NOIUNI FUNDAMENTALE DE CHIMIE ORGANIC

Chimia organic ramur a chimiei care se ocup cu studiul compuilor C. Numrul mare i variat de compui organici este legat de: -proprietile atomilor de C i H de a forma legturi covalente stabile; -proprietatea unic a atomilor de C de a se uni n numr nelimitat pentru a forma catene stabile. Catene pot fi liniare, ramificate, ciclice sau mixte:
C C C

C C

C C

C C

C C

C C

C C

C C C

C C

Compuii organici se clasific n compui aciclici i ciclici. Atomii de carbon pot fi legai ntr-o caten prin legturi simple de tip (compui saturai) i prin legturi duble sau triple (compui nesaturai). n funcie de poziia atomilor de carbon n catene acetia pot fi:
C* C* C C* C C* C*

C* C

C*

C*

C*

primari

secundari
C C
*

teriari
C C C* C*

cuaternari

EFECTE ELECTRONICE N COMPUI ORGANICI Unul sau mai muli atomi de H dintr-o hidrocarbur R-H pot fi nlocuii cu atomi sau grupe de atomi ai altor elemente rezultnd derivai funcionali R-X; X reprezint grupare funcional ce confer moleculelor o reactivitate specific. Efect inductiv Proprietile compuilor organici sunt determinate de interaciunile care se manifest ntre R i X. n compuii organici care au n molecul doar legturi pot avea loc deplasri ale electronilor , printr-un mecanism de inducie electromagnetic, spre unul din atomii prezeni n molecul. Acest efect se numete efect inductiv (I), se reprezint grafic printr-o sgeat ndreptat spre atomul atrgtor de electroni i scade odat cu creterea distanei fa de atomul care-l determin. Dup maximum 4 atomi de C acest efect devine nul. Efectul inductiv poate fi: permanent-existent n starea fundamental a unor molecule (efect inductiv static, Is) temporar-existent n starea activ a unor molecule (efect inductiv dinamic, Id). Ispoate fi: negativ (-Is) - determinat de prezena n molecul a unor atomi sau grupe de atomi care atrag electroni; pozitiv (+Is) - determinat de prezena n molecul a unor atomi sau grupe de atomi care resping electroni.

-Is

+Is

Efectul electromer n moleculele compuilor organici nesaturai pot avea loc deplasri ale electronilor - efect electromer, interaciune electronic intramolecular datorat: atraciei electronilor de ctre un atom din molecul; interaciunii electronilor (conjugrii) cu ali electroni dintr-un sistem cu duble legturi conjugate sau cu electroni p neparticipani ai unui element. Efectul electromer se reprezint prin sgei curbe care indic sensul de deplasare a electronilor. Efectul electromer poate fi: static (Es) - deplasare permanent a electronilor , existent n starea fundamental a moleculei; dinamic (Ed) - are loc n cursul desfurrii unei reacii i este determinat de un reactant. Es determin polarizarea permanent a moleculei spre deosebire Ed care d o polarizare temporar. Efectul electromer static poate fi: pozitiv - atrgtor de electroni (+Es); negativ - respingtor de electroni (-Es).

+Es

-Es

Noiuni de izomerie Izomeria - fenomen specific unor compui organici i combinaii complexe care au aceeai formul brut dar proprieti fizice i chimice diferite. Substanele cu aceeai formul brut dar cu proprieti diferite se numesc izomeri. Izomeria poate fi plan i spaial.

Izomeria plan poate fi: a) izomeria de caten determinat de atomul de C ce poate fi primar, secundar, teriar i cuaternar.
CH3 CH3 CH2 CH2 CH2 CH3 CH3 CH CH3 CH2 CH3 CH3 C CH3 CH3

b) izomeria de poziie determinat de poziia unei particulariti structurale ntr-o molecul organic (legtur
multipl, radical organic, grupare funcional, heteroatom etc.).
CH2 CH CH2 CH3 CH2 CH3 OH CH3 CH CH CH2 CH3

CH2 CH2

CH3

CH CH2 OH

c) izomeria de funciune sau epimeria datorat faptului c substane cu funciuni organice diferite au aceeai
formul brut. Ex. compusul C3H6O
CH CH2 OH CH3 CH2 CH2 CHO CH3 O CH CH2
CH2 CH O CH3

alcool alilic

aldehid propionic

metil vinil eter

oxid de propilen

aceton

d) izomeria dinamic sau tautomerie determinat de deplasarea simultan a unui proton i a unei legturi duble ntr-o molecul organic nesaturat:

CH

OH

CH2

enol compus carbonilic e) izomeria de compensare sau metamerie determinat de modificarea reciproc i simultan a poziiei unor radicali dintr-o molecul organic (aminele primare, secundare i teriare sunt izomere:
CH3 CH2 CH2 NH2 CH3 CH2 NH CH3 CH3 N CH3 CH3

Izomeria spaial sau stereoizomeria poate fi: a) izomeria geometric datorat prezenei n molecula organic a unei particulariti structurale care blocheaz rotirea liber a doi atomi de C n jurul legturii care i unete (legtur dubl, structur ciclic): H H H Cl
C Cl C Cl Cl C C H

cis trans b) izomeria optic este consecin a asimetriei structurale a moleculelor i poate fi: b1) izometrie optic cu C asimetric b2) izomerie optic fr C asimetric. Substanele care prezint izomerie optic cu C asimetric rotesc planul de vibraie al luminii polarizate. Pentru o substan optic activ exist dou structuri denumite enantiomeri. Una rotete planul luminii polarizate spre dreapta i este denumit dextrogir (+ sau d) i cealalt spre stnga i este denumit levogir (- sau l). De exemplu acidul -Br propionic este un amestec al celor dou structuri corespunztoare perechii de enantiomeri:
COOH Br C* CH3 H H COOH C* CH3 Br

Numrul de enantiomeri crete odat cu creterea numrului de atomi de C asimetrici din molecul.

Izomeria optic fr C asimetric este determinat de particulariti structurale ale moleculelor organice. Izomeria de rotaie este determinat de rotirea liber a doi atomi de C n jurul unei legturi , conducnd la conformaii eclipsate sau intercalate n care unghiurile de valen se conserv la valori normale. Trecerea de la o form la alta se realizeaz prin rotaie, nvingnd anumite bariere de energie. Conformaia intercalat este mai srac n energie (mai stabil) iar conformaia eclipsat este mai bogat n energie (mai instabil). Coninutul mai mare de energie n conformaia eclipsat este datorat distanei mici dintre atomii de H eclipsai. Ca urmare are loc o repulsie att ntre acetia ct i ntre electronii legturii C-H.

COMPUI ORGANICI Hidrocarburi Hidrocarburile se clasific n: - saturate - nesaturate - aromatice Hidrocarburi saturate Se clasific n: hidrocarburi saturate aciclice; hidrocarburi saturate ciclice sau cicloalcani. Alcani - hidrocarburi saturate aciclice formate din catene de C unii ntre ei prin legturi simple. Celelalte valene sunt satisfcute de H. n moleculele alcanilor apar numai legturi . Formula general a alcanilor este CnH2n+2. Alcanii se clasific n: alcani normali - lanul atomilor de C este liniar izoalcani - lanul atomilor de C este ramificat Denumirea alcanilor se face prin adugarea sufixului -an la un prefix care desemneaz numrul atomilor de C din molecul n limba greac. Excepie fac primii patru alcani din seria omolog - metan, etan, propan, butan. Pentru hidrocarburile cu dou grupe metil la un capt al catenei liniare se folosete prefixul izo- la numele hidrocarburii. Cnd catena este ramificat cu trei grupe metil la unul din capetele se folosete prefixul neo-. Izoalcanii se denumesc prin numerotarea catenei celei mai lungi n aa fel nct substituenii s aib cele mai mici numere. Substituenii se pot citi n ordine alfabetic sau n ordinea creterii complexitii lor. Radicalii alcanilor se denumesc prin nlocuirea sufixului -an cu: - il n cazul radicalilor monovaleni - iliden n cazul radicalilor divaleni cu cele dou valene libere la acelai atom de C face excepie metilen - ilen n cazul radicalilor divaleni cu cele dou valene libere la doi atomi de C vecini - in n cazul radicalilor trivaleni

Proprieti chimice ale alcanilor Alcanii sunt substane organice cu reactivitate sczut datorit pe de o parte prezenei n molecul a legturilor relativ puternice C-C i C-H i pe de alt parte faptului c sunt compui saturai. n condiii speciale alcanii particip la reacii de substituie, descompunere termic, dehidrogenare, izomerizare, oxidare. Reacii de substituie - un atom de H este nlocuit de un alt atom sau grupare de atomi. n cazul alcanilor au loc reacii de halogenare i nitrare. Reacia de halogenare poate fi declanat termic, fotochimic sau catalitic. De ex. clorurarea metanului conduce la obinerea unui amestec de derivai clorurai:
CH4 +Cl2 -HCl CH3Cl +Cl2 -HCl CH2Cl2 +Cl2 -HCl CHCl3 +Cl2 -HCl CCl4

Reacia de nitrare se realizeaz la temperaturi ridicate, n faz gazoas. Grupa nitro se poate lega la oricare din atomii de C din caten. n condiiile energice ale reaciei se pot obine, datorit scindrii catenei alcanului i nitroderivai ai omologilor inferiori ai alcanului supus nitrrii.
CH3 CH2 CH3
HNO3

CH3 CH2 CH2NO2 CH3 CH CH3 NO2 CH3 CH3 CH2 NO2 NO2

Descompunerea termic a alcanilor cu doi sau mai muli atomi de C n molecul se realizeaz la temperaturi a cror valori sunt invers proporionale cu lungimea catenei. n timpul acestui proces se produce ruperea unor legturi C-C rezultnd un amestec complex de alcani i alchene inferioare (reacie de cracare) precum i reacii de dehidrogenare.

Dehidrogenarea const n eliminarea atomilor de hidrogen, n anumite condiii de temperatur i n prezena catalizatorilor, rezultnd hidrocarburi nesaturate:
H3C CH3 +Cr2O3 500oC H2C CH2 + H2

Reacia de izomerizare se desfoar la temperatur, n prezena catalizatorilor i conduce la izoalcanii corespunztori:

AlCl3; AlBr3 CH3 CH2 CH2 CH2 CH3 500oC CH3 CH CH3 CH2 CH3

Reacia de oxidare se desfoar n condiii diferite, n funcie de care se pot obine alcooli, aldehide sau acizi organici:
CH3 H3C CH3 CH3 CH3 CH2OH CHO COOH

Oxidarea total pune n libertate o cantitate mare de energie i de aceea alcanii sunt utilizai drept combustibili.