cul es el smbolo correcto? Cul es su electro valencia? c) El elemento puede participar en el proceso de compartir electrones, es decir, en enlaces covalentes o covalentes coordinados? Si es as, cul es su covalencia? Ejercicio. Sin consultar grficas o tablas, sino, ms bien, construyendo y estudiando las configuraciones electrnicas correspondientes, conteste estas preguntas con relacin a los elementos de los siguientes nmeros atmicos: 20, 9, 5, 17, 2, 6, 13, 18, 19, 8, 16. Respuesta: N Atmico 20 9 5 17 2 6 13 18 19 8 16 Configuracin 1s22s22p63s23p64s2 1s22s22p5 1s22s22p1 1s22s22p63s23p5 1S2 1s22s22p2 1s22s22p63s23p1 1s22s22p63s23p6 1s22s22p63s23p64s1 1s22s22p4 1s22s22p63s23p4 Configuracin del in 1s22s22p63s23p6 1s22s22p6 1s2 1s22s22p63s23p6 1S2 1s22s22p2 1s22s22p6 1s22s22p63s23p6 1s22s22p63s23p6 1s22s22p6 1s22s22p63s23p6 a) Grupo (familia) II A, (Alcalinotrreos) VII A (Halgenos) III A VII A (Halgenos) VIII A IV A III A VIII A (Gases nobles) IA VII A (Halgenos) VI A b) In (valencia) Ca+2 F B Cl He C Al Ar K O S (+2) ( -1) (+3) (-1) No No (+3) No (+1) (-2) (-2) c) Covalencia No 1 3 1 No 4 No No No 2 2
2. Explique por qu sera poco razonable que el flor tuviera una electrovalencia de 7 + . R: Tendra que perder 7 electrones, y arrancar el segundo y tercer electrn requiere mucho mayor energa que el primero (y lo mismo ocurre con los dems electrones) adems la gran electronegatividad del fluor hace que le sea mas fcil atrapar electrones que perderlos. 3. El cloruro de sodio puede prepararse a partir de sus elementos, siguiendo este procedimiento de dos pasos (se suponen condiciones normales):
a) Escriba la suma algebraica de esas dos reacciones. R: Na(s) + Cl2 (g) NaCl(s) Hf = - 98.2 Kcal/mol
b) Cul es la entalpa neta de formacin para la reaccin que es la contestacin de la parte a? R: Hf = ( -22.06 76.17 ) = - 98.2 Kcal/mol
c) Cmo se compara este valor con el Hf del cloruro de sodio? R: Es el mismo 4. Dados los siguientes datos del fluoruro de litio, LiF, calcule su energa de rejilla.
R:
Li + F = LiF(s)
Respuesta:
Hg = + 99 kcal/mol Li(s ) + F2(g) = LiF(s ) Elementos en sus estados estandar (25 C, 1 atmsfera) Hrejilla = - 245 kcal/mol (energa de rejilla)
LiF(s)
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6. Defina tomo y molcula, en tal forma que explique claramente en qu se parecen y en qu se diferencian. R: El tomo es la partcula mas pequea de un elemento y no puede descomponerse sin que deje de ser dicho elemento. La molcula es la partcula mas pequea de una substancia, es una agrupacin de tomos unidos por enlaces qumicos, puede estar formada por tomos del mismo elemento o de elementos diferentes; si los tomos o elementos que componen la molcula se separan, la substancia deja de ser la misma y se convierte en otra y con ella cambian tambin sus propiedades. 7. Cul es la diferencia entre una molcula y un mol?. R: Una molcula es una partcula compuesta por la unin qumica de tomos. El mol es un concepto abstracto que se usa para designar una cantidad de tomos o molculas que equivalen al nmero de Avogadro y que es igual a 6.02 x10 partculas. Esta cantidad de partculas se usa como referencia para expresar los pesos atmicos de los elementos en la Tabla Peridica. Cuando se dice que el Hidrgeno H tiene un peso atmico igual a 1 g, significa que 6.02 x10 tomos de hidrgeno pesan 1 g. Cuando se trata de substancias en estado gaseoso como el Hidrgeno (H 2), esta misma cantidad de partculas ocupa un volumen de 22.4 litros cuando las condiciones de presin y temperatura son las estndares (0 C y 1 atm). En el caso del H 2, como la molcula es diatmica, el peso de una mol de H2 es 2 g, pero el nmero de molculas de gas sigue siendo 6.02 x 10. 8. En qu se parecen y en qu difieren una molcula y un radical inico? R: La molcula no tiene carga neta, pero el radical inico ha ganado o perdido electrones y por lo mismo pose una carga efectiva (positiva si ha perdido electrones Como el NH4, o negativa si los ha ganado como el SO 4). 9. Tomando como base las reglas de covalencia, cul es la estructura posible del HN0 2? Respuesta : Los tomos participantes tienen las siguientes covalencias: N= 3, O= 2, H=1 ; por tanto, los acomodamos de manera que se satisfagan (cada covalencia est representada por un guin y significa un par de electrones que se comparten). O As: NOH 10. Dada la estructura electrnica de puntos del ion sulfato: a) Cul es el nmero total de electrones, incluyendo los de las capas internas, que no se representan con puntos; pero existen? R: El numero total de electrones lo tomamos del nmero atmico de cada elemento, y luego le sumamos los electrones capturados (que le dan la carga de -2). Electrones totales = 4 (No. Atmico del oxgeno) + No. Atmico del Azufre + 2 = 4 x 8 + 16 + 2 = 50 electrones b) Cul es la carga positiva total que se suma en todos los ncleos? Estn de acuerdo estas dos respuestas con la carga neta indicada? R: La carga positiva total es la suma de los nmeros atmicos como en el caso anterior, sin sumar los electrones capturados ( = + 48). Estan de acuerdo por el hecho de que se trata de un grupo de tomos cargado (un in poliatmico) y tiene un exceso de dos electrones que se manifiestan con una carga de -2. e) En qu punto es ms probable que se unan dos iones H+ a este radical? R: Se pegarn a la molcula en la parte de los oxgenos donde estn las cargas negativas. d) Suponiendo que cuando se enlazan al radical, se forman enlaces covalentes, escriba la estructura del H 2S04, utilizando un guin para representar cada par compartido de electrones. Respuesta: O HOSOH O
Nota. Las flechas indican que el par de electrones los aporta solo el azufre (no es un par compartido, sino cedido, y por lo mismo no es una covalencia), se trata de un enlace coordinado.
e) Examine esta estructura, y compruebe si se obedecen todas las leyes de covalencia. Observe especialmente si el nmero de lneas que parte de cada tomo es igual al de covalencia. R: Si no se toman en cuenta los enlaces coordinados podra parecer que el azufre tiene 4 covalencias en lugar de 2. f) En el H2S04 existen dos enlaces covalentes coordinados. Cules de ellos estaran en su estructura? R: ya los hemos indicado con flechas.
g) A qu conclusin llevan estas preguntas, respecto a situaciones en las que los nmeros de covalencia de la tabla 4.6 no puedan aplicarse? R: Cuando hay enlaces covalentes coordinados, las covalencias aparentan ser mas. 11. Si se tiene en cuenta que no existen enlaces covalentes coordinados en las frmulas moleculares anotadas, siga las reglas de covalencia y determine una estructura lgica para cada una. Use primeramente guiones para indicar los enlaces; luego, utilice el simbolismo electrnico de puntos propuesto por Lewis, que muestra octetos (o capas exteriores K completas). Respuesta: a) b) H-O-O-H c) H-S-S-H HH H-C-C-H HH d) e) H-CN H H-N-O-H
f)
H H-C-O-H H
g)
F F F-C-C-F F F
h)
H H-C-N-H HH
i)
Cl Cl-P-Cl
12. Escriba las frmulas empricas de los siguientes compuestos. a) fosfato dicido de sodio c) fosfato de aluminio e) fosfato dicido de potasio g) xido de hierro (III) NaH2PO4 AlPO4 KH2PO4 Fe2O3 b) hidrxido de calcio d) nitrato de estroncio f) sulfuro de aluminio h) sulfato de cobre (II) Ca(OH)2 Sr(NO3)2 Al2S3 CuSO4
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i) dicromato de potasio k) fosfato de litio m) cloruro de magnesio o) cloruro de estroncio q) sulfito cido de potasio s) fosfato de amonio
j) carbonato de bario 1) cromato de sodio n) carbonato de calcio p) cianuro de sodio r) sulfito de sodio t) carbonato de amonio
13. Escriba las configuraciones electrnicas completas, incluyendo las composiciones de los ncleos de cada una de las siguientes partculas. Consulte en las tablas los nmeros y pesos atmicos. Las configuraciones que escriba deben reflejar el hecho de que las partculas cargadas elctricamente no tienen el mismo nmero de protones que de electrones. HCa+2 Al+3
(1+2- = -1) H : 2s2 Ca : 1s22s22p63s23p6 (20+ 18- = +2) 2 2 6 (13+ 10- = +3) 13Al : 1s 2s 2p 1 20
H 0-2 F-
H: 2s1 (1+1- =0) O: 1s22s22p6 (8+ 10- = -2) 2 2 6 (9+ 10- = -1) 9F: 1s 2s 2p
1 8
H+ K+ HO-
14. A unos pares de elementos se les dan los smbolos hipotticos X e Y y sus nmeros atmicos se incluyen en la lista. Indique la frmula emprica del compuesto inico que se espera formar con cada par. Si no puede predecirse ninguno, escriba "ninguno". No deber tener necesidad de consultar los elementos reales que tienen estos nmeros atmicos. Para resolver esto hay que obtener las configuraciones de cada elemento:
R: a) b) c) d) e) f)
Valencia X -1 0 +1 -1 +2 +2
Valencia Y +2, 4 -1 +3 -2 +1
15. En la tabla 4.7 se dan datos sobre los puntos de ebullicin y fusin de los cloruros de los elementos del segundo y el tercer perodos. a)Cules son compuestos inicos probables?, b)Cules son probablemente compuestos covalentes?, c)Qu forma geomtrica tendra BCI 3 si fuera no polar? Resp. a y b: Por sus puntos de fusin y ebullicin podemos saber cuales son compuestos inicos o covalentes, ya que los inicos tienen alto punto de fusin y de ebullicin. Inicos LiCl BeCl2 NaCl MgCl2 AlCl3 Pf C 614 405 801 708 190 Covalentes BCl3 CCl4 NCl3 OCl2 FCl SiCl4 PCl3 SCl2 Cl2 Pf C -107 -23 -40 -20 -155 -70 -112 -70 -105
Resp. c) El Boro tiene 3 electrones en su ltima capa, si el compuesto es covalente va a distribuir los tomos de Cloro de manera que estn lo mas alejados entre s. Esto se consigue solo mediante una estructura TRIANGULAR.
b) Escriba la configuracin electrnica del nitrgeno, distinguiendo los subniveles 2p, por medio de 2px' 2py, y 2pz. Qu orbitales se encuentran disponibles para superponerse con los orbitales 1s de los tomos de hidrgeno. Resp. 7N: 1S22S22P3 ...... 1S22S2 2Px, 2Py, 2Pz 1S del Hidrgeno para formar enlaces covalentes. Hay tres orbitales P incompletos ( 2Px, 2Py, 2Pz ) que pueden superponerse con los orbitales
c) Cuntos tomos de hidrgeno podran combinarse con uno de nitrgeno? R: Tres, uno en cada orbital 2p que est incompleto.
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d) Haga un dibujo, dndole una perspectiva tridimensional, de la estructura orbital del amoniaco, suponiendo que los orbitales de los tomos de hidrgeno se superponen en los sitios en que se cuenta con los orbitales atmicos del nitrgeno.
H N H H
Estructura real Estructura supuesta
e) Cules son los ngulos de enlace "previstos"? (los ngulos H - N H). R: ngulos = 360/3 = 120 f) Los ngulos de enlace H-N-H del amoniaco son todos de 106 47'. Cmo puede explicarse esta desviacin del valor previsto? . R: La molcula no es triangular como se supona, sino piramidal (pirmide triangular) con el nitrgeno en uno de sus vrtices. Este cambio de estructura se debe a que existe un orbital hbrido lleno (el par de electrones no compartido) que empuja hacia abajo a los orbitales del enlace N-H, reduciendo el ngulo entre ellos y dndole una estructura piramidal. g) Se han medido los siguientes ngulos de enlace de la familia del nitrgeno: Explique esta tendencia.
Resp: Al aumentar el nmero atmico, aumenta el radio atmico del tomo central, y con ello aumenta tambin el tamao del orbital que tiene el par no compartido (los electrones que estn mas alejados del ncleo ocupar un mayor volumen). En cambio, los orbitales del hidrgeno permanecen iguales. Esto hace que los enlaces Atomo central-hidrgeno sean empujados hacia abajo con mayor fuerza reduciendo as sus ngulos de enlace.
h) D una explicacin para el cambio relativamente grande del ngulo de enlace, al pasar de NH 3 a PH3, y los cambios mucho menores en el resto de la serie. Resp: Esto se debe a que el tomo de fsforo usa orbitales p en lugar de los orbitales sp 3 que usa el NH3 para formar enlaces; el resto de los tomos tambin usan orbitales p. Ver: http://quimica.laguia2000.com/gases/fosfina 17. Resuma las caractersticas esenciales de la teora de Lewis. Segn Lewis, los tomos pueden obtener configuracin electrnica estable al compartir sus electrones con otros tomos. Un tomo obtiene configuracin estable de gas noble cuando posee en su ltima capa 8 electrones. Los electrones no se transfieren de un tomo a otro, sino que se comparten al formar una molcula. Cada par de electrones compartidos constituye un enlace covalente. 18. Defina los trminos siguientes: a) b) c) d) e) f) mdula enlace inico afinidad electrnica calor estndar de formacin electronegatividad radical g) h) i) j) k) l) enlace covalente polar enlace covalente energa de rejilla no saturado enlace covalente coordinado enlace metlico m) Interpenetracin o sobreposicin de orbitales n) energa de sublimacin o) estado estndar (de entalpa) p) orbital molecular q) electrovalencia
Esta parte se deja al alumno, se recomienda consultar en internet para mejor comprensin de los conceptos.
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2. Explicar las propiedades del agua basadas en la estructura molecular (polaridad,tensin superficial,hidratos)
ESTRUCTURA DEL AGUA: La molcula de agua presenta una estructura angular segn se ve en la figura (a). POLARIDAD: Adems, la carga electrnica se encuentra desbalanceada debido a la mayor electronegatividad del oxgeno sobre el hidrgeno. Esto genera un dipolo (dos polos en la molecula), en el que hay una carga parcial negativa sobre el oxgeno (-) y una carga parcial positiva sobre el hidrgeno (+). En la fig (b) observamos la tendencia de las molculas de agua a juntarse entre s por la atraccin de los dipolos para formar el enlace puente de hidrgeno. Este enlace es el responsable de las caractersticas especiales del agua.
(a)
(b) (c)
TENSIN SUPERFICIAL: Cuando la superficie del agua est en contacto con el aire o con aceites y grasas, se comporta como si tuviera una membrana elstica. A esto se debe que el polvo fino o los insectos pequeos e incluso agujas limpias de acero puedan flotar sobre el agua (fig. c), a pesar de ser ms densos que ella. Bajo la superficie, las molculas de agua experimentan fuerzas elctricas de atraccin hacia las circundantes, en todas las direcciones. Sin embargo, arriba de la superficie no hay molculas de agua, ni molculas de polaridad comparable, si arriba de la capa de agua hay aire, aceites o grasas. Por lo tanto, una molcula de agua que est en una superficie, no puede experimentar fuerzas de atraccin iguales en todas las direcciones. Existe una atraccin hacia el interior (figura 5.5), pero por supuesto, las molculas de la superficie no pueden ser arrastradas muy lejos, de manera que se aglutinan con mayor fuerza en esta parte que en cualquier otro punto del lquido. Este aglutinamiento produce el efecto de una membrana delgada, invisible y elstica, que cubre la superficie; este fenmeno se llama tensin superficial.
HIDRATOS. Hidrato es un trmino utilizado en qumica orgnica y qumica inorgnica para indicar que una sustancia contiene agua. En qumica inorgnica, los hidratos contienen molculas de agua que (o bien estn ligadas a un ncleo metlico o estn cristalizadas con el complejo metlico). Tales hidratos se dice que poseen "agua de cristalizacin" o "agua de hidratacin". sta es liberada cuando el hidrato es sometido a alta temperatura, la red se rompe y deja escapar una o ms molculas de agua. Los hidratos se forman debido a que el agua de cristalizacin se incorpora a la red cristalina por medio de puentes de Hidrgeno.
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EJEMPLO: 10 g. NH3 en 1000 ml de agua. Peso molecular (M) del NH3 = 14+3 = 17 g Numero de moles (n) de NH3 = 10 g / 17 = 0.5882 moles Como este numero de moles se disolvi en un litro (1000 ml) de agua, entonces la molaridad (m) es 0.5882 Todas estos pasos se pueden resumir en uno solo: m = Peso x 1000 ; M x ml 10 g x 1000 = 0.5882 molar 17 x 1000
Ejemplo: Se pesan15 g de azucar y se les aade agua hasta completar 50 ml de solucin. cal es el porcentaje (p/v) de la solucin? R: Si hay 15g en 50ml de solucin final cual ser la cantidad que hay en 100 ml? % (p/v) = g x 100 ; ml 15 g x 100 = 30 % 50 ml
B) PARTES POR MILLN (ppm): Son los Miligramos de soluto que hay en 1 litro de solucin.
ppm = mg de Soluto x 1000 ml de solucin
EJEMPLO: Se disuelven 0.27 g de Cloro en 250 ml de agua (se supone que el cloro no aumenta el volumen de la solucin) Cal es la concentracinde Cl2 en partes por milln?.
Ppm = 270 mg Cl 2 x 1000 = 1080 ppm. 250 ml de solucin
P = presin de vapor de la solucin. P0 = presin de vapor del solvente puro. X = Fraccin molar del solvente X= moles de solvente moles de soluto + moles de solvente
c) Calculamos la fraccin molar X del agua: XH2O = 13.8472/(0.0277+13.8472) = 0.9980 d) Calculamos la presin de vapor de la solucin: P = (31.68 mmHg)(0.9980) = 31.61 mm Hg
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B. DESCENSO CRIOSCPICO. Es la disminucin del punto de congelacin de la solucin, respecto al solvente puro. Cuando un soluto se encuentra disuelto en un solvente, las partculas disueltas interfieren en el acomodamiento de las molculas de solvente en la red cristalina, necesitandose una menor temperatura para que se congele. Desde el punto de vista cuantitativo, el descenso del punto de congelacin es proporcional a la molalidad de la solucin. FORMULA: t = K f m t = Descenso del punto de congelacin (o fusin) Kf = Constante crioscpica del solvente. m = molalidad de la solucin. m = moles de soluto x 1000 Gramos de solvente EJEMPLO: Se disolvieron 120 gr de etilen glicol (C2H6O2) en 4 litros de agua destilada. Cual ser el punto de congelacin de esta la solucin si el agua destilada se congela a 0C? Kf H2O = 1.86
SOLUCION: a) Calculamos primero la molalidad de la solucin de etilen glicol: Para eso necesitamos su peso molecular (M). M = 62 g Con este peso calculamos en nmero de moles (n). n = 120 g /62 g = 1.9354 moles de etilenglicol. m = 1.9354 x 1000/ 4000 = 0.4838 molal b) Calculamos ahora el descenso crioscpico. t = Kf m = 1.86 x 0.4838 = 0.9 c Esta solucin se congelar a - 0.9 c, en lugar de 0C.
B. ASCENSO EBULLOSCPICO. Es el incremento del punto de ebullicin de una solucin respecto al solvente puro. Esto se debe a que las molculas de soluto obstaculizan a las molculas de solvente que estn en la superficie reduciendo su presin de vapor y necesitndose mayor temperatura par igualar esta presin con la atmosfrica. El aumento del punto de ebullicin es proporcional a la molalidad de la solucin. FORMULA: t = Kb m t = Aumento del punto de ebullicin. Kb = Constante ebulloscpica del solvente. m = molalidad de la solucin. m = moles de soluto x 1000 Gramos de solvente
6. El fenmeno de smosis.
B. PRESION OSMTICA. En un sistema formado por un solvente separado por una membrana semipermeable y donde en uno de los lados se ha disuelto un soluto, se observa que el solvente pasa de la regin menos concentrada de soluto (A) a la de mayor concentracin del mismo soluto (B). Esto produce un ascenso del nivel de lquido en la regin mas concentrada (B), este ascenso contina hasta que el peso de la columna de lquido equilibra a la presin del solvente que entra. A la presin representada por la altura de la columna se le llama presin osmtica. La presin osmtica es directamente proporcional a la concentracin del soluto.
a) Imagen de dos compartimientos de fluido separados por una membrana semipermeable. b) Amplificacin de una pequea seccin de la membrana y del ambiente inmediato que lo rodea. Las molculas de agua estn representadas por los puntos, las del soluto del compartimiento B por valos oscuros. De acuerdo con la teora de "colador" o "cernidor" de la smosis, se dice que la membrana tiene poros lo suficientemente grandes, para permitir el paso de molculas de agua; pero son lo suficientemente pequeos para evitar el paso de molculas (o iones) del soluto. Como podemos ver en el dibujo, de cada 5 molculas de agua que pasan de A a B, slo 3 de ellas regresan. Las otras dos, como se indica, chocan con las molculas del soluto. El resultado es un flujo neto de agua de A hacia B, lo cual aumenta el nivel de esta ltima.
FRMULA:
PosV = n RT
Pos= presin osmtica, V= volumen de solucin, T= temperatura absoluta (K) R = constante de los gases ideales (0.082 L. Atm / mol.K)
Fig. 5.16
EJEMPLO: Se disuelven 30 g de sacarosa (C12H 22O11) en un litro de agua destilada y se coloca en un sistema como el de la figura de al lado en la parte B a una temperatura de 25C. Cual ser la presin ejercida sobre la membrana ? Solucin: 1) Calculamos el peso molecular (M) de la sacarosa: M= 342 g 2) Calculamos las moles (n) de sacarosa que se han disuelto: n= 30 g/342 = 0.08772 moles Datos: n= 0.08772, R= 0.082 L.Atm/mol.K, T= 25+273 = 298 K, V= 1 L
7. Comparar las propiedades coligativas de substancias inicas respecto a las de substancias covalentes.
Como las substancias inicas (cidos, bases y sales) al ser disueltos en agua se disocian en los iones que los forman (el NaCl cuando est en solucin se encuentra en forma de iones Na+ y Cl-, separados). Entonces las soluciones de substancias inicas tienen un comportamiento especial en sus propiedades coligativas (ya que producen un efecto de descenso o elevacin que es el doble, el triple o mas de lo esperado en los puntos de fusin, ebullicin, presiones de vapor o presiones osmticas). Esto se debe a que, en lugar de haber una partcula disuelta por molcula, ahora hay dos, tres o mas segn sea el nmero de iones en los que se disocie.
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8. El fenmeno de la electrlisis.
La electrlisis es el paso de corriente por una solucin que contiene substancias inicas disueltas, como el NaCl. Como en estas soluciones, la substancia se encuentra en forma de iones Na+ y Cl-, los electrones pueden viajar por la solucin de un electrodo a otro conduciendo la corriente elctrica. Los iones positivos viajan hasta el electrodo negativo (el ctodo) por eso se les llama cationes, mientras que los iones negativos viajan hasta el electrodo positivo (el nodo) y se les llama aniones. A las substancias capaces de conducir la corriente elctrica cuando estn disueltas se les llama ELECTROLITOS.
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Cuestionario
1. En qu difieren las soluciones, las dispersiones coloidales y las suspensiones? Qu pruebas experimentales podramos buscar, para identificar estas diferencias? R: Difieren esencialmente en el tamao de partcula disuelta, las pruebas experimentales son: a) Hay que observar si la mezcla sedimenta dejandola en reposo, si sedimenta es suspensin. b) Si no sedimenta hay que hacer pasar un haz de luz a travs de la mezcla, si se observa el efecto Tyndall, se trata de una dispersin coloidal. c) Si no se forma el efecto Tyndall se trata de una solucin verdadera. 2. Defina o identifique cada uno de los siguientes trminos: (R: se deja al estudiante ) a) estado coloidal d) movimiento Browniano g) sol j) constante dielctrica m) desecante p) solvatacin s) equilibrio dinmico v) fraccin molar y) molalidad. 3. b) dispersin coloidal e) agente emulsificador h) gel k) tensin superficial n) hidratacin q) interaccin dipolo-dipolo t) molaridad w) solucin ideal z) presin osmtica c) efecto Tyndall f) emulsin i) puente de hidrgeno l) agente tensoactivo o) interaccin ion-dipolo r) solucin no saturada u) propiedad coligativa x) Ley de Raoult a') nmero molar b') actividad c') coeficiente de actividad d') electrolito e') agua dura
R: Porque en ellos, en agua se encuentra unida a la mlecula mediante enlaces puente de hidrgeno y llega a formar parte de la red cristalina. 4. En qu forma afecta el aumento de temperatura a la tensin superficial del agua?.
R: El aumento de temperatura disminuye la fuerzas de atraccin entre molculas, y por lo mismo debe reducir la tensin superficial. 5. El tetracloruro de carbono es un solvente no polar, qu significa esto?
R: Significa que la molcula tiene una distribucin de carga homognea y no presenta dipolo. 6. Si las molculas del tetracloruro de carbono no tienen fuerzas de atraccin entre ellas tan fuertes como las tienen las molculas de agua en el agua, por qu no se disuelve el tetracloruro de carbono en esta ltima? R. Hay una regla a seguir el las disoluciones: lo semejante disuelve a lo semejante, una substancia polar disolver solo a otra molcula polar, una substancia no polar disolver a compuestos no polares. 7. La rapidez a la que un slido puede disolverse en un solvente aumenta si a) el slido se tritura, hasta hacerlo polvo, b) se agita la mezcla y c) se calienta la mezcla. Explique estos hechos de acuerdo con la teora cintica. (Este problema no tiene nada que ver con la cantidad de soluto que pueda disolverse, a pesar de que el calor afecta esta cantidad. Slo se relaciona con la velocidad con que puede hacerse una solucin.) R: Segn la teora cintica, la disolucin es producto de las colisiones entre partculas: a) si el slido se pulveriza, aumenta la superficie de contacto entre las molculas del slido y las del lquido y esto aumenta la velocidad de disolucin, ya que mas molculas entran en contacto al mismo tiempo y se disuelven. b) la agitacin remueve las partculas disueltas que estn en la superficie del slido y permite que nuevas molculas de lquido choquen con las partculas de slido. c) el calentamiento tambin aumenta la velocidad de las molculas de lquido junto con su energa de choque, lo que favorece que mas molculas de slido sean arrancadas de la red cristalina. 8. La disolucin de un slido inico de agua puede representarse mediante la siguiente ecuacin, en la que se usa el smbolo Na +(ac.) que se refiere a la forma hidratada del ion en solucin (ac. = acuosa).
e) Cmo se relaciona esto con el hecho de que el CH4 sea insoluble en el agua? R: La baja diferencia de electronegatividad implica un enlace no polar, como el agua es muy polar (O-H = 1.3), eso hace que no se disuelvan.
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10. El agua temporalmente dura se suaviza mediante la ebullicin. Puede suavizarse con agua de amoniaco o soda para lavar? Explique por qu? R: la dureza temporal se debe a que el calcio est en forma de bicarbonato (CaHCO 3), si se aade una solucin alcalina (que contenga iones OH -), el Hidrgeno del bicarbonato se neutraliza y precipita el carbonato de calcio (CaCO 3). La solucin de amonaco contiene hidrxido de amonio (NH 4OH) y la soda (Na2CO3) al disolverse en agua libera iones OH por hidrlisis. Esto hace posible que tanto una como otra sean tiles para quitar la dureza temporal. Las reacciones son: a) Precipitacin del calcio por iones OH-: b) Hidrlisis del Na2CO3: c) Hidrlisis del NH3: CaHCO3(ac.) + OH- CaCO3 + H2O Na2CO3 + H2O NaHCO3 + OHNH3 + H2O NH4+ + OH-
11. Explique por qu el agua en estado lquido no admite las molculas dispersas al azar de un compuesto covalente no polar. R: Las fuerzas de atraccin entre las molculas de agua son muy grandes debido al puente de hidrgeno que se forma, romperlo requiere mucha energa y por ello no es posible que se introduzcan en la red molculas no polares. Para que pudieran introducirse, hara falta una mayor polaridad a fin de poder establecer fuerzas de atraccin que neutralicen a las fuerzas que existen entre las molculas de agua. 12. Se encontr que una solucin de cloruro de sodio, a 50C, contena 36.5 g de cloruro de sodio por 100 g de agua. Estaba saturada, no saturada o sobre saturada?. R: Segn los datos de la tabla 5.6 , la maxima solubilidad del NaCl a 50C es de 37 g por 100 g de agua. Esto quiere decir que la solucin del problema an no est saturada. Por tanto es no saturada.
13. Una solucin de sulfato de bario a 20C, contena 0.00024 g de sulfato de bario por 100 g de agua. Describira esta solucin como saturada, no saturada o sobresaturada? La calificara como diluida o concentrada?. R: Es saturada (ver tabla). Por tener una baja concentracin, a pesar de estar saturada, se le considera diluda. 14. Describa detalladamente la "receta" que seguira si tuviera que ir al laboratorio para elaborar las siguientes soluciones. a) 100 cc de glucosa 1M, b) 100 g de glucosa 1 molal, c) 100 cc de glucosa al 1%, d) 100 cc de una solucin que contenga 100 ppm de glucosa e) 100 cc de una solucin con 25 mg % de glucosa (Describa no slo los pesos y volmenes, sino tambin todos los recipientes que empleara para preparar las soluciones.) a) Se pesan 18 g (0.1 mol) de glucosa y se pasan a un matrz volumtrico de 100 ml, se aade agua hasta la marca. b) Se pesan 18 x100/118 = 15.25 g de glucosa y se le aaden (100-15.25) = 84.75 g de agua y se mezclan hasta disolver en un vaso de pptdo. De 50 ml. c) Se pesa 1 g de glucosa y se aade 99 g de agua. d) Se pesa en una balanza analtica 0.0100 g de glucosa y se pasan a un matraz volumtrico de 100 ml, se aade agua hasta la marca. e) Se pesan en una balanza analtica 0.0250 g de glucosa y se pasan a un matraz volumtrico de 100 ml, se aade agua hasta la marca. 15. Explique detalladamente por qu es ms conveniente usar la molalidad que la molaridad, cuando se trata de las propiedades coligativas. R: Porque la molalidad no cambia con la temperatura, en cambio la molaridad s, debido al aumento de volumen con la temperatura del lquido. 16. Suponga que no conoce las concentraciones de algunas soluciones saturadas de cierta sal, a diferentes temperaturas; pero desea preparar y almacenar una solucin saturada. Sin verse obligado a efectuar anlisis complicados de las concentraciones, cmo podra hacer una solucin saturada de una sal, a temperatura ambiente, sin lugar a dudas? R: Se toma un volumen de lquido y se va aadiendo la substancia agitando hasta que ya no se disuelva mas. La presencia de cristales en el fondo indicar que la solucin est saturada. 17. Explique brevemente cmo una gran constante dielctrica hace que un lquido sea mejor solvente de los compuestos inicos y, al mismo tiempo, lo hace ms deficiente para los compuestos no polares. R: Una gran constante dielctrica neutraliza la carga de los iones e impide que se acerquen por atraccin electrosttica (los mantiene separados) y favorece as su disolucin. En los compuestos no polares, la gran constante dielctrica impide que se formen fuerzas de atraccin entre el solvente y el soluto, favoreciendo el acercamiento entre las molculas no polares, esto impide su disolucin. 18. En los siguientes pares de soluciones, seale cul de ellos tiene la presin osmtica ms alta. Haga caso omiso de los coeficientes de actividad, suponiendo que son la unidad. Si la primera solucin de cada par se colocara en el compartimiento A de la figura 5.16 y la segunda en el B, cul de los dos niveles se elevara? Indique si las presiones para algunos pares son iguales. a) glucosa 0.1M y glucosa 0.2M. , b) cloruro de sodio al 1% y cloruro de sodio 1M, c) cloruro de potasio al 5% Y yoduro de potasio al 5%. R: De la frmula: Pos= nRT/V Obtenemos que n/V = concentracin molar de la substancia.
Entonces, la presin osmtica aumenta al aumentar la concentracin de substancia, y la solucin que tenga la mayor concentracin de soluto provocar un aumento en la columna de lquido. En cada par de soluciones, la columna que se elevar ser la siguiente: a) Columna B b) Columna B, c) Columna A (como el Cloruro pesa menos que el yoduro habr mas molculas por gramo).
19. Una solucin se prepara disolviendo 18 g de glucosa (peso frmula: 180) en 1000 g de agua. a) Cul es su molalidad? b) Cul es la fraccin molar de la glucosa? c) Cul es la fraccin molar del agua? d) Cul es la suma de las respuestas obtenidas en b y c? Cul debera ser? R: NOTA: La molalidad (m) de una solucin son los moles de soluto que hay en 1000 g de solvente: Calculamos primero las moles (n) de soluto y solvente: n gluc.= 18/180 = 0.1; nagua= 1000/18 = 55.5
m = moles de Soluto x 1000 gr de solvente
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a) molalidad = (0.1)1000/1000 = 0.1 molal b) fraccion molar: Xgluc = 0.1 /(0.1+ 55.5) =0.0018 c) Xagua = 55.5/(0.1+55.5) = 0.9982 d) Suma = 0.0018+0.9982 = 1.0000 es lo que debe dar
20. La presin de vapor de agua, a 25C es 23.8 mm de Hg. Suponiendo que la solucin de glucosa en agua que se describe en el problema 19 fuera ideal, cul sera su presin de vapor? R: Usamos la Ley de Raoult P = Po Xagua = (23.8 mm Hg)(0.9982) = 23.75 mm Hg
21. Cul sera el punto de congelacin de una solucin 2 molal de un compuesto covalente en agua? Cul sera su punto de ebullicin? R: De la Tabla 5.7 obtenemos: Kfagua = 1.86 Kbagua = 0.51; Ascenso ebulloscpico t = Kb m = (0.51)(2) = 1.2 C;
Descenso crioscpico t = Kf m = (1.86)(2 molal) = 3.72 C; La solucin se congelar a -3.72 C y hevir a 101.2 C
22. Para la medicin de los pesos frmula de los compuestos orgnicos, por el mtodo de la disminucin del punto de congelacin, se usa con mayor frecuencia el benceno que el agua. Hay ms compuestos orgnicos solubles en benceno, a temperaturas inmediata mente por encima de su punto de congelacin, que en agua, pero esto no es la nica razn para emplear el benceno. Aunque la solubilidad no fuera un problema, cul podra ser la razn primordial para seleccionar el benceno de preferencia al agua? (Sugerencia: Esa razn tiene relacin con los valores Kf relativos y el problema prctico de medir los cambios pequeos de temperatura.) R. Segn la tabla 5.7 los valores del Benceno Kb= 2.53 y Kf= 5.07 son mas altos que los del agua, esto provoca un mayor aumento en los puntos de ebullicin y fusin por mol de substancia, lo que permite una medicin mas precisa. Como las propiedades coligativas se usan para determinar el peso molecular de una substancia, es mejor usar un solvente con un elevado Kb y Kf. 23. El glicerol (C3H803, peso frmula: 92) es un lquido que, para todos los fines tiles, no es voltil. Es muy soluble en agua. Si se disuelven 46 g en 250 g de agua: a) Cul ser el punto de ebullicin, a 760 mm de Hg, de la solucin. b) Cul ser su punto de congelacin? c) Cul ser la presin de vapor a 25C? (La presin del vapor del agua pura es 23.8 mm de Hg a la misma temperatura.) R: 1) Calculamos primero el nmero de moles de cada componente de la mezcla: n glicerol= 46/92 = 0.5 moles 2) Calculamos la molalidad: mglicerol= (0.5)(1000)/250 = 2.0 molal nagua= 250/18=13.9 moles
a) Aumento ebulloscpico: t = Kb m = (0.51)(2.0 molal) = 1.2 C, el punto de ebullicin es 101.2 C. b) Descenso crioscpico: t = Kf m = (1.86)(2.0) = 3.72 C, c) Presin de vapor: el punto de congelacin es -3.72 c
24. Una solucin de 12.00 gramos de un compuesto desconocido, disuelto en 200 g de benceno se congel a 3.45C exactamente, cul es el peso frmula del soluto? R. Segn la tabla 5.7 el punto de congelacin del benceno puro es pf= 5.45 C y su Kf = 5.07 El descenso crioscpico es t = 5.45 3.45 = 2 C; De la frmula t= Kf.m obtenemos la molalidad (m)
soluto
Con ese dato calculamos el numero de moles (n): m = n Calculamos ahora el peso molecular (M): n= g /M ;
x1000/g solvente;
25. Una solucin 0.5 molal de un compuesto cuyo peso frmula es 100, se congel a 12.00C. El punto de congelacin del solvente puro es 14C. Cul es el valor Kf del solvente? R: t = Kf m ; Kf = t /m = (14-12)/0.5 = 4.0
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5. Los cidos reaccionan con los bicarbonatos metlicos para formar sales, agua y dixido de carbono. Por ejemplo, el bicarbonato de sodio reacciona con el cido clorhdrico como sigue: NaHCO3 + HCl NaCl + CO2 + H2O 6. Los cidos reaccionan con carbonatos metlicos, prcticamente en la misma forma que con los bicarbonatos. Los carbonatos son muy abundantes en toda la corteza terrestre y pueden distinguirse de otros minerales por el hecho de que cuando se les trata con cido se desprende dixido de carbono, que es un gas inodoro e incoloro. CaCO3 + 2HCl CaCl2 + CO2 + H2O 7. Los cidos le dan una coloracin azul al papel rojo de tornasol. Esta es una de las tcnicas ms comunes para detectar cidos, aunque muchas otras substancias, adems del tornasol, indicarn su presencia: se les llama indicadores.
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BASE: Una base se define como cualquier substancia que pueda recibir un protn de otro compuesto. Las bases reciben protones. De donde, el ion bicarbonato. es tambin una base, ya que puede recibir un protn del ion hidronio:
Como se puede ver, el in bicarbonato puede actuar, como cido o como base, segn sea el ambiente en que se encuentre. PARES ACIDO BASE CONJUGADOS: La caracterstica distintiva de la teora de cido-base de Brnsted-Lowry es que presenta a las substancias inicas como perteneciendo a un par acidobase, en la que una es la conjugada de la otra, ejemplo:
cido base
En esta reaccin que est desplazada hacia la derecha (flecha larga), el in cloruro (Cl-) es la base conjugada del cido clorhdrico (HCl), y el in hidrnio (H3O+) es el cido conjugado del agua (H 2O). En la reaccin inversa (flecha corta) el HCl es el cido conjugado del in cloruro y el agua es la base conjugada del in hidronio. Ejemplos de algunos pares acido-base: SUBSTANCIA: PAR ACIDO-BASE conjugado: H2O H3O H2O
+
HCO3H2CO3 HCO
3
HCN HCN CN
-
FUERZA DE ACIDOS Y BASES: Los cidos y las bases pueden ser fuertes o dbiles, segn la facilidad con la que se disocian en iones. Un cido que se disocia casi totalmente en solucin ser un cido fuerte (como el HCL), mientras que un cido en el que solo una pequea porcin se disocia en iones, ser un cido dbil (como el cido actico: CH3COOH). Lo mismo sucede con las bases: una base que se disocia totalmente ser una base fuerte (como el NaOH), mientras que una que se disocia parcialmente ser una base dbil (Como el NH4OH). A continuacin tenemos una tabla donde se muestra la fuerza de cidos y bases.
En la parte superior se encuentran los cidos mas fuertes, en la inferior estn las bases mas fuertes, y en el centro se colocan los cidos y bases dbiles. REGLA:
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Al lado vemos que el NH3 tiene un par de electrones sin compartir (base de Lewis), mientras que el BF3 tiene solo 6 electrones en su ltima capa y le faltan 2 para completar el octeto (lo que lo convierte en un cido de Lewis). Al reaccionar , el Nitrgeno cede su par de electrones y lo acomoda en el espacio libre del BF3 formando el compuesto de adicin NH3BF3
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Existen adems diversas substancias capaces de formar compuestos de coordinacin con ciertos iones como calcio y magnesio y que son llamados agentes quelatantes o secuestrantes, debido a que se unen a ellos en solucin impidindoles reaccionar con las substancias que normalmente lo haran. Un ejemplo de ello es el siguiente:
Cuestionario
1. Exprese brevemente la definicin y haga una ilustracin, o ambas cosas, de cada uno de los siguientes trminos:
2.Escriba los dos tipos de ecuaciones balanceadas,completas e inicas, para la reaccin del cido clorhdrico en cada una de las siguientes substancias. Si se forman sales, escriba sus nombres bajo las frmulas; si no se va a producir una reaccin, escriba "ninguna". RESPUESTA: Para saber que producto se puede formar, siga las reglas del Objetivo n 8
Grupo 1
a) NaHCO3 + HCl NaCl + H2O + CO2 (completa) a) ZnO + 2HCl ZnCl2 + H2O
Cloruro de Sodio
(completa) (inica)
HCO3
+ H
H2O + CO2
(inica)
ZnO + 2H
H2O + Zn CuCl2 + H2
Mg + 2H
Mg + H2
+2
b) Cu + 2HCl
b) NaBr + HCl
No hay reaccin
Cloruro de Cobre II
Cu + 2H+ H2 + Cu+2
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CO3-2 + 2H+ H2O + CO2 e) 2Al + 6HCl 2AlCl3 2Al + 6H+ + 3H2
Cloruro de Aluminio
3H2 + 2Al+3
NH3 + H + Cl NH + Cl
+ 4
3. Suponga que tiene soluciones separadas de cada compuesto de los siguientes pares. Prevea lo que suceder qumicamente si se mezclan las dos soluciones de cada par. Escriba la ecuacin inica de cada reaccin. Si no se produce ninguna, escriba "ninguna". La forma en que debe resolver cada problema es hacer una lista de los iones que pueden mezclarse inicialmente; intente todas las combinaciones posibles entre iones de cargas opuestas y pregntese si cada combinacin posible dar a) una sal insoluble, b) una molcula no ionizada, pero soluble, o e) un gas. En este ejercicio, utilizar no slo las reglas de solubilidad de las sales, sino tambin lo que conoce sobre cidos y bases fuertes y dbiles, especialmente en relacin con el concepto de Arrhenius.
Respuestas:
Grupo 3 a) NH4Cl + NaOH NH3 + H2O + NaCl NH4+ + OH- H2O + NH3
Mg(HCO3)2 + HI MgI2 + H2O + CO2 HCO3- + AgBr H+ H2O + CO2 KOH + HBr KBr + H2O OH- + H+ H2O LiCl + AgNO3 AgCl + LiNO3 Cl - + Ag+ AgCl
b) NaHCO3 + H2SO4 NaHSO4 + H2O + CO2 HCO3- + H+ H2O + CO2 c) Ca(OH)2 + 2HCl CaCl2 + 2H2O OH- + H+ H2O
b) NH4Br + AgNO3 AgBr + NH4NO3 Br - + Ag+ AgBr c) d) e) KHCO3 + HNO3 KNO3 + H2O + CO2 HCO3- + H+ H2O + CO2 Na3PO4 + HCl Na2HPO4 + NaCl PO4 -3 + H+ HPO4 -2 2LiOH + H2SO4 Li2SO4 + 2H2O OH- + H+ H2O
d) K2CO3 + MgCl2 MgCO3 + 2KCl CO3-2 + Mg+2 MgCO3 e) LiBr + MgCl2 No hay reaccin
Explique cmo fueron amplindose los conceptos de cidos y bases, en los conceptos de Arrhenius, Brnsted-Lowry y Lewis.
i.
ii.
Primero Arrhenius defini al cido y la base como substancias capaces de liberar iones H+ y OH- en solucin, respectivamente. Pero esta definicin solo era aplicable a acidos y bases fuertes en solucin acuosa, no explicaba porqu el Na 2CO3 produca una solucin alcalina, pintando de azul el papel tornasol. Luego Brnsted y Lowry redefinieron el cido y la base como substancias capaces de ceder o aceptar protones (H+) respectivamente. Surgi, dems, el concepto de par acido-base conjugado, se consider la fuerza cida o basica de cada substancia en solucin y se explicaron muchos fenmenos de relacionados con el equilibrio cido base en solucin acuosa. Sin embargo, esta teora no poda extenderse a substancias que actan en solventes distintos del agua. Para ello haba que desarrollar otra teora. Lewis desarroll el concepto mas general, definiendo al cido y a la base como substancias capaces de aceptar o ceder un par de electrones, respectivamente, establecindose un enlace coordinado. Esto permiti extender el concepto acido-base a substancias diferentes de las sales y a solventes distintos del agua. El desarrollo de estos conceptos llev a los compuestos de coordinacin y a entender muchos fenmenos biolgicos.
iii.
Identifique el cido y la base de Lewis en esta reaccin. ACIDO: BF3 BASE: HF La ltima capa del boro solo tiene 6 electrones, quedando un espacio vaco donde acomodar 2 electrones, esto lo convierte en un cido de Lewis. El fluoruro F- tiene 8 electrones en su ltima capa, por lo que puede acomodar un par de ellos en el espacio vaco de Boro.
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Entalpa qumica
Para una reaccin exotrmica a presin constante, la variacin de entalpa del sistema es igual a la energa liberada en la reaccin, incluyendo la energa conservada por el sistema y la que se pierde a travs de la expansin contra el entorno.(Es decir que cuando la reaccin es exotrmica la variacin de entalpa del sistema es negativa). Anlogamente, para una reaccin endotrmica, la variacin de entalpa del sistema es igual a la energa absorbida durante la reaccin, incluyendo la energa perdida por el sistema y la ganada a travs de la expansin contra el entorno.(En las reacciones endotrmicas el cambio de entalpa es positivo para el sistema, porque gana calor). La entalpa total de un sistema no puede ser medida directamente; la variacin de entalpa de un sistema s puede ser medida. La variacin de entalpa se define mediante la siguiente ecuacin:
H = Hfinal - Hinicial
H es la variacin de entalpa. Hfinal es la entalpa final del sistema. En una reaccin qumica, H final es la entalpa de los productos. Hinicial es la entalpa inicial del sistema. En una reaccin qumica, H inicial es la entalpa de los reactivos.
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sistema fsico. La termodinmica clsica, en cambio, la define como la relacin entre el calor transmitido y la temperatura a la que se transmite. El segundo principio de la termodinmica establece que dicha entropa slo puede definirse para estados de equilibrio termodinmico, y que de entre todos los estados de equilibrio posibles que vendrn definido por los parmetros caractersticos, slo se puede dar el que, de entre todos ellos, maximiza la entropa.
G = H - T . S
SIGNIFICADO DE G:
S= Cambio de entropa.
Esto ocurre cuando ya no hay cambio neto entre productos y reactivos. Es decir, cuando la energa libre es negativa, el cambio ocurre espontneamente Cuando la energa libre es positiva, el cambio no podr efectuarse por s solo y requiere ayuda.
Al comienzo de la reaccin hay gran cantidad de A y B que reaccionan y nada de X y Y, en ese momento la reaccin tiene su mxima velocidad. Despus de un tiempo, las concentraciones de A y B disminuyen y aparecen los productos X y Y. De esta manera la reaccin proseguir con una disminucin de A y B y un aumento de X y Y. Pero llega un momento en que ya no hay disminucin de reactivos A y B, ni aumento de X y Y. Cuando esto ocurre, se dice que se ha llegado al equilibrio y la reaccin ya no avanzar mas. El equilibrio en una reaccin qumica es aquel punto en ya no hay mas cambio neto de productos y reactivos.
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Concentracin: La velocidad de reaccin aumenta con la concentracin, como est descrito por la ley de velocidad y explicada por la teora de colisiones. Al incrementarse la concentracin de los reactantes, la frecuencia de colisin tambin se incrementa. Presin: La velocidad de las reacciones gaseosas se incrementa muy significativamente con la presin, que es, en efecto, equivalente a incrementar la concentracin del gas. Para las reacciones en fase condensada, la dependencia en la presin es dbil, y slo se hace importante cuando la presin es muy alta. Orden: El orden de la reaccin controla cmo afecta la concentracin (o presin) a la velocidad de reaccin. Temperatura: Generalmente, al llevar a cabo una reaccin a una temperatura ms alta provee ms energa al sistema, por lo que se incrementa la velocidad de reaccin al ocasionar que haya ms colisiones entre partculas, como lo explica la teora de colisiones. Sin embargo, la principal razn porque un aumento de temperatura aumenta la velocidad de reaccin es que hay un mayor nmero de partculas en colisin que tienen la energa de activacin necesaria para que suceda la reaccin, resultando en ms colisiones exitosas. La influencia de la temperatura est descrita por la ecuacin de Arrhenius. Como una regla de cajn, las velocidades de reaccin para muchas reacciones se duplican por cada aumento de 10 C en la temperatura,3 aunque el efecto de la temperatura puede ser mucho mayor o mucho menor que esto. Por ejemplo, el carbn arde en un lugar en presencia de oxgeno, pero no lo hace cuando es almacenado a temperatura ambiente. La reaccin es espontnea a temperaturas altas y bajas, pero a temperatura ambiente la velocidad de reaccin es tan baja que es despreciable. El aumento de temperatura, que puede ser creado por una cerilla, permite que la reaccin inicie y se caliente a s misma, debido a que es exotrmica. Esto es vlido para muchos otros combustibles, como el metano, butano, hidrgeno, etc. Solvente: Muchas reacciones tienen lugar en solucin, y las propiedades del solvente afectan la velocidad de reaccin. La fuerza inica tambin tiene efecto en la velocidad de reaccin. Radiacin electromagntica e intensidad de luz: La radiacin electromagntica es una forma de energa. Como tal, puede aumentar la velocidad o incluso hacer que la reaccin sea espontnea, al proveer de ms energa a las partculas de los reactantes. Esta energa es almacenada, en una forma u otra, en las partculas reactantes (puede romper enlaces, promover molculas a estados excitados electrnicos o vibracionales, etc), creando especies intermediarias que reaccionan fcilmente. Al aumentar la intensidad de la luz, las partculas absorben ms energa, por lo que la velocidad de reaccin aumenta. Por ejemplo, cuando el metano reacciona con cloro gaseoso en la oscuridad, la velocidad de reaccin es muy lenta. Puede ser acelerada cuando la mezcla es irradiada bajo luz difusa. En luz solar brillante, la reaccin es explosiva. Un catalizador: La presencia de un catalizador incrementa la velocidad de reaccin (tanto de las reacciones directa e inversa) al proveer de una trayectoria alternativa con una menor energa de activacin. Por ejemplo, el platino cataliza la combustin del hidrgeno con el oxgeno a temperatura ambiente. Istopos: El efecto isotpico cintico consiste en una velocidad de reaccin diferente para la misma molcula si tiene istopos diferentes, generalmente istopos de hidrgeno, debido a la diferencia de masa entre el hidrgeno y el deuterio. Superficie de contacto: En reacciones en superficies, que se dan por ejemplo durante catlisis heterognea, la velocidad de reaccin aumenta cuando el rea de la superficie de contacto aumenta. Esto es debido al hecho de que ms partculas del slido estn expuestas y pueden ser alcanzadas por molculas reactantes. Mezclado: El mezclado puede tener un efecto fuerte en la velocidad de reaccin para las reacciones en fase homognea y heterognea..
Todos los factores que afectan una velocidad de reaccin, excepto para la concentracin y el orden de reaccin, son tomados en cuenta en la ecuacin de velocidad de la reaccin. ECUACION DE VELOCIDAD DE UNA REACCION: Para una reaccin qumica n A + m B C + D, la ecuacin de velocidad o ley de reaccin es una expresin matemtica usada en cintica qumica que relaciona la velocidad de una reaccin con la concentracin de cada reactante. Es del tipo:
v = k [A]n' . [B]m'
K = constante de velocidad; [A] y [B] = concentraciones molares de A y B; m' y n' son los rdenes de reaccin para cada reactivo (se determinan experimentalmente) y no siempre coinciden con los coeficientes estequiomtricos m y n.
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Cuestionario
1. Escriba las definiciones de los trminos siguientes. Algunos de ellos aparecieron por primera vez en captulos anteriores, y pueden repasarse, en caso necesario.
2. Qu significa un signo menos cuando se asocia a cada una de las cantidades H, S y G? H - : Entalpa negativa significa que el proceso es exotrmico, es decir el sistema pierde calor. S - : Entropa negativa, indica que hay una disminucin de la entropa en el sistema, esto quiere decir que el sistema se vuelve mas ordenado. El cambio de entropa negativo es contrario a la espontaneidad. G -: Energa libre negativa, indica que el proceso se lleva a cabo espontneamente. 3. Qu significa un signo ms cuando se asocia a cada una de las cantidades del problema nmero 2? H + : Indica que el cambio es ENDOTRMICO, es decir, que el sistema absorbe calor. S + : Indica que el sistema aument su entropa, es decir se volvi menos ordenado. La entropa positiva est asociada a los cambios espontneos. G + : Indica que el cambio no es espontneo. 4. Qu significa un valor cero, cuando se asocia a cada una de las cantidades del problema nmero 2? H =0 : Indica que el proceso es ISOTERMICO, es decir, que no hay intercambio de calor entre el sistema y el medio. S =0 : Indica que el sistema no alter su entropa, conserva el mismo grado de orden. G =0 : Indica que el sistema se encuentra en equilibrio y no hay cambio neto de reactivos a productos. 5. Cmo puede ser espontneo un proceso endotrmico para un sistema? R: Si hay un (H +) solo puede haber espontaneidad si hay una fuerte aumento de entropa (S +), de modo que la energa libre G, sea negativa. 6. Cmo puede tener lugar un proceso para un sistema, pese a que el cambio de entropa sea negativo para el citado sistema? R: Si hay un (S -) se necesita un cambio de entalpa muy negativo (H -), es decir, el proceso debe liberar mucho calor, de manera que la G sea negativa. 7. Cundo est justificado usar H en lugar de G, como criterio de espontaneidad? R: Cuando se sabe que la reaccin es exotrmica (libera calor), esto permite que un (H-) contrarreste un posible (S +), dando como resultado una energa libre negativa (que es criterio de espontaneidad). 8. Qu significa la frase de que una "reaccin ha alcanzado el equilibrio"? R: Significa que ya no hay cambio neto en las concentraciones de productos y reactivos. 9. Supongamos que tenemos una reaccin, como A + B AB. a) Escriba la expresin de la constante de equilibrio para esa reaccin. K = [AB] [A][B] b) Suponga que la constante de equilibrio es 10 a 25C. Cmo ser G ? R= 1986 cal/molK, T= 25+273 =298 K G = -2.303 (1986 cal/mol.K )(298 K) (Log 10) = -2,725,959. cal/mol
G = -2.303 RT Log K
G = Es negativa (el cambio es espontneo) c) Suponga que la constante de equilibrio es 10 a 25C. Cmo ser G? G = -2.303 RT Log 10 = +2,725,959 cal/mol G = Es positiva (cambio no espontneo)
d) Cmo se relaciona con la posicin de equilibrio el signo G, que ha calculado para los puntos b y c? R: (G -) indica que el equilibrio est fuertemente desplazado a la derecha (hay mas productos que reactivos), mientras que (G+) indica que el equilibrio se desplaza hacia la izquierda y hay mas reactivos que productos en el punto de equilibrio.
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10. Se puede obtener amoniaco a partir de sus elementos, segn la ecuacin siguiente:
Se conocen los siguientes datos termodinmicos para el NH3, y se refieren a la sntesis de un mol de amoniaco:
a) Tomando en consideracin la ecuacin para la formacin del amoniaco, explique por qu es razonable que Sf tenga ese signo algebraico. R: El signo de la entropa es negativo ( s -) debido a que hay un aumento en el orden del sistema. Antes haba cuatro molculas, ahora solo hay dos, lo cual significa que algunos tomos quedaron mas empaquetados o comprimidos que al principio, por tanto este valor es razonable. b) Explique por qu es razonable que se lleve a cabo la reaccin, a pesar de su respuesta al punto a. R: Tambin es razonable que la reaccin se lleve a cabo, debido a que es altamente exotrmica (Hf es muy grande y negativa), esto hace que la Energa Libre (Gf sea negativa) manteniendo las condiciones de espontaneidad. c) Calcule la constante de equilibrio para la reaccin, a 25C. G = -2.303 RT Log K Log K= G/(-2.303 RT) Log K = 0.002917 R= 1986 cal/molK, T= 25+273 =298 K
d) Esta sntesis del amoniaco se usa industrialmente. En el proceso Haber, se calientan nitrgeno e hidrgeno a una temperatura de 400 a 500C, a una presin de 200 a 1000 atmsferas, en presencia de un. catalizador. Proporcionan la constante de equilibrio o el signo de G alguna indicacin de que esas condiciones tan severas son necesarias para que se produzca la reaccin?. R: No, las condiciones severas y el catalizador son necesarios para romper la barrera de la energa de activacin, que tienen que ver con la ruta seguida. En cambio G nos dice solo el resultado neto de los cambios de energa, y K solo nos indica la concentracin de productos y reactivos en el punto de equilibrio (al final de la reaccin). e) En general, cmo sera posible lograr una reaccin favorecida por condiciones termodinmicas (o sea, con un gran valor negativo para G), pero que, no obstante, es demasiado lenta desde el punto de vista cintico? (Use en su anlisis un diagrama que muestre el progreso de la reaccin.) R: En general se pueden escoger condiciones que eleven la velocidad de reaccin: como elevar ta Temperatura, y buscar algn catalizador que disminuya la barrera energtica de la energa de activacin. (Ver el diagrama del objetivo 10 de este mdulo). f) Consulte enciclopedias e historias de la ciencia, y encuentre cmo afect al desarrollo de la Primera Guerra Mundial el proceso Haber para obtener amoniaco.
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Al producto de la concentracin de iones hidroxonio o hidronio (H O+) por la concentracin de iones hidrxido o hidroxilo (OH) se le denomina producto inico del agua y se representa como K . Las concentraciones de los iones H+ y OH se expresan en moles / litro (molaridad). Este producto tiene un valor constante igual a 1014 a 25 C, como se grafica en la siguiente ecuacin Kw = [H3O+] + [OH-] = 1x10-14 O, lo que es lo mismo: Kw = [H+] + [OH-] = 1x10-14
Ambos est relacionados por la siguiente frmula: PH + pOH = 14 esta frmula nos permite calcular el pH cuando tenemos solo la concentracin de oxhidrilos [OH ]
Una solucin 0.002 molar de H2SO4 nos dar una concentracin de iones hidrgeno [H ]= 0.004 molar, y el pH ser: pH = -Log (0.004) = -(-2.4) = 2.4 B. Con las bases fuertes como el NaOH, ocurre lo mismo que con los cidos fuertes: se encuentran totalmente disociadas, y la concentracin de los iones OH es la misma que la de la base. Una solucin 0.01 molar de NaOH tendr una concentracin de iones hidroxilo [OH]= 0.01 molar.
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Para calcular el pH de una base obtenemos primero el pOH pOH = -Log[OH]= -Log (0.01) = -(-2) = 2 PH + pOH = 14; pH = 14 pOH; pH = 14 2 = 12
Indicadores cido-base Indicador Zona de viraje 1,2-2,8 3,0-5,2 3,1-4,4 3,8-5,4 4,2-6,2 5,0-8,0 6,0-7,6 6,8-8,4 8,0-9,6 8,2-10,0 11,6-14,0 Rojo Azul-violeta Rojo Amarillo Rojo Rojo Amarillo Rojo Amarillo Incoloro Azul Color 1 Amarillo Rojo Amarillo-anaranjado Azul Amarillo Azul Azul Amarillo Azul Magenta Amarillo Color 2
El cido actico, cido orgnico responsable de la acidez del vinagre, El cido ctrico, presente en los limones y otras frutas, El cido brico, que se usa como antisptico y en oftalmologa, El cido carbnico (H2CO3), El cido fosfrico, presente en muchos refrescos, El cido hipobromoso (HBrO), El cido sulfhdrico o sulfuro de hidrgeno (H2S). Tambin algunas sales, como el fosfato de amonio (NH4)H2PO4.
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(b)
(c)
Material usado en la titulacin cidobase: a) Matrz Erlenmeyer, b) Bureta, c) Soporte con pinzas para sostener la bureta.
Tipo de indicador a usar: La eleccin del indicador adecuado para determinar el punto de equivalencia depender del pH final, que tiene que estar dentro del intervalo en el que el indicador sufre el cambio de color. El punto de equivalencia se corresponde con el valor terico de la valoracin, pero en la prctica no es posible saberlo con exactitud. En dicho punto habrn reaccionado cantidades estequiomtricas de ambos reactivos, y el pH de dicho punto depende de la fuerza relativa del cido y la base empleados. Para conocer dicho valor se pueden emplear las siguientes reglas: Un cido fuerte reacciona con una base fuerte para formar una disolucin neutra (pH = 7). Un cido fuerte reacciona con una base dbil para formar una disolucin cida (pH <7). Un cido dbil reacciona con una base fuerte para formar una disolucin bsica (pH> 7).
Una solucin 1 Normal de HCl contiene 36.45 g de HCl; una solucin 1N de H 2SO4 contiene 49 g de H2SO4. Otra solucin 1N de Ca(OH) tiene 37 g de Ca(OH)2.
Pe = peso equivalente;
V= Volumen en cm o ml.
Ej.1: Se pesaron 4.07 g de NaOH y se disolvieron en agua hasta alcanzar 250 ml, cal ser su normalidad?. N= (4.07)(1000) / (40)(250) = 0.407 Ej.2: cuantos gramos de H2SO4 hay en 500 ml de una solucin 2.5 N? G= (2.5)(49)(500)/1000 = 61.25 g 8.2 Cuando una solucin de normalidad N1 se diluye con agua para obtener otra solucin N2. Para esto se utiliza la formula siguiente: V1. N1 = V1. N2 V1 = Volumen inicial, N1= Normalidad inicial; V2= Volumen final, N2 = Normalidad final.
Ej.3: Se toman 50 ml de una solucin 1 N de HCl y se diluyen en una matraz volumtrico de 250 ml hasta la marca. Cul es la nueva normalidad de la solucin? N2 = V1.N1 / V2 = (50)(1)/250 = 0.2 N NOTA: ambas frmulas se utilizan tambin para hacer los clculos en titulaciones cido-base.
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Entre menor sea la constante Kps menor ser la solubilidad del compuesto. EFECTO DEL ION COMN. Como el valor de Kps se mantiene constante, cuando agregamos un exceso de uno de los iones involucrados en la constante de equilibrio, el otro in reduce mas su concentracin en equlibrio. Por ejemplo, si aadimos exceso de iones OH- a una solucin donde se ha precipitado hidrxido de aluminio Al(OH)3 , entonces la concentracin de aluminio (Al+3) disuelto se reduce mucho mas.
en solucin: CO3-2 + H2O HCO3- + OHen solucin: NH4 + H2O NH3 + H3O
+ +
CONSTANTE DE HIDRLISIS Kh. Es la relacin entre productos y reactivos en equilibrio al final de la hidrlisis. Cuando el cido es dbil: Kh = [AcH] [OH - ] / [Ac-] = Kw/Ka = 1x10-14/Ka; Ejemplo: Kh= [HCO3-][OH-]/[CO3-2] = 1x10/Ka Cuando la base es dbil: Kh = [B] [H + ] / [BH+] = Kw/Ka = 1x10-14/Kb ; Ejemplo: Kh= [NH3][H3O+]/[NH4+] = 1x10/Kb
Ka y Kb son las constantes de cidez y basicidad del cido y la base dbiles correspondientes.
El grupo de las sales de base fuerte y cido dbil, est integrado por sales del tipo del carbonato sdico, bicarbonato de sodio, acetato de sodio, cianuro de potasio, etc.Se dice en este caso, que por la reaccin de hidrlisis de los aniones, las disoluciones de las sales que proceden de las bases fuertes y cidos dbiles son bsicas. En el grupo de las sales de base dbil y cido fuerte, se encuentran las sales amnicas entre otras, siempre procedentes de cidos fuertes como pueden ser por ejemplo, el cloruro de amonio, o el nitrato de amonio. En este caso se dice, que debido a la reaccin de hidrlisis del catin, las disoluciones de las sales que proceden de las bases dbiles y cidos fuertes son cidas. En el grupo de las sales de base dbil y cido dbil, se integran entre otras, las sales amnicas, que proceden de cidos dbiles, como puede ser el acetato de amonio, o el carbonato de amonio. En las disoluciones acuosas de este tipo de sales, tiene lugar una hidrlisis cida de los cationes y una hidrlisis bsica de los aniones. La constante de hidrlisis, Kh, se obtiene de la siguiente manera:
Kh = Kw / Ka. Kb Donde Ka, es la constante de hidrlisis cida del anin y Kb, es la constante de hidrlisi bsica en el caso del catin.
Los pH de las disoluciones dependen de los valores de Ka y Kb: Si Ka > Kb, los cationes se hidrolizan ms que los aniones, siendo el pH < 7. La disolucin de la sal ser cida. Si Kb > Ka, los aniones se hidrolizan ms que los cationes, siendo el pH > 7. En este caso la disolucin de la sal es bsica. Si Ka Kb, ambos iones se encontrarn hidrolizados en proporciones similares, siendo el pH en este caso pH=7, dicindose que la disolucin es neutra.
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11. Explicar en que consisten las soluciones amortiguadoras (soluciones buffer o tampn).
Es la mezcla en concentraciones relativamente elevadas de un cido dbil y su base conjugada, es decir, sales hidrolticamente activas. Tienen la propiedad de mantener estable el pH de una disolucin frente a la adicin de cantidades relativamente pequeas de cidos o bases fuertes. Este hecho es de vital importancia, ya que solamente un leve cambio en la concentracin de hidrogeniones en la clula puede producir un paro en la actividad de las enzimas. Se puede entender esta propiedad como consecuencia del efecto ion comn y las diferentes constantes de acidez o basicidad: una pequea cantidad de cido o base desplaza levemente el equilibrio cido-base dbil, lo cual tiene una consecuencia menor sobre el pH. Cada sistema buffer tiene su propio rango efectivo de pH, el cual depender de la constante de equilibrio del cido o base empleado. Son importantes en el laboratorio y en la industria, y tambin en la qumica de la vida. Tampones tpicos son el par amonaco-catin amonio, cido actico-anin acetato, anin carbonato-anin bicarbonato, cido ctrico-anin citrato o alguno de los pares en la disociacin del cido fosfrico.
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Cuestionario
1. . Para cada uno de los valores siguientes de la concentracin de iones de hidrgeno, en moles por litro, calcule la concentracin de iones de hidrxido en las mismas unidades y el pH de la solucin. (A menos que se especifique otra cosa, se supone que las temperaturas son las ambientales, o sea, de 24C.)
Kw
RESPUESTA: Para calcular la concentracin [OH-], se usa la relacin: Kw = [H +] [OH -] Despejando: [OH-]=Kw/[H+], Kw =10 a 24C Grupo 1 a) [OH-]= 10 /10 = 10, pH= -Log(10)= 9 b) [OH ]= 10 /10 = 10, pH= -Log(10)= 3
-
c) [OH-]= 6.81x10 /4 x10 = 1.7x10, pH= -Log(4x10)= 6.4 d) [OH-]= 10 /3.6 x1011 = 2.7106, pH= -Log(3.6x10)= 10.4 e) [OH-]= 10/9.82x10= 1.018 x10, pH= -Log(9.82x10)= 0.007
[OH-]= 1.47x10 / 7x10 = 2.1x10, pH= -Log(7x10)= 6.15 [OH-]= 10 /6.66x10 = 0.15, pH= -Log(6.66x10)= 13.17 [OH-]= 10 /0.1 = 10, pH= -Log(0.1)= 1
[OH-]= 2.42x10 /3x10 = 8x10, pH= -Log(3x10)= 4.5 [OH-]= 10 /7.05x10 = 1.41x10, pH= -Log(7.05x10)= 8.15 [OH-]= 10 /10.52x10 = 9.5x10, pH= -Log(10.52x10)= 1.97
2. Calcule el peso equivalente-gramo de cada uno de los compuestos siguientes: Resp. Se divide el peso molecular entre el numero de H + u OH- de la frmula. Grupo 1 a) PeHCl= 36.45/1 = 36.45 g b) PeBa(OH)2= 171.32/2 = 85.66 g c) PeNH3 = 17/1 =1 7 g (el NH3 es una base puede recibir un H) Grupo 2 PeHClO4 = 100.45/1 =100.45 g PeH2SO3 = 82/2 = 41 g PeKOH = 56 /1 = 56 g Grupo 3 PeHNO3 = 63/1= 63 g PeMg(OH)2 = 58.3/2 = 29.15 g PeNaHSO4 = 120/1 = 120 g
3. Cuntos equivalentes se encuentran presente en cada una de las muestras siguientes? Respuesta: se dividen los gramos entre el peso equivalente del compuesto. Grupo 1 a) 8.1/80.9 = 0.1 equivalentes b) 0.63/63 = 0.01 equivalentes c) 4.9/49 = 0.1 equivalentes d) 0.128/128 = 0.001 equivalentes Grupo 2 a) 100/49 = 2.04 b) 100/63 = 1.587 c) 0.125/ 29.15 = 0.0042 d) 34/17 = 2 Grupo 3 a) 32.7/63 =0.519 b) 18.25 /36.45 = 0.5006 c) 8/40 = 0.2 d) 490/49 = 10
4. Cuntos equivalentes de cido se encuentran presentes en cada una de las soluciones siguientes? Antese cuidadosamente la unidad de concentracin para cada una de ellas. Respuesta: el nmero de equivalentes se obtiene multiplicando la normalidad de la solucin por el volumen en litros. N de Equivalentes = N. V ml /1000 Cuando la concentracin se da en Molaridad, sta se multiplica por el nmero de H u OH de la frmula.
Grupo 1 a) #Eq = 0.5 N x 0.5 L= 0.25 equivalentes b) #Eq = 1.2 N x 0.05 L= 0.25 equivalentes c) #Eq =2 x 0.1 M x0.1 L= 0.02 equivalentes
Grupo 2 a) #Eq = 1 x 0.7 M x 0.100 L= 0.07 b) #Eq = 2 x 0.1 M x 0.400 L= 0.08 c) #Eq = 0.112 N x 0.035 L= 0.0039
Grupo 3 a) #Eq = 2 x 0.5 M x 0.150 L= 0.150 b) #Eq = 0.5 N x 0.150 L= 0.075 c) #Eq = 1 x 0.5 M x 0.150 L= 0.075
5. Describa cmo preparara cada una de las soluciones siguientes, especificando el peso (en gramos) del soluto que usara y el tipo de matraz que seleccionara. Suponga que todos los solutos necesarios se encuentran disponibles en forma pura.
Respuesta: Para obtener los gramos de substancia que se van a pesar se utiliza la siguiente relacin: gr = N. Pe. ml /1000
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Donde gr = gramos de substancia a pesar, N= normalidad de la solucin, ml= mililitros de solucin a preparar, Pe = peso equivalente del compuesto. Una vez pesada la substancia, sta se coloca en un matraz volumtrico que tenga un volumen nominal igual al volumen total de solucin a preparar, luego se llena con agua hasta la marca del aforo.
Grupo 1 a) g= 0.25N x 40 x 250ml /1000= 2.5 g b) g= 0.1 N x 49 x100 ml /1000= 0.49 g c) g= 0.005 x 37 x 50ml /1000 = 0.0092 g
Grupo 2 a) 0.125 x 56 x 500/1000 = 3.5 g b) 0.001 x 29.15 x 1000/1000 = 0.0291 g c) 0.01 x 49 x 50 /1000 = 0.0245 g
Grupo 3 a) 0.3 x 40 x 100/1000 = 1.2 g b) 1.5 x 49 x 250/1000 = 18.375 g c) 0.12 x 56 x 50/1000 =0.336 g
6. 500 mI de una solucin de hidrxido de sodio se neutralizan aadiendo 10 mI de cido clorhdrico 12N. Cul es la normalidad de la solucin de hidrxido de sodio? Qu cantidad de hidrxido de sodio, en gramos, se encuentra disuelto en ella'? R: En una titulacin se puede emplear la frmula: N 1.V1 = N2.V2 ; Despejando N2 = N1.V1 / V2
Si V1 y N1 son la normalidad y el volumen de Acido clorhdrico y N2 y V2 son la normalidad y volumen de Hidrxido de sodio, se tiene: V2= 10 ml x 12 N / 500 ml = 0.24 N, 7. La solucin de NaOH es 0.24 normal.
Si una muestra de 34.76 mI de cido clorhdrico se neutraliza por medio de 33.24 mI de hidrxido de sodio 0.103N, cul es la normalidad del cido? R: N HCl = 0.103 N x 33.24 ml / 34.76 ml = 0.0985 N
8. Para cada sal incluida en la lista, deduzca si su solucin acuosa es cida, bsica o neutra. Grupo 1 a) Neutra. b) Neutra. c) Bsica d) Neutra Respuesta: Para contestar esta pregunta hay que examinar si l cido y la base que forman la sal son fuertes o dbiles. Ejemplo. Bf-Af = Sal neutra; Bf-Ad= Sal bsica; Bd-Af= Sal cida. Ver Tabla 8.3 del Objetivo 5. 9. e) Bsica a) Neutra b) Bsica c) Neutra d)Bsica e) Neutra Grupo 2 a) Bsica b) Neutra c) cida d) Bsica e) Neutra Grupo 3
Cul es el pH, a temperatura ambiente, de una solucin de formato de sodio 0.1M? La hidrlisis de la sal ocurre de la siguiente forma: HCOONa + H2O HCOOH + OH + Na Kh = Kw/Ka = 1x10 /1.8 x 10 = 5.55 x10 (ver tabla 8.3) Simplificando: HCOO HCOOH + OH ; Kh = [HCOOH][OH] / [HCOO] = 5.55 x 10 (Ec. 1) (0.1 M - x) x + x x es la concentracin desconocida de [HCOOH] y [OH] Substituyendo estos valores en la Ec.1 se tiene: x.x / (0.1-x) = x /(0.1 x) = 5.55 x10 ; como el valor de Kh es muy pequeo, se acostumbra despreciar a x en el trmino (0.1-x), substituyndolo por 0.1, (esto se hace para facilitar los clculos, pues de lo contrario habra que resolver la ecuacin cuadrtica, y al final, el resultado es casi el mismo). Una vez simplificada, la ecuacin queda: x/0.1 = 5.55 x10 X = 5.55 x10 = 2.34 x 10; esta es la concentracin de OH y HCOOH , entonces [ OH]= 2.34 x 10 Calculamos el pOH = -Log ( 34 x 10) = 5.63 El pH lo obtenemos as: pH + pOH = 14; pH = 14 - pOH = 14 - 5.63 = 8.37
10. Cul es el pH a temperatura ambiente de una solucin de formato de sodio 0.2M y cido frmico 0.1M? Estar esa solucin amortiguada? Explquelo. Tomamos como base los datos del caso anterior: HCOO HCOOH + OH ; Kh = [HCOOH][OH] / [HCOO] = 5.55 x 10 (Ec. 1) (0.2 M - x) ( 0.1 + x) + x x es la concentracin desconocida de [OH] Aqu las concentraciones han cambiado, el formiato es 0.2 menos lo que se hidroliza (x) y el cido frmico es lo que se aade (0.1) mas lo que se forma por la hidrlisis (x), x es tambin el valor de iones OH . Substituyendo estos valores en la Ec.1 se tiene: (0.1+x)(x) / (0.2-x) = 5.55 x 10 ; Simplificando los trminos queda: (0.1)(x) / (0.2) = 5.55 x 10 x = (0.2)(5.55 x 10) / 0.1 = 1.11 x10 ; Calculamos el pOH = -Log(11 x10) = 9.95 pH= 14 9.95 = 4.05 Esta solucin funciona como amortiguadora del pH, ya que tiene la capacidad de recibir iones H+ en el formiato y a la vez puede recibir iones OH en el cido frmico, sin que vare mucho el pH. [ OH]= 1.11 x10
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11. El producto de solubilidad del sulfato de bario, a temperatura ambiente, es 1.1 X 10 . Calcule la solubilidad del sulfato de bario en agua pura, en una solucin de nitrato de bario 0.01M y en una solucin de sulfato de potasio 0.001M. En agua pura: BaSO4 Ba + SO4 x + x Kps = [Ba][SO4] = 1.1 X 10 x . x = x = 1.1 X 10 x= 1.1 X 10 = 1.04 X 10 x = [Ba] = [SO4] = 1.04 X 10 molar En Ba(NO3) 0.01 M BaSO4 Ba + SO4 (0.01+x) + x Kps = [Ba][SO4] = 1.1 X 10 (0.01+x)x = 1.1 x 10 Simplificando: (0.01) x = 1.1 X 10 x = 1.1 X 10 /0.01 = 1.1 X 10 x= 1.1 X 10 molar (la solubilidad disminuy) En K2SO4 0.001 M BaSO4 Ba + SO4 x + (0.001+x) Kps = [Ba][SO4] = 1.1 X 10 x(0.001+x) = 1.1 x 10 Simplificando: (0.001) x = 1.1 X 10 x = 1.1 X 10 /0.001 = 1.1 X 10 x= 1.1 X 10 molar (la solubilidad disminuy)
12. Suponga que tiene una solucin 0.1M en ion cloruro y 0.1M en ion bromuro. Si se agrega una solucin de nitrato de plata, cul de los dos iones precipitar primero y por qu? Respuesta: Precipitar primero la sal menos soluble (aquella cuyo producto de solubilidad es menor). En nuestro caso: KpsAgCl= 1.56 x 10 ; KpsAgBr = 7.7 x 10 (ver tabla 8.4)
Precipitar primero el Bromuro de Plata (AgBr). 13. En la titulacin del cido actico con hidrxido de sodio, qu sal se formar? Ser el pH de la solucin 7, en el punto de equivalencia? Explique. Qu indicador, el anaranjado de metilo o la fenolftalena, es el ms apropiado para detectar el punto de equivalencia de una titulacin de este tipo? Por qu? Respuesta: Se forma el Acetato de Sodio, esta sal est formada por un cido dbil y una base fuerte, por tanto, en el punto de equivalencia el pH deber ser Bsico ( mayor que 7). El indicador adecuado en este caso es la Fenolftalena que vira entre 8.2 y 10. El Naranja de Metilo no es adecuado ya que vira entre 3.1 y 4.4 (pH cido).
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