3 enlaces quimicos 3.

1 introduccion

Enlace qumico, fuerza entre los tomos que los mantiene unidos en las molculas. Cuando dos o ms tomos se acercan lo suficiente, se puede producir una fuerza de atraccin entre los electrones de los tomos individuales y el ncleo de otro u otros tomos. Si esta fuerza es lo suficientemente grande para mantener unidos los tomos, se dice que se ha formado un enlace qumico. Todos los enlaces qumicos resultan de la atraccin simultnea de uno o ms electrones por ms de un ncleo.

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3.1.1 concepto de enlace quimico

Un enlace qumico es el proceso fsico responsable de las interacciones atractivas entre tomos y molculas, y que confiere estabilidad a los compuestos qumicos diatmicos y poliatmicos. La explicacin de tales fuerzas atractivas es un rea compleja que est descrita por las leyes de la electrodinmica cuntica.[1] Sin embargo, en la prctica, los qumicos suelen apoyarse en la mecnica cuntica o en descripciones cualitativas que son menos rigurosas, pero ms sencillas en su descripcin del enlace qumico. En general, el enlace qumico fuerte est asociado con la comparticin o transferencia de electrones entre los tomos participantes. Las molculas, cristales, y gases diatmicos -o sea la mayor parte del ambiente fsico que nos rodea- est unido por enlaces qumicos, que determinan la estructura de la materia.

Los enlaces varan ampliamente en su fuerza. Generalmente, el enlace covalente y el enlace inico suelen ser descritos como "fuertes", mientras que el enlace de hidrgeno y las fuerzas de Van der Waals son consideradas como "dbiles".

Teniendo en cuenta que las cargas opuestas se atraen, y que los electrones que orbitan el ncleo estn cargados negativamente, y que los protones en el ncleo lo estn positivamente, la configuracin ms estable del ncleo y los electrones es una en la que los electrones pasan la mayor parte del tiempo entre los ncleos, que en otro lugar del espacio. Estos electrones hacen que los ncleos se atraigan mutuamente.

En la visin simplificada del denominado enlace covalente, uno o ms electrones (frecuentemente un par de electrones) son llevados al espacio entre los dos ncleos atmicos. Ah, los electrones negativamente cargados son atrados a las cargas positivas de ambos ncleos, en vez de slo su propio ncleo. Esto vence a la repulsin entre los dos ncleos positivamente cargados de los dos tomos, y esta atraccin tan grande mantiene a los dos ncleos en una configuracin de equilibrio relativamente fija, aunque an vibrarn en la posicin de equilibrio. En resumen, el enlace covalente involucra la comparticin de electrones en los que los ncleos positivamente cargados de dos o ms tomos atraen simultneamente a los electrones negativamente cargados que estn siendo compartidos. En un enlace covalente polar, uno o ms electrones son compartidos inequitativamente entre dos ncleos.

En una visin simplificada de un enlace inico, el electrn de enlace no es compartido, sino que es transferido. En este tipo de enlace, el orbital atmico ms externo de uno tomo tiene un lugar libre que permite la adicin de uno o ms electrones. Estos electrones recientemente agregados ocupan potencialmente un estado de menor energa (ms cerca al ncleo debido a la alta carga nuclear efectiva) de lo que experimentan en un tipo diferente de tomo. En consecuencia, un ncleo ofrece una posicin de ms fuerte unin a un electrn de lo que lo hace el otro ncleo. Esta transferencia ocasiona que un tomo asuma una carga neta positiva, y que el otro asuma una carga neta negativa. Entonces, el enlace resulta de la atraccin electrosttica entre los tomos, y los tomos se constituyen en iones de carga positiva o negativa.

Todos los enlaces pueden ser explicados por la teora cuntica, pero, en la prctica, algunas reglas de simplificacin les permiten a los qumicos predecir la fuerza, direccionalidad y polaridad de los enlaces. La regla del octeto y la teora de repulsin de pares de electrones de la capa de valencia son dos ejemplos. Las teoras ms sofisticadas, como la teora del enlace de valencia, que incluye la hibridacin de orbitales y la resonancia, y el mtodo de combinacin lineal de orbitales atmicos dentro de la teora de los orbitales moleculares, que incluye a la teora del campo de los ligantes. La electrosttica es usada para describir polaridades de enlace y los efectos que ejerce en las sustancias qumicas.

Las primeras especulaciones respecto a la naturaleza del enlace qumico son tan tempranas como en el siglo XII, se supona que ciertos tipos de especies qumicas estaban unidas entre s por un tipo de afinidad qumica. En 1704, Isaac Newton esboz su teora de enlace atmico, en "Query 31" de su Opticks, donde los tomos se unen unos a otros por alguna "fuerza". Especficamente, despus de investigar varias teoras populares, en boga en aquel tiempo, de cmo los tomos se poda unir unos a otros, por ejemplo, "tomos enganchados", "tomos pegados unos a otros por reposo", o "unidos por movimientos conspirantes", Newton seal lo que inferira posteriormente a partir de su cohesin que:

Las partculas se atraen unas a otras por alguna fuerza, que en contacto inmediato es excesivamente grande, a distancias pequeas desempean operaciones qumicas y su efecto deja de sentirse no lejos de las partculas.

En 1819, a raz de la invencin de la pila voltaica, Jns Jakob Berzelius desarroll una teora de combinacin qumica, introduciendo indirectamente el carcter electropositivo y electronegativo de los tomos combinantes. A mediados del siglos XIX, Edward Frankland, F.A. Kekule, A.S. Couper, A.M. Butlerov y Hermann Kolbe, ampliando la teora de radicales, desarrollaron la teora de valencia, originalmente llamado "poder combinante" en que los compuestos se mantena unidos debido a la atraccin entre polos positivo y negativo. En 1916, el qumico Gilbert N. Lewis desarroll el concepto de enlace de par de electrones, en el que dos tomos pueden compartir uno y seis electrones, formando el enlace de un solo electrn, enlace simple, enlace doble, o enlace triple:

En las propias palabras de Lewis: Un electrn puede formar parte de las envolturas de dos tomos diferentes y no puede decirse que pertenezca a uno exclusivamente.

El mismo ao, Walther Kossel lanz una teora similar a la de Lewis, con la diferencia de que su modelo asuma una transferencia completa de electrones entre los tomos, con lo que era un modelo de enlace inico. Tanto Lewis y Kossel estructuraron sus modelos de enlace a partir de la regla de Abegg (1904).

En 1927, el fsico dans Oyvind Burrau deriv la primera descripcin cuntica matemticamente completa de un enlace qumico simple, el producido por un electrn en el ion de hidrgeno molecular (dihidrogenilio), H2+.[2] Este trabajo mostr que la aproximacin cuntica a los enlaces qumicos podran ser correctas fundamental y cualitativamente, pero los mtodos matemticos usados no podran extenderse a molculas que contuvieran ms de un electrn. Una aproximacin ms prctica, aunque menos cuantitativa, fue publicada en el mismo ao por Walter Heitler y Fritz London. El mtodo de Heitler-London forma la base de lo que ahora se denomina teora del enlace de valencia. En 1929, Sir John Lennard-Jones introdujo el mtodo de combinacin lineal de orbitales atmicos (CLOA o dentro de la teora de orbitales moleculares, sugiriendo tambin mtodos para derivar las estructuras electrnicas de molculas de F2 (flor) y las molculas de O2 (oxgeno, a partir de principios cunticos bsicos. Esta teora de orbital molecular represent un enlace covalente como un orbital formado por combinacin de los orbitales atmicos de la mecnica cuntica de Schrdinger que haban sido hipotetizados por los electrones en tomos solitarios. Las ecuaciones para los electrones de enlace en tomos multielectrnicos no podran ser resueltos con perfeccin matemtica (esto es, analticamente), pero las aproximaciones para ellos an producen

muchas predicciones y resultados cualitativos buenos. Muchos clculos cuantitativos en qumica cuntica moderna usan tanto las teoras de orbitales moleculares o de enlace de valencia como punto de partida, aunque una tercera aproximacin, la teora del funcional de la densidad, se ha estado haciendo ms popular en aos recientes.

En 1935, H.H. James y A.S. Coolidge llev a cabo un clculo sobre la molcula de dihidrgeno que, a diferencia de todos los clculos previos que usaban funciones slo de la distancia de los electrones a partir del ncleo atmico, us funciones que slo adicionaban explcitamente la distancia entre los dos electrones.[3] Con 13 parmetros ajustables, ellos obtienen el resultado muy cercano al resultado experimental para la energa de disociacin de enlace. Posteriores extensiones usaron hasta 54 parmetros y producen gran concordancia con los experimentos. Este clculo convenci a la comunidad cientfica que la teora cuntica podra concordar con los experimentos. Sin embargo, esta aproximacin no tiene relacin fsica con la teora de enlace de valencia y orbitales moleculares y es difcil de extender a molculas ms grandes.

http://es.wikipedia.org/wiki/Enlace_qu%C3%ADmico

3.1.2 Clasificacin de los Enlaces Qumicos

Sabemos que la manera en que los tomos se enlazan ejerce un efecto profundo sobre las propiedades fsicas y qumicas de las sustancias. Qu es un enlace qumico? Aunque esta pregunta se puede responder de diversas formas, el enlace se define como la fuerza que mantiene juntos a grupos de dos o ms tomos y hace que funcionen como unidad. Por ejemplo en el agua la unidad fundamental es la molcula H-O-H cuyos tomos se mantienen juntos por dos enlaces O-H. Se obtiene informacin acerca de la fuerza del enlace midiendo la energa necesaria para romperlo, o sea la energa de enlace.

Veremos cmo los tomos interaccionan entre s de diversas formas para formar agregados y se considerarn ejemplos especficos para ilustrar los diversos tipos de enlace. Existen tres tipos importantes de enlaces que se forman entre los tomos de un compuesto: inico (o electrovalente), covalente (polar, no polar y el coordinado) y el enlace metlico.

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3.1.3 APLICACIONES Y LIMITACIONES DE LA REGLA DEL OCTETO

Regla del Octeto. Limitaciones de la regla del octeto para la formula de Lewis.

Regla de octeto. Se basa en que un tomo diferente del hidrgeno tienden a formar enlaces hasta que se rodea de ocho electrones de valencia, es decir, un enlace covalente se forma cuando no hay suficientes electrones para que cada tomo individual tenga el octeto completo. Al compartir electrones en un enlace covalente, los tomos individuales pueden completar sus octetos.

La regla del octeto funciona principalmente para los elementos del segundo periodo de la tabla peridica. Estos elementos solo tienen subniveles 2s 2p, los cuales pueden contener un total de ocho electrones. Cuando un tomo de uno de estos elementos forman un compuesto covalente, pueden obtener la configuracin electrnica de gas noble [Ne] al compartir electrones con otros tomos del mismo compuesto.

Limitaciones del las reglas de octeto para las formulas de Lewis.

Las formulas de Lewis normalmente no se escriben para compuestos que contienen metales de transicin d y f. los metales de transicin d y f utilizan en el enlace orbtales s y p.

1.- La mayora de los compuestos covalentes del berilio, Be. Debido a que Be contiene solo dos electrones en la capa de valencia, habitualmente forma solo dos enlaces covalentes cuando se enlaza con otros dos tomos. Por lo tanto se usa cuatro electrones como el nmero necesario para Be en la etapa 2, en la etapa 5 y 6 se usa solo dos pares de electrones para Be.

2.- La mayora de los compuestos covalentes de los elementos del Grupo IIIA, especialmente boro, B. Estos elementos contienen solo tres electrones en la capa de valencia, as que a menudo forman tres enlaces covalentes cuando se enlazan a otros tres tomos. Por lo tanto, se usa seis electrones como el nmero necesario para los elementos IIIA contiene solo tres electrones en la etapa 2; y en las etapas 5 y 6 se usa solo tres pares de electrones para los elementos IIIA.

3.- Los compuestos o iones que contienen un nmero impar de electrones ejemplos son NO, con 11 electrones en la capa de valencia, y NO2, con 17 electrones en la capa de valencia.

4.- Compuestos o iones en los que el elemento central necesita ms de ocho electrones en la capa de valencia para mantener todos los electrones disponibles, D. cuando uno se encuentra con esto, se aaden las reglas extra a las etapas 4 y 6.

Etapa 4a: si C, el numero de electrones compartidos, es menor que el nmero necesario para enlazar todos los tomos al tomo central, entonces C se aumenta el nmero de electrones necesario.

Etapa 6a: si C debe aumentarse en la etapa 4a, entonces los octetos de todos los tomos podran satisfacerse antes de que todos los electrones D hayan sido aadidos. Colocar los electrones extra sobre el elemento central.

Muchas veces que violan las reglas del octeto son muy reactivas por ejemplo, los compuestos que contienen tomos con solo cuatro electrones de valencia (limitacin 1 de arriba) o seis electrones de valencia (limitacin 2 de arriba) frecuentemente reaccionan con otras especies que suministran pares electrnicos. Compuestos como estos que aceptan un par de electrones para compartir se denominan cido de Lewis: una base le Lewis es una especie que puede disponer de un par de electrones para compartir. Las molculas con un nmero impar de electrones a menudo se dimerizan (combinan en pares) para dar productos que s satisfacen la regla de octeto, ejemplos son la dimerizacin del NO para formar N 2 O 2? y del NO2 para formar N 2 O 4?.

http://www.mitecnologico.com/Main/AplicacionesYLimitacionesDeLaReglaDelOcteto

3.2 ENLACE COVALENTE

El enlace covalente polar es intermediado en su carcter entre un enlace covalente y un enlace inico. Los tomos enlazados de esta forma tienen carga elctrica neutra.

Los enlaces covalentes pueden ser simples cuando se comparte un solo par de electrones, dobles al compartir dos pares de electrones, triples cuando comparten tres pares de electrones, o cudruples cuando comparten cuatro pares de electrones.

Los enlaces covalentes no polares se forman entre tomos iguales, no hay variacin en el nmero de oxidacin. Los enlaces covalentes polares se forman con tomos distintos con gran

diferencia de electronegatividades. La molcula es elctricamente neutra, pero no existe simetra entre las cargas elctricas originando la polaridad, un extremo se caracteriza por ser electropositivo y el otro electronegativo.

En otras palabras, el enlace covalente es la unin entre tomos en donde se da un compartimiento de electrones, los tomos que forman este tipo de enlace son de carcter no metlico. Las molculas que se forman con tomos iguales (mononucleares) presentan un enlace covalente pero en donde la diferencia de electronegatividades es nula.

http://es.wikipedia.org/wiki/Enlace_qu%C3%ADmico#Enlace_covalente

3.2.1 TEORIAS PARA EXPLICAR EL ENLACE COVALENTE Y SUS VALENCIAS

Fuerzas intermoleculares

A diferencia que sucede con los compuestos inicos, en las sustancias covalentes existen molculas individualizadas. Entre estas molculas se dan fuerzas de cohesin o de Van der Waals, que debido a su debilidad, no pueden considerarse ya como fuerzas de enlace. Hay varios tipos de interacciones: Fuerzas de orientacin ( aparecen entre molculas con momento dipolar diferente ), fuerzas de induccin ( ion o dipolo permanente producen en una molcula apolar una separacin de cargas por el fenmeno de induccin electrosttica ) y fuerzas de dispersin ( aparecen en tres molculas apolares ).

ELECTROVALENCIA Y COVALENCIA

Teniendo presenta las teoras de los enlaces inicos y covalentes, es posible deducir la valencia de un elemento cualquiera a partir de su configuracin electrnica.

La electrovalencia, valencia en la formacin de compuestos inicos, es el nmero de electrones que el tomo tiene que ganar o perder para conseguir la configuracin de los gases nobles.

La covalencia, nmero de enlaces covalentes que puede formar un tomo, es el nmero de electrones desapareados que tiene dicho tomo. Hay que tener presente que un tomo puede desaparecer sus electrones al mximo siempre que para ello no haya de pasar ningn electrn a un nivel energtico superior.

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3.2.1.1 TEORIAS DEL ENLACE DE VALENCIA

En el ao 1927, la teora de enlace de valencia fue formulada, argumentando esencialmente que el enlace qumico se forma cuando dos electrones de valencia, en sus respectivos orbitales atmicos, trabajan o funcionan para mantener los dos ncleos juntos, en virtud a los efectos de disminucin de energa del sistema. En 1931, a partir de esta teora, el qumico Linus Pauling public lo que algunos consideran uno de los ms importantes papeles en la historia de la qumica: "Sobre la naturaleza del enlace qumico". En este papel, extendiendo los trabajos de Lewis, y la teora del enlace de valencia (TEV) de Heitler y London, y su propio trabajo previo, present seis reglas para el enlace de electrones compartidos, las tres primeras de las cuales generalmente ya eran conocidas:

1. El enlace de par de electrones a travs de la interaccin de un electrn desapareado de cada uno de dos tomos. 2. El spin de los electrones tienen que ser opuestos. 3. Una vez apareados, los dos electrones no pueden tomar parte en enlaces adicionales.

Sus tres ltimas reglas eran nuevas:

4. Los trminos de canje de electrones para el enlace involucra slo una funcin de onda de cada tomo. 5. Los electrones disponibles en el menor nivel de energa forman los enlaces ms fuertes.

6. De dos orbitales en un tomo, el que puede traslapar en mayor cantidad con un orbital de otro tomo formar el enlace ms fuerte, y este enlace tender a yacer en la direccin del orbital ms concentrado.

A partir de este artculo, Pauling publicara en 1939 un libro de texto: "Sobre la Naturaleza del Enlace Qumico" que vendra a ser llamado por algunos como la "biblia" de la qumica moderna. Este libro ayud a los qumicos experimentales a entender el impacto de la teora cuntica sobre la qumica. Sin embargo, la edicin posterior de 1939 fall en explicar adecuadamente los problemas que parecan ser mejor entendibles por la teora de orbitales moleculares. El impacto de la teora del enlace de valencia declin durante la dcada de 1960 y 1970 a la par con el crecimiento en popularidad de la teora de orbitales moleculares, que estaba siendo implementada en muchos programas de grandes ordenadores. A partir de la dcada de 1960, los problemas ms difciles de la implementacin de la teora del enlace de valencia en programas de computadoras haban sido mayormente resueltos y la teora del enlace de valencia vio un resurgimiento.

http://es.wikipedia.org/wiki/Enlace_qu%C3%ADmico#Teor.C3.ADa_del_enlace_de_valencia

3.2.1.3 HIBRIDACION Y GEOMETRIA MOLECULAR

En qumica, se habla de hibridacin cuando en un tomo, se mezcla el orden de los electrones entre orbitales creando una configuracin electrnica nueva. Un orbital hbrido es conveniente para describrir la forma en que en la realidad se disponen los electrones para producir las propiedades que se observan en los enlaces atmicos.

Orbitales

Los electrones de un tomo tienen la tendencia de ubicarse en orbitales especficos alrededor del ncleo, lo cual se enuncia en la ecuacin de Schrdinger. Los detalles sobre nmero y orientacin de electrones en cada orbital depende de las propiedades energticas descritas por los nmeros cunticos. El primer orbital, el ms cercano al ncleo es el llamado 1s y solo puede ser ocupado por dos electrones. Un tomo con un solo electrn (hidrgeno) y uno con dos electrones (helio) ubican su(s) electrn(es) en este orbital.

Un tomo con tres (litio) y cuatro (berilio) electrones tendr que ubicar el tercer y cuarto electrn en el siguiente orbital, llamado 2s, el cual tambin solo acepta dos electrones.

Hibridacin sp

El tomo de carbono tiene seis electrones: dos se ubican en el orbital 1s (1s), dos en el 2s (2s) y los restantes dos en el orbital 2p (2p). Debido a su orientacin en el plano tridimensional el orbital 2p tiene capacidad para ubicar 6 electrones: 2 en el eje de las x, dos en el eje de las y y dos electrones en el eje de las z. Los dos ltimos electrones del carbono se ubicaran uno en el 2px, el otro en el 2py y el orbital 2pz permanece vaco (2px 2py). El esquema de lo anterior es (cada flecha un electrn):

Para satisfacer su estado energtico inestable, un tomo de valencia como el del carbono, con orbitales parcialmente llenos (2px y 2py necesitaran tener dos electrones) tiende a formar enlaces con otros tomos que tengan electrones disponibles. Para ello, no basta simplemente colocar un electrn en cada orbital necesitado. En la naturaleza, ste tipo de tomos redistribuyen sus electrones formando orbitales hbridos. En el caso del carbono, uno de los electrones del orbital 2s es extraido y se ubica en el orbital 2pz. As, los cuatro ltimos orbitales tienen un electrn cada uno:

El estmulo para excitar al electrn del 2s al 2pz es aportado por el primer electrn en formar enlace con un tomo con este tipo de valencia. Por ejemplo, el hidrgeno en el caso del metano. Esto a su vez incrementa la necesidad de llenado de los restantes orbitales. Estos nuevos orbitales hbridos dejan de ser llamados 2s y 2p y son ahora llamados sp3 (un poco de ambos orbitales):

De los cuatro orbitales as formados, uno (25%) es proveniente del orbital s (el 2s) del carbono y tres (75%) provenientes de los orbitales p (2p). Sin embargo todos se sobreponen al aportar la hibridacin producto del enlace. Tridimensionalmente, la distancia entre un hidrgeno y el otro en el metano son equivalentes e iguales a un ngulo de 109.

Hibridacin sp

Estos mismos tomos que forman hibridaciones sp2 pueden formar compuestos con enlaces dobles. Forman un ngulo de 120 y su molcula es de forma plana. A los enlaces simples se les conoce como enlaces sigma (s) y los enlaces dobles estn compuestos por un enlace sigma y un enlace pi (p). Las reglas de ubicacin de los electrones en estos casos, como el alqueno etileno obligan a una hibridacin distinta llamada sp2, en la cual un electrn del orbital 2s se mezcla solo con dos de los orbitales 2p: surge a partir o al unirse el orbital s con dos orbitales p

por lo consiguiente se producen tres nuevos orbitales sp2, cada orbital nuevo produce enlaces covalentes

Tridimensionalmente, la distancia entre un hidrgeno y otro en algn carbono del etileno son equivalentes e iguales a un ngulo de 120.

Hibridacin sp

Se define como la combinacion de un orbital S y un P, para formar 2 orbitales hbridos, con orientacion lineal. Este es el tipo de enlace hbrido, con un ngulo de 180 y que se encuentra existente en compuestos con triples enlaces como los alquinos (por ejemplo el acetileno):

se caracteriza por la presencia de 2 orbitales pi(p)

GEOMETRIA MOLECULAR

La geometra molecular o estructura molecular se refiere a la disposicin tri-dimensional de los tomos que constituyen una molcula. Determina muchas de las propiedades de las molculas, como son la reactividad, polaridad, fase, color, magnetismo, actividad biolgica, etc. Actualmente, el principal modelo de geometra molecular es la Teora de Repulsin de Pares de Electrones de Valencia (TRePEV), empleada internacionalmente por su gran predictibilidad.

Determinacin de la geometra molecular

Las geometras moleculares se determinan mejor a temperaturas prximas al cero absoluto porque a temperaturas ms altas las molculas presentarn un movimiento rotacional considerable. En el estado slido la geometra molecular puede ser medida por Difraccin de rayos X. Las geometras se pueden calcular por procedimientos mecnico cunticos ab initio o por mtodos semiempricos de modelamiento molecular. Las molculas grandes a menudo existen en mltiples conformaciones estables que difieren en su geometra molecular y estn separadas por barreras altas en la superficie de energa potencial.

La posicin de cada tomo se determina por la naturaleza de los enlaces qumicos con los que se conecta a sus tomos vecinos. La geometra molecular puede describirse por las posiciones de estos tomos en el espacio, mencionando la longitud de enlace de dos tomos unidos, ngulo de enlace de tres tomos conectados y ngulo de torsin de tres enlaces consecutivos. exacto!.

Movimiento atmico

Dado que el movimiento de los tomos en una molcula est determinado por la mecnica cuntica, uno debe definir el "movimiento" de una manera cuntica.

Los movimientos cunticos (externos) de traslacin y rotacin cambian fuertemente la geometra molecular. (En algn grado la rotacin influye en la geometra por medio de la fuerza de Coriolis y la distorsin centrfuga, pero son despreciables en la presente discusin).

Un tercer tipo de movimiento es la vibracin, un movimiento interno de los tomos en una molcula. Las vibraciones moleculares son armnicas (al menos en una primera aproximacin), lo que significa que los tomos oscilan en torno a su posicin de equilibrio, incluso a la temperatura del cero absoluto. En el cero absoluto todos los tomos estn en su estado vibracional basal y muestran movimiento mecnico cuntico de punto cero, esto es, la funcin de onda de un modo vibracional simple no es un pico agudo, sino un exponencial de ancho finito. A temperaturas mayores, los modos vibracionales pueden ser excitados trmicamente (en un interpretacin clsica, esto se expresa al enunciar que "las molculas vibrarn ms rpido"), pero siempre oscilan alrededor de una geometra reconocible para la molcula.

Para tener una comprensin ms clara de la probabilidad de que la vibracin de una molcula pueda ser trmicamente excitada, se inspecciona el factor de Boltzmann \exp\left( \frac{\Delta E}{kT} \right) , donde ?E es la energa de excitacin del modo vibracional, k es la constante de Boltzmann y T es la temperatura absoluta. A 298K (25 C), unos valores tpicos del factor de Boltzmann son: ?E = 500 cm-1 --> 0.089; ?E = 1000 cm-1 --> 0.008; ?E = 1500 cm-1 --> 7 10-4. Esto es, si la energa de excitacin es 500 cm-1, aproximadamente el 9% de las molculas estn trmicamente excitadas a temperatura ambiente. La menor energa vibracional de excitacin es el modo de flexin (aproximadamente 1600 cm-1). En consecuencia, a temperatura ambiente menos del 0,07% de todas las molculas de una cantidad dada de agua vibrarn ms rpido que en el cero absoluto.

Como se mencion anteriormente, la rotacin influye fuertemente sobre la geometra molecular. Pero, como movimiento mecnico cuntico, se excita a bajas temperaturas (comparada con la vibracin). Desde un punto de vista clsico, puede decirse que ms molculas rotan ms rpidamente a temperatura ambiente, esto es que tienen mayor velocidad angular y momentum angular. En lenguaje de mecnica cuntica: ms "eigenstates" de alto momentum angular son poblados trmicamente al aumentar la temperatura. Las energas de excitacin rotacionales tpicas estn en el orden de unos pocos cm-1.

Los resultados de muchos experimentos espectroscpicos estn ensanchados porque involucran una media de varios estados rotacionales. Frecuentemente es difcil obtener las geometras a partir de los espectros a altas temperaturas, porque el nmero de estados rotacionales rastreados en el experimento aumenta al incrementarse la temperatura. En consecuencia, muchas observaciones espectroscpicas slo se puede esperar que conduzcan a geometras moleculares confiables a temperaturas cercanas al cero absoluto.

http://es.wikipedia.org/wiki/Hibridaci%C3%B3n_%28qu%C3%ADmica%29 http://es.wikipedia.org/wiki/Geometr%C3%ADa_molecular

3.3 ENLACE IONICO

En qumica, el enlace inico es una unin que resulta de la presencia de atraccin electrosttica entre los iones de distinto signo, es decir, uno fuertemente electropositivo (baja energa de ionizacin) y otro fuertemente electronegativo (alta afinidad electrnica). Eso se da cuando en el enlace, uno de los tomos capta electrones del otro.

Dado que los elementos implicados tienen elevadas diferencias de electronegatividad, este enlace suele darse entre un compuesto metlico y uno no metlico. Se produce una transferencia electrnica total de un tomo a otro formndose iones de diferente signo. El metal dona uno o ms electrones formando iones con carga positiva o cationes con una configuracin electrnica estable. Estos electrones luego ingresan en el no metal, originando un ion cargado negativamente o anin, que tambin tiene configuracin electrnica estable. Son estables pues ambos, segn la regla del octeto adquieren 8 electrones en su capa ms exterior. La atraccin electrosttica entre los iones de carga opuesta causa que se unan y formen un compuesto.

Algunas caractersticas de este tipo de enlace son:

* Son slidos de estructura cristalina en el sistema cbico. * Altos puntos de fusin (entre 300 C o 1000 C)[2] y ebullicin. * Son enlaces resultantes de la interaccin entre los metales de los grupos I y II y los no metales de los grupos VI y VII. * Son solubles, como en agua y otras disoluciones acuosas. * Una vez fundidos o en solucin acuosa, s conducen la electricidad. * En estado slido no conducen la electricidad. Si utilizamos un bloque de sal como parte de un circuito en lugar del cable, el circuito no funcionar. As tampoco funcionar una bombilla si utilizamos como parte de un circuito un cubo de agua, pero si disolvemos sal en abundancia en dicho cubo, la bombilla del circuito se encender. Esto se debe a que los iones disueltos de la sal son capaces de acudir al polo opuesto (a su signo) de la pila del circuito y por ello ste funciona.

http://es.wikipedia.org/wiki/Enlace_i%C3%B3nico

3.3.1 FORMACION Y PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS IONICOS

Cuando se combinan tomos de elementos metlicos (de bajo potencial de ionizacin, por lo que es fcil arrancarles electrones) con tomos de elementos no metlicos (de alta afinidad electrnica, por lo que ganan electrones con facilidad) el camino que suelen seguir estos tomos para completar su ltima capa es que el tomo del metal pierde electrones y el del no metal los gane.

Esto es lo que ocurre cuando se combinan el sodio y el cloro. El sodio tiene un nico electrn en su capa ms externa, y lo pierde con facilidad. De este modo su capa ms externa pasa a ser una capa completa. Por su parte, el cloro tiene siete electrones en su capa ms externa y facilidad para ganar otro electrn. De esta forma completa su ltima capa de electrones. El electrn de la capa ms externa del sodio es transferido a la capa ms externa del sodio, quedando ambos con su capa ms externa completa. En este momento el sodio tiene 11 protones en su ncleo y 10 electrones en su corteza, por lo que tiene una carga de +1, y lo representamos como Na+. El cloro tiene ahora 17 protones en su ncleo y 18 electrones en su corteza, por lo que tiene una carga de -1, y lo representamos como Cl-.

Otros compuestos se forman por el mismo proceso de transferencia. Por ejemplo, cuando se combinan el sodio y el oxgeno para formar el xido de sodio. En este caso, como el oxgeno slo tiene seis electrones en su capa ms externa, se necesitan dos tomos de sodio, cada uno de los cuales aprota un electrn, para completar la capa ms externa del oxgeno. Ambos tomos de sodio tienen 11 protones en el ncleo y slo 10 electrones en la corteza, por lo que tienen una carga de +1, y los representamos como Na+. Por su parte, el tomo de oxgeno tiene 8 protones en el ncleo y 10 electrones en la corteza, por lo que tiene una carga de -2, y lo representamos como O-2.

El enlace inico se basa en la transferencia de electrones, con lo que se forman tomos con carga elctrica, llamados iones. Los iones positivos se llaman cationes, y los negativos, aniones. Una vez formados los cationes y los aniones, se establecen entre ellos fuerzas de atraccin electrosttica, lo que conduce a la formacin del enlace.

La atraccin electrosttica no se limita a un slo in, sino que cada uno de ellos se rodea del nmero mximo posible de iones de carga opuesta, formando una red cristalina inica tridimensional. Los compuestos inicos no forman molculas independientes.

http://www.deciencias.net/simulaciones/quimica/compuestos/ionicos.htm

3.3.2 Redes Cristalinas

La distancia entre partculas se llama traslacin y pueden tener distintas direcciones. Podemos representarlas por la teora de las redes cristalinas constituidos por nudos. Estn separadas por traslaciones (vectores), que son en cada caso una distancia fija. Una fila de nudos forma una red monodimensional. Dos filas reticulares conjugada forman una red bidimensional, el conjunto de las dos traslaciones forma una celda.

Si encontramos una tercera traslacin forman una red tridimensional

Y los ngulos sern , , , y los mdulos se llaman a, b y c y estas son constantes reticulares.

Propiedades: debido a estas constantes reticulares son peridicas. Otra caracterstica es la homogeneidad, es decir, todos los nudos son idnticos, independientemente de la posicin.

Adems son simtricos, es decir, la operacin que hace coincidir dos nudos homlogos, esto es debido a las traslaciones. La magnitud de la traslacin vara con la direccin y por lo tanto decimos que es anistropa.

En una red tridimensional la celda principal es un paralelogramo.

Redes planas.

Obtenemos los distintos valores para a y b y para Encontramos varios tipos: oblicua, rectangular, rmbica, hexagonal, cuadrada. Adems podemos encontrar dos ms, aadiendo un nudo en la operacin de centralizacin, pero esto slo es vlido para las redes rectangular y rmbica, puesto que al aadir un nuevo nudo debe generar una nueva red. As al aadir un nudo en la red rectangular obtenemos rombos y al aadir un nudo en la red rmbica se originan rectngulos.

En total hay siete redes planas.

Redes tridimensionales.

Las redes primitivas se les denominan con P y a las redes centradas A, B y C. Cuando centramos todas las caras la llamamos F. Cuando adems puedo centrarla en el interior la denomino I.

http://html.rincondelvago.com/quimica-inorganica_10.html

3.3.2.1 ESTRUCTURA

Son comunes tres estructuras de redes cristalinas en los metales:

Estructura cbica centrada

Formada por un tomo del metal en cada uno de los vrtices de un cubo y un tomo en el centro. Los metales que cristalizan en esta estructura son: hierro alfa, titanio, tungsteno, molibdeno, niobio, vanadio, cromo, circonio, talio, sodio y potasio.

Estructura cbica centrada en el cuerpo

Cada tomo de la estructura, est rodeado por ocho tomos adyacentes y los tomos de los vrtices estn en contacto segn las diagonales del cubo

Estructura cbica centrada en las caras

Est constituida por un tomo en cada vrtice y un tomo en cada cara del cubo. Los metales que cristalizan en esta estructura son: hierro gama, cobre, plata, platino, oro, plomo y nquel.

Estructura cbica centrada en las caras

Cada tomo est rodeado por doce tomos adyacentes y los tomos de las caras estn en contacto.

Estructura hexagonal compacta

Esta estructura est determinada por un tomo en cada uno de los vrtices de un prisma hexagonal, un tomo en las bases del prisma y tres tomos dentro de la celda unitaria. Cada tomo est rodeado por doce tomos y estos estn en contacto segn los lados de los hexgonos bases del prisma hexagonal. Los metales que cristalizan en esta forma de estructura son: titanio, magnesio, cinc, berilio, cobalto, circonio y cadmio.

Estructura hexagonal compacta

Algunos metales sufren cambio de estructura a diferentes temperaturas como el hierro que se presenta como cbico centrado a temperatura normal pero cambia a centrado en las caras a 912C y vuelve a ser cbico centrado a 1400C; cuando un metal cambia su estructura de esta manera se dice que es alotrpico.

CRISTALIZACION

El crecimiento de los cristales que se inicia en los centros o ncleos de cristalizacin en el metal lquido, no puede ser uniforme a causa de los diferentes factores de la composicin del metal, la velocidad de enfriamiento y las interferencias que se producen entre ellos mismos durante el proceso de crecimiento.

http://www.utp.edu.co/~publio17/estructura.htm

3.3.2.2 ENRGIA RETICULAR

La energa reticular o energa de red es la energa requerida para separar completamente un mol de un compuesto inico en sus iones gaseosos. En otras palabras, es la energa que se obtendra de la formacin de un compuesto inico a partir de sus iones gaseosos. Muestra la estabilidad de la red cristalina. La energa reticular presenta dimensiones de energa/mol y las mismas unidades que la entalpa estndar (?Ho), pero de signo contrario, es decir kJ\ /mol.

No es posible medir la energa reticular directamente. Sin embargo, si se conoce la estructura y composicin de un compuesto inico, puede calcularse, o estimarse, mediante la ecuacin que proporciona el modelo inico y que se basa entre otras leyes en la Ley de Coulomb. Alternativamente, se puede calcular indirectamente a travs de ciclos termodinmicos.