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R Ar
COOH COOH
O
O carbonilo C
grupo carboxilo
hidroxilo OH
Hidrgeno cido
NOMENCLATURA DE LOS CIDOS CARBOXLICOS (I) 1. cidos carboxlicos alifticos lineales Frmula
H - COOH CH3 - COOH CH3 - CH2 - COOH CH3 -(CH2)2 - COOH CH3 -(CH2)3 - COOH CH3 -(CH2)4 - COOH CH3 -(CH2)6 - COOH CH3 -(CH2)8 - COOH CH3 -(CH2)10 - COOH CH3 -(CH2)12 - COOH CH3 -(CH2)14 - COOH CH3 -(CH2)16 - COOH
cido lurico cido mirstico cido palmtico cido esterico cido dodecanoico cido tetradecanoico cido hexadecanoico cido octadecanoico cido caproico cido caprlico cido cprico cido hexanoico cido octanoico cido decanoico
Nombre comn
cido frmico cido actico cido propinico cido butrico cido valerinico
Nombre IUPAC
cido metanoico cido etanoico cido propanoico cido butanoico cido pentanoico
Origen
formica (hormigas) acetum (vinagre) proton prion (primer cido) butyrum (mantequilla) valeriana (planta) capri (olor a cabeza, caper en latn) capri capri
NOMENCLATURA DE LOS CIDOS CARBOXLICOS (II) 1. cidos carboxlicos alifticos ramificados Frmula
Nombre comn
Nombre IUPAC
cido isobutrico
cido 2-metilpropanoico
cido isovalrico
cido 3-metilbutanoico
cido pivlico
cido 2,2-dimetilpropanoico
NOMENCLATURA DE LOS CIDOS CARBOXLICOS (III) 1. Las posiciones 2 (), 3 (), 4 (gama), 5 (delta), etc.
5 - C - C 4 C 3 C beta 2 C alfa 1 COOH carboxilo
Frmula
CH3 - CH - COOH Br
cido 3-hidroxibutanoico
Cl Cl - C - COOH Cl
cido ,,-tricloroactico
cido 2,2,2-tricloroetanoico
NOMENCLATURA DE LOS CIDOS CARBOXLICOS (IV) 1. cidos carboxlicos aromticos derivados del benceno Frmula
COOH
Nombre comn
Nombre IUPAC
cido benzoico
COOH
cido bencenocarboxlico
cido p-clorobenzoico
Cl COOH CH3
cido 4-clorobencenocarboxlico
cido o-toluico
cido 2-metilbencenocarboxlico
NOMENCLATURA DE LOS CIDOS CARBOXLICOS (V) 1. cidos carboxlicos aromticos superiores Frmula
COOH
Nombre comn
Nombre IUPAC
cido 1-naftoico
cido 1-naftalenocarboxlico
COOH CH3
cido 2-metil-4-cloronaftoico
Cl
cido 2-metil-4-cloro-1naftalenocarboxlico
Nombre comn cido oxlico cido malnico cido succnico cido glutrico cido adpico cido pimlico
Nombre IUPAC cido etanodioico cido propanodioico cido butanodioico cido pentanodioico cido hexanodioico cido heptanodioico
NOMENCLATURA DE LOS CIDOS CARBOXLICOS (VII) 1. cidos dicarboxlicos alifticos insaturados: isomera cis-trans Frmula
Nombre comn
Nombre IUPAC
HOOC C H C
COOH
cido maleico
H
cido cis-butenodioico
HOOC - CH
CH - COOH
HOOC C H C
COOH
cido fumrico
cido trans-butenodioico
Nombre IUPAC
cido benceno-1,2-dicarboxlico
COOH
cido isoftlico
COOH COOH
cido benceno-1,3-dicarboxlico
cido tereftlico
COOH
cido benceno-1,4-dicarboxlico
PROPIEDADES FSICAS DE LOS CIDOS CARBOXLICOS (I) 1. Altamente polares por la presencia del grupo carboxlico 2. Punto de ebullicin influido por la formacin de puentes de hidrgeno inter e intramoleculares 3. densidad Totalmente solubles en agua hasta C-4, desde C-5 disminuye electrnica la solubilidad en funcin del tamao de la cadena unida al negativa
polar O cadena no polar densidad electrnica positiva C O H densidad polar electrnica negativa
R O C O H O H O C R
PROPIEDADES FSICAS DE LOS CIDOS CARBOXLICOS (II) Formacin de puentes de hidrgeno con otras molculas (Intermoleculares)
aceptor H O
O R C O H H H O H O
O C
donador
La capacidad de formar puentes de hidrgeno de los compuestos carboxlicos tiene gran importancia en: a) punto de ebullicin b) solubilidad c) en el medio biolgico
PROPIEDADES QUMICAS DE LOS CIDOS CARBOXLICOS (I) 1) La acidez: estabilidad del ion carboxilato por resonancia
O R C O H + H O H
cido carboxlico
agua
O R C O R
O C O R
O C O
ion carboxilato
ion carboxilato
Hibrido de resonancia
PROPIEDADES QUMICAS DE LOS CIDOS CARBOXLICOS (II) 2. Efecto de la estructura sobre la acidez: cidos carboxlicos alifticos
1. longitud de la cadena (lineal): a mayor nmero de carbonos disminuye la acidez (*) excepciones a la regla 2. cadena con uno o mas del mismo sustituyente atractor de electrones en la misma posicin aumenta la acidez, con mayor sustitucin en el mismo carbono 3. cadena (lineal) con un mismo sustituyente atractor de electrones en diferente posicin aumenta la acidez, de ms (ms cerca) a menos (ms lejos). 4. cadena con diferente sustituyente atractor de electrones en la misma posicin aumenta la acidez: con el sustituyente de mayor electronegatividad Ejemplos de 1 HCOOH CH3COOH CH3CH2COOH CH3CH2CH2COOH CH3(CH2)3 COOH CH3(CH2)4 COOH Ka 1.77 X 10-4 1.76 X 10-5 1.34 X 10-5 1.54 X 10-5 (*) 1.52 X 10-5 (*) 1.31 X 10-5 Ka 1.54 X 10-5 1.38 X 10-3 8.91 X 10-5 3.02 X 10-5 Ejemplos de 2 CH3COOH Cl CH2COOH Cl2 CHCOOH Cl3 C COOH Ka 1.76 X 10-5 1.38 X 10-3 5.49 X 10-2 2.20 X 10-1
Ka 2.60 X 10-3 1.38 X 10-3 1.25 X 10-3 6.61 X 10-4 2.09 X 10-2
PROPIEDADES QUMICAS DE LOS CIDOS CARBOXLICOS (III) 3. Efecto de la estructura sobre la acidez: cidos carboxlicos aromticos
1. Los grupos activantes disminuyen la acidez 2. Los grupos desactivantes aumentan la acidez 3. Efecto orto. Casi todos los sustituyentes en orto ya sean activantes o desactivantes aumentan la acidez 4. Por lo general un mismo grupo tiene mayor grado de acidez cuando esta en la posicin orto, despus en meta y por ltimo en para. Ka de cidos benzoicos sustituidos en las posiciones orto Activantes -NH2 -OH -OCH3 -CH3 1.60 X 10-5 1.05 X 10-3 8.2 X 10-5 1.24 X 10-4 meta 1.9 X 10-5 8.3 X 10-5 8.2 X 10-5 5.4 X 10-5 para 1.4 X 10-5 2.6 X 10-5 3.3 X 10-5 4.3 X 10-5
O C O
Referencia (cido benzoico) -H 6.4 X 10-5 Desactivantes -Cl -Br -CHO -CN -NO2 1.2 X 10-3 1.51 X 10-4 1.03 X 10-4 1.1 X 10-3 1.8 X 10-5 2.8 X 10-5 3.9 X 10-4
6.7 X 10-3
3.2 X 10-4
PROPIEDADES QUMICAS DE LOS CIDOS CARBOXLICOS (IV) 3. La acidez y la estabilizacin por resonancia: comparacin con alcoholes
energa
R O R C
O O
OH
cido
base
PROPIEDADES QUMICAS DE LOS CIDOS CARBOXLICOS (V) 4. Valores de Ka y el pKa de algunos cidos carboxlicos
mayor acidez (nmeros negativos) a) cido bencensulfnico pKa = _ 6.5 b) cido clorhdrico pKa = _ 7 c) cido sulfrico pKa = _ 10 pKa menor acidez (nmeros positivos) g) cido tereftlico pKa = 4.46 1 h) fenol pKa = 10
d) cido oxlico pKa = 1.27 1 e) cido malnico pKa = 2.85 1 f) cido ftlico pKa = 5.04 1
i) etanol pKa = 18
Frmula F3C - COOH F CH2 - COOH Cl CH2 - OOH Br CH2 - COOH CH3 - COOH CH3 CH2 - OH
Ka 0.59 2.6 X 10-3 1.4 X 10-3 2.1 X 10-3 1.76 X 10-5 1.0 X 10-16
LOS CIDOS CARBOXLICOS: METODOS DE OBTENCIN (I) 1. Oxidacin de alcoholes primarios o de aldehdos
1) oxidacin
oxidacin R
H C O
2) oxidacin R
OH C O
1) agentes oxidantes para alcoholes a cidos carboxlicos: KMnO4, CrO3, 2) agentes oxidantes para aldehdos a cidos carboxlicos: Ag2O
LOS CIDOS CARBOXLICOS: METODOS DE OBTENCIN (II) 2. Oxidacin de grupos alquilo (cadenas laterales primarias y secundarias) en anillos aromticos (posiciones benclicas); estabilidad del anillo aromtico.
CH3 KMnO4 COOH
COOH
LOS CIDOS CARBOXLICOS: METODOS DE OBTENCIN (III) 3. Reaccin de reactivos de Grignard sobre CO2 (dixido de carbono): introduccin del grupo carboxilo: -COOH
O O C O + R - Mg - X HX R C O - Mg - X R
O C OH + MgX2
O R C N + 2 H2O HX R C OH + NH4+ + X
medio cido
CH3 C HO CO2 O + O C O
CH3 - CH = CH2
CH3 - COOH
O R C O-R R
O C O
O C R
steres: O - R en lugar de OH
anhdridos: O - CO - R en lugar de OH
O R C X R
O C NH2
Los derivados de cido carboxlico (II): el grupo acilo 1. El grupo acilo esta presente en todos los derivados de cido 2. En cada derivado cambia el carcter electroflico del carbono
O C O-R R - CO OR
O R C OH anhdrido R C O
O C R - CO X R O CO - R
R - CO
NH2
R - CO
NH2
Los derivados de cido carboxlico (III): el grupo acilo Consideraciones sobre la reactividad
mayor reactividad O R C O R C O R C O R C NH2 Al ser N menos electronegativo, tiene menor eficacia para sustentar los electrones: muy bajo poder acilante menor reactividad OR Al ser O electronegativo, tiene buena eficacia para sustentar los electrones: bajo poder acilante ya que el R le quita capacidad O X O C R Al ser O electronegativo, tiene buena eficacia para sustentar los electrones: buen poder acilante Al ser X ms electronegativo, tiene mayor eficacia para sustentar los electrones: mayor poder acilante
La reaccin de acilacin (I): Es una reaccin de sustitucin en la cual se elimina un grupo de un derivado de un cido (Z) y se adiciona otro grupo (Nu) para dar otro tipo de derivado.
donde Nu = nuclefilo O H - Nu R C Z R C Nu + H-Z O
reactividad
La reaccin de acilacin (III): El mecanismo de reaccin de adicin eliminacin: catalizado por el nuclefilo (base)
O R C (I) Z + H - Nu R +
O C Nu - H Z R
O-H C Nu Z
+ R
O-H C Nu R
O C + Nu - H O + Z R C (IV) Nu + H-Z
(III)
La reaccin de acilacin (IV): El mecanismo de reaccin de adicin eliminacin: catalizado por un cido
O R C (I) O-H R + C Nu - H Z R Z + H-A R (II) O-H + A C Nu intermediario tetrahdrico O R C (VI) Nu + H-Z (IV) Z + O-H + A C Z H - Nu
+ R
O-H C Nu + Z
(V)
Los Nitrilos R CN (I) 1. Se les considera como derivados de los cidos carboxlicos a pesar de que no contienen oxgeno en su frmula 2. Contiene un nitrgeno unido por un triple enlace al carbono, el triple enlace esta formado por dos enlaces pi que rodean a un enlace sigma. 3. El carbono es electroflico (deficiencia de electrones)
R - CN densidad electrnica positiva (electroflico) R R C N R - CN
enlace sigma
enlace pi
enlace pi
Nu (nuclefilo)
Los Nitrilos R CN (II) 1. Los nitrilos por hidrlisis cida o bsica dan cidos carboxlicos 2. Los nitrilos se obtienen de una amida que puede provenir de un cido carboxlico
O R - C - OH
O 1) NH3 R - C - OH 2) HCl
O P2O5 R - C - NH2 R - CN
1) Estructura: grupo carboxilo 2) Nomenclatura: cidos alifticos y aromticos 3) cidos dicarboxlicos 4) Acidez: factores que afectan la acidez 5) Obtencin de cidos carboxlicos: oxidacin, reactivo de Grignard ms CO2 e hidrlisis de nitrilos 6) Derivados de los cidos carboxlicos: steres, anhdridos de cido, halogenuros de acilo y amidas 7) Reaccin de acilacin: sustitucin de un grupo saliente por un nuclefilo 8) Nitrilos: estructura y relacin con los cidos carboxlicos