ATOMUL DE HIDROGEN N TEORIA

CUANTIC
1. Ecuaia Schrdinger a sistemului
Se consider un atom de hidrogen constituit dintr-un nucleu (proton) i un electron.
Se presupune c nucleul este imobil i c electronul se gsete la o distan r de nucleu.
Energia total a sistemului electron-proton se scrie:
E E
c
E
p
+
(1)
unde:
E
c
este energia cinetic a electronului, dac protonul este imobil, iar
E V
p

este
energia potenial de interacie electron-proton (se adopt n general notaia V pentru a
desemna aceast energie). Energia total a sistemului devine:
E
p
m
V +
2
2
(2)
Energia potenial de interacie electron-proton fiind deja calculat [ E
e
r
p

0
2
, vezi relaia
(6.3)], se scrie:
E
p
m
e
r

2
0
2
2
(3)
Energia potenial fiind independent de timp, se scrie ecuaia Schrdinger sub forma:
( ) ( ) H x y z E x y z
e e
, , , , (4)
Rmne de determinat hamiltonianul sistemului plecnd de la expresiile pentru operatorul
impuls:
www.referat.ro

p i
x
p i
y
p i
z
x
y
z

(5)
Scriind:
p p p p
x y z
2 2 2 2
+ + (6)
i innd cont de (5), aceasta devine operatorial:
p
x y z
2 2
2
2
2
2
2
2
+ +

1
]
1

(7)
sau, hamiltonianul se deduce din energie scriind:
H
p
m
e
r

2
0
2
2
(8)
i se obine:
H
m
x y z
e
r
+ +

1
]
1
1

2 2
2
2
2
2
2
0
2
2

(9)
Ecuaia Schrdinger (4) devine atunci:
+ +

1
]
1
1

2 2
2
2
2
2
2
0
2
2m
x y z
e
r
E
e e e
e e

(10)
sau

2
2
2
2
2
2 2
0
2
2
0

e e e
e
x y z
m
E
e
r
+ + + +

1
]
1
1

(11)
i, notnd cu
+ +

2
2
2
2
2
2
x y z
(12)
operatorul laplace, relaia (11) devine:

e e
m
E
e
r
+ +

1
]
1
1

2
0
2
0
2

(13)
Ne rmne deci de rezolvat ecuaia Schrdinger (13) pentru a determina strile de energie
E ale sistemului i funcia de und ( )
e
x y z , ,
asociat.
2. Studierea strilor <<s.>>
2.1. Ecuaia Schrdinger pentru funciile de und dependente doar de r
innd cont de geometria sistemului (nucleul se afl n origine, vezi figura 1), se va
ine cont c anumite soluii nu vor depinde dect de distana electron-nucleu (simetrie
sferic).
Fig.1
Soluiile se vor scrie:
( ) ( )
e e
x y z r , ,
(14)
Laplaceianul din relaia (13) trebuie exprimat n funcie de r. Pentru aceasta, plecnd de la
notaia (12), avem:

e
e e e
x y z
+ +

2
2
2
2
2
2
(15)
Scrierea laplaceianului n funcie de r nseamn s exprimm fiecare din derivatele din
relaia (15) n funcie de r; se remarc atunci c:

x

r


x

y

r


y

z

r


z



e e
e e
e e
r
r
r

(16)
i deoarece:
r x y z
2 2 2 2
+ + (17)
se obine:

r
x
r
y
r
z

x
r
y
r
z
r
(18)
ceea ce ne permite s scriem relaiile (16) sub forma:

x


r

y


r

z


r



e e
e e
e e
x
r
y
r
z
r

(19)
innd cont de (18), ecuaiile (19) devin dup derivare:

2
2
2
3
2
2
2
2
1
e e e e
x
r r
x
r
r
x
r r
+ (20)

2
2
2
3
2
2
2
2
1
e e e e
y
r r
y
r
r
y
r r
+
(21)

2
2
2
3
2
2
2
2
1
e e e e
z
r r
z
r
r
z
r r
+ (22)
Adunnd (20), (21) i (22), laplaceianul (15) devine:

e
e e
r
r
+
2
2

r


2

(23)
Pentru aceste soluii ( )
e
r
la simetria sferic, ecuaia Schrdinger (13) se scrie:

E +
2
2 2
0
2
2 2
0

e e
e
r
r r
m e
r
+ +

1
]
1
1

(24)
Aceast ecuaie ne indic faptul c fiecare valoare a energiei E corespunde unei soluii
( )
e
r
unice. Se spune, atunci, c nivelele de energie corespunztoare strilor <<s>> nu
sunt degenerate.
2.2. Studierea soluiilor
2.2.1. Prima soluie
Prima soluie (cea mai simpl) a ecuaiei (24) se scrie:
( )
e
r A
1
e
r
a (25)
i vom numi E
1
energia corespunztoare acestei soluii. Se calculeaz:

r

r
2
2

e
e
e
e
a
a
1
1
1
2
1
1
1

(26)
i, substituind n (24), obinem:
1 2 2
0
2 2
1
0
2
a
ar
m
E
e
r
+ +

1
]
1
1

(27)
Se grupeaz termenii constani i cei care sunt proporionali cu 1/r:
1 2 1 2 2
0
2 2
1
0
2
2
a
m
E
r
me
a
+

1
]
1
+

1
]
1
1



(28)
Aceast ecuaie nu este verificat pentru toate valorile lui r dect dac:
1 2
0
2 2
1
a
m
E +

(29)
2 2
0
0
2
2
me
a

30)
i din relaia (30) se obine:
a
me

2
0
2
(31)
Recunoatem c aceast constant a este tocmai raza Bohr:
r=a=0.53 (32)
i nlocuind (31) n (29) obinem:
E
me
1
0
4
2
2

(33)
Recunoatem c E
1
este primul nivel de energie al atomului de hidrogen (starea
fundamental), iar valoarea sa este:
E
1
= -13.6 eV
2.2.2. A doua soluie. Generalizare
A doua soluie a ecuaiei (24) se scrie:
( )
e
r B
2

_
,

e 2-
r
b
r
2b
(34)
i vom numi E
2
energia corespunztoare acestei soluii. Derivnd i substitund n ecuaia
(24), cu ajutorul unui raionament identic celui din paragraful anterior se obine:
b a
me
o


2
2
(35)
E
me
E
2
2
0
4
2 2
1
1
2 2
1
2

(36)
E
2
reprezint al doilea nivel de energie al atomului de hidrogen (prima stare excitat). De
asemenea, se poate continua cu scrierea soluiilor din ce n ce mai complicate, notate:
( ) ( ) ( )
e e en
r r r
3 4
, , ... , , ...
i se constat c energia corespunztoare soluiei ( )
en
r se scrie:
E
n
E
n

1
2
1
(37)
Astfel se regsesc previziunile teoriei lui Bohr!
2.3. Normarea funciilor de und
Am vzut c funciilede und trebuie s fie normate, ceea ce revine la a scrie:

*
d
v

1
Elementul de volum sferic se scrie:
d dr d d = r
2
sin (38)
iar condiia de normare devine:

e e
dr d d
*
sin r
2

1
(39)
cu:
0
0
0 2



r


Soluiile de aici fiind radiale (independente de ,), se poate scrie imediat:

e e
dr d d
*
sin r
2
0

0 0
2
1
(40)
i se obine:
4 1
0
r
2

e e
dr
*

(41)
Pentru prima soluie, ptratul amplitudinii funciei de und se scrie:

e e e
A
*

1
2 2
e
-
2r
a (42)
de unde se obine:
4 1
2
e r
-
2r
a
2
0
A dr

(43)
Dup dou integrri prin pri, integrala (43) se scrie:
e r
-2r a 2
0
dr
a

3
4
(44)
de unde, nlocuind n (43), se obine:
A
2
1

a
3
(45)
ceea ce ne permite s scriem prima soluie (25) sub forma:
( )
( )

e
a
r
a
1
3
1 2
1

e
-r
(46)
n acelai mod se realizeaz normarea celei de-a doua soluii (34). Se obine:
B
2
1
32

a
3
(47)
ceea ce ne permite s scriem relaia (34) sub forma:
( )
( )

e
a
r
a
2
3
1 2
2
1
4 2

_
,

2-
r
a
e
-r

(48)
2.4. Determinarea soluiilor complete
Funciile de und ( )
en
r
pe care le vom studia sunt soluiile ecuaiei Schrdinger
independente de timp. Pentru a obine soluiile complete trebuie s multiplicm rezultatele
obinute cu temenul temporal:
( ) ( ) x y z x y z
e
, , , , e
-i E t

Prima soluie se va scrie:
( ) ( )
1 1
r t r
e
, e
-i E t
1

(49)
i, innd cont de relaia (46), va deveni:
( )
( )

1
3
1 2
1
r t
a
,

e e
-r a -i E t
1

(50)
A doua soluie se va scrie asemntor:
( ) ( )
2 2
r t r
e
, e
-i E t
2

(51)
i, innd cont de relaia (48), va deveni:
( )
( )

2
3
1 2
1
4 2
r t
a
,

_
,

2-
r
a
e e
-r 2a -i E t
21

(52)
2.5. Interpretarea fizic
Deoarece soluiile complete sunt determinate, ne rmne s interpretm rezultatele
obinute. Pentru aceasta, vom studia probabilitatea de prezen a unui electron ntr-un punct
dat din spaiu.
Condiia de normare a funciei de und este:

*
d
v

1
Aceast condiie ne indic faptul c ptratul amplitudinii undei asociate

*
are
dimensiuni de invers de volum. Se deduce deci c

*
, care reprezint probabilitatea ca
un corpuscul s se gseasc ntr-un punct dat din spaiu, este o "densitate de probabilitate"
(probabilitatea pe unitatea de volum).
Scriem condiia de normare pentru funciile de und radiale (41):
4 1
0
r
2

*
dr

Scriem c densitatea de probabilitate radial P(r) de a gsi un electron ntr-un punct al
spaiului este normat (ceea ce revine la a spune c este sigur gsirea electronului n ntreg
spaiul):
( ) P r dr
0
1

(53)
Comparnd relaiile (41) i (53) se obine:
( ) P r r
e e
4
2

*
(54)
Pentru prima soluie radial (50):
( )
( )

1
3
1 2
1
r t
a
,

e e
-r a -i E t
1

se gsete c densitatea de probabilitate este:
( ) P r
r
a
e
r a
1
2
3
2
4

(55)
Figura 2 reprezint variaia lui P
1
(r) n funcie de r/a.
Fig.2
Se observ c probabilitatea are un maxim pentru:
r a
(56)
adic pentru o distan electron-nucleu egal cu raza Bohr!
S nelegem semnificaia fizic a acestui rezultat:
innd cont de forma lui P
1
(r) (figura 2), observm c electronul se poate gsi la o distan
oarecare de nucleu (contrar teoriei lui Bohr care prezicea c aceste distane sunt
cuantificate); dintre toate aceste distane posibile, cea mai probabil este cea care
corespunde razei lui Bohr.
Pentru a doua soluie radial (52) se gsete c densitatea de probabilitate este:
( ) P r
r
a
e
r a
2
2
3
1
8

_
,

2-
r
a
2

(57)
Figura 3 reprezint variaia lui P
2
(r) n funcie de r/a.
Fig.3
Se observ c probabilitatea trece prin dou maxime pentru:
( )
( )
r a
r a

+
3 5
3 5


(58)
Acest rezultat nseamn c electronul se gsete n mod preferenial la distana
( )
r a + 3 5
de nucleu; totui, exist o ans neneglijabil de a-l gsi la distana
( )
r a 3 5
de nucleu. Constatm, de asemenea, c electronul se poate gsi i la alte
distane, n afar de r = 0 i r = 2 pentru care probabilitatea este nul.
Este evident c raionamentele dezvoltate aici pentru primele dou relaii radiale
sunt aplicabile i soluiilor mai complicate, notate:
( ) ( ) ( )
3 4
r t r t r t
n
, , , , , ...,
3. Studierea strilor <<p>>
3.1. Ecuaia Schrdinger pentru funciile de undcele mai simple dependente de r, ,
Vom studia soluiile radiale ale ecuaiei Schrdinger. Se gsete c aceste soluii,
care sunt cele mai simple, nu sunt unice. Exist i altele care ne conduc la strile <<p>> i
care depind simultan de r, i . Aceste soluii se scriu:
( ) ( )
( ) ( )
( ) ( )

ex
ey
ez
r x
r y
r z
, ,
, ,
, ,

f r
f r
f r
(59)
unde x, y, z sunt definite n coordonate sferice;
x r
y r
z r

sin cos
sin sin
cos

(60)
Vom scrie ecuaia Schrdinger (13) pentru soluia notat ( )
ex
r, ,
. Trebiue deci s
exprimm laplaceianul (15) n funcie de r, i :

+ +

2 2 2
y x z
2 2 2
Scrierea laplaceianului n funcie de r, , nseamn exprimarea fiecrei derivate a soluiei
( )
ex
r, ,
n funcie de r, , . Derivnd n raport cu x obinem:
( ) ( )

ex
f r x
f
x
f r x
f
r
r
x
+ + (61)
i nlocuind

r
x
cu valoarea sa din (18) se obine:
( )

ex
f r
x
r
f
r
+
2
(62)
Derivata a doua n raport cu x se scrie:

ex
f
x r
f
r r
f
r
x

x

x



x

x



2
2 2
+

_
,
+

_
,
(63)
ceea ce devine:

2
2
3
1
2

ex
f
r
r
x
r
xr
x
r
f
r r
f
r
r
x
x








x

r






2
2
+

1
]
1
1
+

_
,
(64)
i, innd cont de (18), se obine n final:

2 3
3 2
2
3

ex
x
r
f
r
x
r
f
r
r x






x

r
2
3
2
+ (65)
Rmne acum s exprimm derivatele secunde n raport cu y i z. n raport cu y:

ex
y
x
f
y
x
f
r
r
y

(66)
i, innd cont de relaia (18), vom avea:

ex
y
xy
r
f
r

(67)
Derivata a doua n raport cu y se scrie atunci:

2
2

ex
y
xy
r
xy
r y

f
r

y

f
r

1
]
1
+

_
,
(68)
i innd cont de (18), devine:

2
2
2
3
2
2

ex
y
x
r
xy
r
xy
r

f
r

f
r

f
r
2
2
+
(69)
nlocuind y cu z n relaia (69) se obine derivata a doua n raport cu z:

2
2
2
3
2
2

ex
z
x
r
xz
r
xz
r

f
r

f
r

f
r
2
2
+ (70)
Adunnd relaiile (65), (69) i (70), laplaceianul (15) devine:

ex
x
f f
+
r
x
r


r
2
2

4 (71)
Dac refacem calculele precedente pentru soluiile ( )
ey
r, ,
i ( )
ez
r, ,
, se obin :

ey
y
f f
+
r
y
r


r
2
2

4 (72)

ez
z
f f
+
r
z
r


r
2
2

4 (73)
Ecuaia Schrdinger se va scrie:
-pentru soluia ( )
ex
r, ,
:
( ) x
f x
r
m
E
e
r
x
r

f
r
f r
2
2

+ + +

1
]
1
1
4
2
0
2
0
2

(74)
-pentru soluia ( )
ey
r, ,
:
( ) y
f y
r
m
E
e
r
y
r

f
r
f r
2
2

+ + +

1
]
1
1
4
2
0
2
0
2

(75)
-pentru soluia ( )
ez
r, ,
:
( ) z
f z
r
m
E
e
r
z
r

f
r
f r
2
2

+ + +

1
]
1
1
4
2
0
2
0
2

(76)
Remarcm c fiecare ecuaie se poate simplifica, cu x prima, cu y a doua i cu z cea de-a
treia. Constatm atunci c ecuaia Schrdinger se scrie sub aceeai form pentru cele trei
soluii:
( )
r

f
r
f r
2
2

f
r
m
E
e
r
+ + +

1
]
1
1

4 2
0
2
0
2

(77)
Aceast ecuaie ne indic faptul c fiecarei valori E i corespunde o soluie f(r) unic. Ori,
cele trei funcii de und (59) sunt nmulite cu f(r):
( ) ( )
( ) ( )
( ) ( )

ex
ey
ez
r x
r y
r z
, ,
, ,
, ,

f r
f r
f r
Se deduce deci c fiecrei valori E i corespund trei soluii notate
ex
,

ey
i
ez
. Se
spune atunci c nivelele de energie corespunztoare strilor <<p>> sunt degenerate de
ordinul trei.
3.2. Studiul soluiilor
Prima soluie (cea mai simpl) a ecuaiei (77) se scrie:
( ) f r C
r c
e
-
(78)
i vom numi E
2
energia corespunztoare acestei soluii. Se calculeaz:
( )
( )

f
r
f r
f
r
f r
2
2

1
1
2
c
c
(79)
i, substituind n ecuaia (77), obinem:

1 4 2
0
2 2
2
2
c cr
m
E
q
r
+ + +

1
]
1

(80)
Se grupeaz termenii constani i cei proporionali cu 1/r:

1 2 1 2 4
0
2 2
2
2
2
c
m
E
r
mq
c
+

1
]
1
+

1
]
1
1


(81)
Aceast ecuaie nu este verificat pentru toate volorile lui r, dect dac:

1 2
0
2 2
2
c
m
E +

(82)

2 4
0
2
2
mq
c

(83)
Plecnd de la relaia (83) se obine:
c
mq
2
2
2

(84)
i recunoatem n constanta c dublul razei lui Bohr:
Powered by http://www.referat.ro/
cel mai tare site cu referate