CRIOGENIA

06/06/2012 Ing.
Gabriel Zrate Flores 1

CRIOGENIA
Dirigido a:
Estudiantes de la Maestra en Ingeniera de Procesos con
perfiles de:

Ingenieros Mecnicos
Ingenieros Qumicos
Ingenieros Bioqumicos

Primera parte
Expositor: Gabriel Zrate Flores
E-mail: gzf54@yahoo.com.mx

UNIVERSIDAD VERACRUZANA.
06/06/2012 Ing. Gabriel Zrate Flores 2
CRIOGENIA
CRIOGENIA
Introduccin:
Se sabe que si una corriente fluida pasa por un
tubo, se encuentra con un obstculo que motiva
un estrechamiento brusco de la seccin
transversal del mismo, como un tabique poroso,
una vlvula parcialmente cerrada, o un
pequeo orificio, y despus vuelve a aumentar
dicha seccin, la presin del fluido es siempre
menor despus del obstculo P
2
lo cual es
debido a la disipacin de energa de la corriente,
que se emplea en vencer la resistencia local
impuesta por el obstculo
CRIOGENIA
El efecto de la cada de presin de la corriente
fluida a travs del obstculo, se denomina
estrangulamiento. Joule y Thompson, lord
Kelvin, realizaron las experiencias bsicas de
estrangulamiento en el periodo comprendido
entre 1852 a 1862, explicando el fenmeno y
abriendo as un nuevo mtodo para determinar
ciertas propiedades de las sustancias gaseosas.
El efecto del estrangulamiento es ampliamente
usado en los procesos a bajas temperaturas y
es conocido como Criogenia.
CRIOGENIA
Objetivo:

Reafirmar los conceptos
termodinmicos relacionados con los
procesos a bajas temperaturas para la
optimizacin y seguridad en los sistemas
industriales.
CRIOGENIA
ES EL CAMPO DE LOS
PROCESOS A BAJAS
TEMPERATURAS

Aplicaciones actuales:
Separacin de los componentes gaseosos del aire
Separacin del Helio de los gases naturales
Licuacin y almacenamiento del gas natural
Obtencin del Hidrgeno
Eliminacin del Nitrgeno del gas natural
CRIOGENIA
Procedimientos fundamentales:

Licuacin. Consiste en llevar una sustancia que
se presenta en estado gaseoso a la presin p
0
y
temperatura ambiente T
0
hasta el estado de
lquido a la misma presin y a la temperatura de
saturacin que le corresponda.

Destilacin o rectificacin. Consiste en la
separacin de los componentes de la mezcla de
la fase lquida obtenida.

La tcnica del proceso de licuacin de
gases consiste en enfriarlos a una
temperatura inferior a la crtica y
someterlos a una compresin isoterma
que depender del grado de enfriamiento
logrado, aunque siempre superior al valor
de la presin crtica
Fundamentos de la licuacin de gases:
a. El efecto Joule-Thompson aprovecha
el descenso de temperatura producido
en la expansin de los gases reales

b. La expansin en un cilindro para
producir un trabajo exterior que recupera
parcialmente el consumido en la
compresin.
LICUACIN DE GASES
Procedimientos mas empleados en la
licuacin de gases:

a. El mtodo Linde
b. El Claude
c. El mtodo en cascada o de Pictet

MTODO LINDE
Se basa en el enfriamiento que produce el
fenmeno de estrangulacin de una vena
fluida, a expensas de la energa del
sistema: Efecto Joule-Thompson
Figura 1: Licuacin por el mtodo Linde
Figura 2 : Proceso Linde con presin intermedia subcrtica
Figura 3: Proceso Linde con presin intermedia supercrtica
Figura 4: Ciclo Linde entre 1 y 200 atmsferas
EL MTODO CLAUDE
Es una modificacin de la anterior, en el
que el enfriamiento se logra mediante una
expansin adiabtica, lo ms isentrpica
posible, con produccin de trabajo exterior
del mismo gas a licuar, que recupera
parcialmente el consumido en la
compresin
Figura 5 : Licuacin por el mtodo Claude
EL MTODO EN CASCADA O DE PICTET

Es el procedimiento mas antiguo, consiste en
varias mquinas frigorficas colocadas en serie,
que actan de forma que la condensacin del
fluido que evoluciona en una de ellas, se lleva a
cabo en el evaporador de la que le sigue en
serie, y as sucesivamente, de forma que la
temperatura superior de un ciclo se aproxime a
la inferior de la anterior.
Metodologa para la comprensin de la
Criogenia

a. El fenmeno de la estrangulacin
b. Las curvas de inversin de los gases
c. El anlisis exergtico del proceso

EL FENMENO DE LA ESTRANGULACIN
Vlvulas de estrangulamiento.
Son cualquier tipo de dispositivo de restriccin de flujo
que ocasione un descenso significativo en la presin
del fluido. Pueden ser:
a. Vlvulas parcialmente cerradas.
b. Una seccin de tubera con un obstculo como un
tabique poroso.
c. Una seccin de tubera con un obstculo como un
orificio.
d. Un capilar.


Las vlvulas de estrangulamiento son
dispositivos pequeos y puede suponerse
que el flujo a travs de llos ser
adiabtico (q=o) puesto que no hay ni
tiempo suficiente ni rea lo bastante
grande para que ocurra alguna
transferencia de calor efectiva
CRIOGENIA
Adems, no se efecta trabajo:
W=0

El cambio en la energa potencial, si es
que ocurre, es muy pequeo:
ep=0
CRIOGENIA
An cuando la velocidad de salida es a
menudo considerablemente mas alta que
la velocidad de entrada, en muchos casos,
el aumento en la energa cintica es
insignificante:

ec=0

CRIOGENIA

En este caso, la ecuacin de la conservacin de le energa
para este dispositivo de una sola corriente y flujo
permanente:
2 2 2 1 1 1
h ep ec h ep ec w q + + = + + +
CRIOGENIA

se reduce a:
2 1
h h ~
CRIOGENIA
Como se puede apreciar, la energa interna mas la
energa de flujo permanece constante
2 2 1 1
) ( ) ( vdp u vdp u + = +
Por esta razn, una vlvula de estrangulamiento algunas veces recibe
El nombre de dispositivo isentlpico
OBTENCIN DE LA ECUACION
dP
P
h
dT
T
h
dh
T p
|
.
|
\
|
c
c
+
|
.
|
\
|
c
c
=
LA ECUACIN
Donde:

P
P
C
T
h
=
|
.
|
\
|
c
c
(
|
.
|
\
|
c
c
=
|
.
|
\
|
c
c
P T
T
v
T v
P
h
OBTENCIN DE LA ECUACIN
dP
T
v
T v dT c dh
p
p
(
(
|
.
|
\
|
c
c
+ =
Resulta:

LA ECUACION

dP
T
v
T v dT c
p
p
(
(
|
.
|
\
|
c
c
+ = 0
Si
0 = dh
Tenemos que:
LA ECUACIN
dP
T
v
T v dT c
p
p
(
(
|
.
|
\
|
c
c
=
LA ECUACIN
dP
T
v
T v
C
dT
p P
(
(
|
.
|
\
|
c
c
=
1
Reordenando trminos, tenemos que:
LA ECUACIN:
dP v
T
v
T
C
dT
p P
(
(
|
.
|
\
|
c
c
=
1
LA ECUACIN.
(
(
|
.
|
\
|
c
c
=
|
.
|
\
|
c
c
v
T
v
T
C P
T
p P h
1
Esta es la ecuacin conocida de JouleThompson.
EL COEFICIENTE:
(
(
|
.
|
\
|
c
c
= =
|
.
|
\
|
c
c
v
T
v
T
C P
T
p P
J
h
1
P P
P
T
S
T
T
S
T C
|
.
|
\
|
A
A
~
|
.
|
\
|
c
c
=
El Cp se puede evaluar con bastante exactitud de acuerdo
a la ecuacin:
Ejercicios de aplicacin:
Ejercicio uno:
Entra refrigerante 12 al tubo capilar de un refrigerador como lquido
saturado a 0.8 MPa y se estrangula a una presin de 0.12MPa.
Determine la calidad del refrigerante en el estado final y la
reduccin de temperatura durante este proceso. Elaborar el
esquema y apoyarse en la cpula termodinmica.

Ejercicio dos.
Obtngase el coeficiente de Joule-Thompson para el vapor de agua
a 400C y 1 MPa.

Ejercicio tres:
Evaluar exergticamente una vlvula de estrangulamiento de vapor
de agua a proceso tecnolgico si la misma reduce la presin desde
P
1
=20 bares, T
1
= 250C hasta P
2
=2.5 bares.
Ejercicios de aplicacin:
continuacin
Ejercicio cuatro:
Un tanque rgido y aislado que est vaco, es
conectado por medio de una vlvula a una lnea
de alimentacin que conduce vapor a 1 MPa y
300 C. Luego, al abrir la vlvula, el vapor fluye
lentamente al interior del tanque hasta que la
presin alcanza 1MPa, punto en el cual se
cierra la vlvula. Determine la temperatura final
en el tanque.
CONSIDERACIONES:
El comportamiento de la temperatura de
un fluido durante un proceso de
estrangulamiento (h=cte) lo describe el
coeficiente Joule-Thompson
Observe que si:
<0 la temperatura aumenta
=0 la temperatura permanece constante
>0 la temperatura disminuye
DETERMINACIN DE LA TEMPERATURA DE INVERSIN
PUNTUAL
(Una aplicacin del efecto Joule-Kelvin a la ecuacin de Van der
Waals)
Referencia: Captulo IV, pgina 157, Guerasimov. Edit. Mir, Mosc.

Para predecir la magnitud y el comportamiento de Joule-Kelvin de
un gas real, se puede utilizar a ttulo de orientacin, la ecuacin
trmica de estado de Van der Waals, cuya expresin, para un mol,
es de la forma:
( ) RT b v
v
a
P =
|
.
|
\
|
+
2
DETERMINACIN DE LA TEMPERATURA DE
INVERSIN

Las constantes a y b se pueden localizar en tablas
termodinmicas, especficamente para cada gas. Tambin se
pueden evaluar mediante:
cr
cr
P
T R
a
64
27
2 2
=
cr
cr
P
RT
b
8
=
INVERSIN
Donde:

Tc= Temperatura crtica del gas de
referencia, K
Pc= Presin crtica del cas de referencia,
MPa
R= Constante para cada gas en KJ/kg.K
Ru= 8.314 KJ/KmolK
INVERSIN
Para un caso ideal, T=0 y
j
=0.
Para el caso general (real)
j
0 y depende
de la presin y temperatura.Sin embargo,
para determinados valores de P y T, se
hace igual a cero.
A estos valores de P y T le corresponden
los puntos de inversin del efecto Joule-
Thompson, ya que produce una variacin
(inversin) en el signo del coeficiente
j
INVERSIN

El punto de inversin se puede hallar,
aproximadamente, mediante la aplicacin
de estado de un gas real, por ejemplo,
como se mencion anteriormente, la
ecuacin de Van der Waals.
INVERSIN
Para la expresin deseada, se partir de la
relacin termodinmica:

T v P
v
P
T
P
T
v
|
.
|
\
|
c
c
|
.
|
\
|
c
c
=
|
.
|
\
|
c
c
/
INVERSIN
|
.
|
\
|
c
c
(
|
.
|
\
|
c
c
= v
v
P
T
P
T
C
T
v
P
j
1

INVERSIN
|
.
|
\
|
c
c
(
|
.
|
\
|
c
c
=
1
1 v
v
P
T
P
T
C
T
v
P
j

Por lo que:
INVERSIN
|
.
|
\
|
c
c
|
.
|
\
|
c
c
|
.
|
\
|
c
c
=
T
T v
P
j
v
P
v
P
v
T
P
T
C
1


Ecuacin IV-74 Guerasimov
|
.
|
\
|
c
c
|
.
|
\
|
c
c
|
.
|
\
|
c
c
=
P
T
T v
j
C
v
P
v
P
v
T
P
T


Estableciendo relaciones termodinmicas entre Maxwel y Van
der Waals, se tiene que:

b v
R
T
P
v

=
|
.
|
\
|
c
c

( )
3 2
2
v
a
b v
RT
v
P
T
+
=
|
.
|
\
|
c
c
Sustituyendo los mdulos en la ecuacin IV-74 de Guerasimov
se tiene que:


( )
T
P
j
v
P
C
v
a
b v
RTv
b v
RT
|
.
|
\
|
c
c
=
2 2
2

INVERSIN
T
P
j
v
P
C
v
a
b v
RTb
|
.
|
\
|
c
c
=
2 2
2
) (
( )
( )
T
P
j
v
P
C
v
a
b v
RTv
b v
b v
RT
|
.
|
\
|
c
c
=
2 2 2
2
) (

INVERSIN
( )
2 2
2
v
a
b v
b RT
i
=
LA INVERSIN DEL EFECTO JOULE-THOMPSON TIENE LUGAR

CUANDO EL COEFICIENTE
j
ES IGUAL A CERO, ES DECIR,
CUANDO:
INVERSIN
Despejando T
i
(temperatura de inversin) de
la ecuacin, tenemos :

( )
2
2
2
Rbv
b v a
T
i
=
LA TEMPERATURA DE INVERSIN
T
i

Cuando un gas se somete a estrangulamiento a
temperaturas menores que la temperatura de
inversin, el gas se calienta, en este caso:

i
<0

La ecuacin de la temperatura de inversin nos
indica la inversin sin conocer la trayectoria del
proceso isentlpico. Para llo, es necesario
construir curvas de inversin para conocer el
efecto en un rango amplio de temperaturas.

CURVAS DE INVERSIN
Una resolucin mas completa de la
ecuacin, demuestra que a cada presin
(en el intervalo conocido), se tienen dos
temperaturas de inversin, entre las
cuales
j
>0.
La temperatura de inversin hallada
por la ecuacin aproximada, corresponde
a la temperatura menor de stas.
CURVAS DE INVERSIN
Cuando se realizan una serie de
experiencias Joule-Thompson, a la misma
temperatura inicial T
1
y presin P
1
pero
variando la presin P
2
del lado opuesto del
tabique poroso, se observa que a cada
presin P
2
corresponde una T
2
distinta,
pero en cada una de las experiencias, las
entalpas del estado inicial y final sern
iguales.
Figura 6: Una vlvula de estrangulacin para experimentar el
efecto Joule Thompson
Figura 7: Expansin de Joule-Thompson. (a) Aparato. (b)
Isoentlpicas en un diagrama T-P
Figura 8: Lneas de igual entalpa
CURVAS DE INVERSIN

En la figura 9 se encuentra
representada el rea de influencia de las
curvas de inversin del nitrgeno,
calculada por la ecuacin de estado de
Van der Waals.
Figura 9: Curva de inversin para el Nitrgeno
CURVAS DE INVERSIN

El clculo del coeficiente de Joule-
Thompson y la obtencin de las curvas de
inversin de diferentes gases, tiene gran
importancia para la tcnica de obtencin
de bajas temperaturas, en la cual se
aplica el proceso de estrangulacin de los
gases
CURVAS DE INVERSIN

As, para el hidrgeno, las temperaturas
superiores de inversin a presiones de 1 y
100 atm son iguales a -73 (200K) y -92 C
(181K) respectivamente como se muestra
en la figura 10.
Figura 10. Curva de inversin del hidrgeno
CURVAS DE INVERSIN
Por consiguiente, la estrangulacin del
hidrgeno a temperatura ambiente, lleva
aparejado el calentamiento del mismo.
As,

i
<0

CURVAS DE INVERSIN

Para que cuando el hidrgeno se somete
a la estrangulacin, la temperatura baje,
es necesario, primero, quitarle calor (por
ejemplo, con aire lquido), enfriarlo hasta
una temperatura menor de -100 C.
CURVAS DE INVERSIN

Un papel muy importante juega el
coeficiente J-T en el estudio de las
propiedades de los gases reales, siendo
una de las magnitudes que se determinan
experimentalmente.
CURVAS DE INVERSIN
Referencia: Glasstone, Samuel. Termodinmica para qumicos. Ed. Aguilar. Captulo VIII

La condicin para la temperatura de
inversin de J-T, donde el coeficiente
cambia de signo, se puede obtener
haciendo

j
=0

CURVAS DE INVERSIN
Para un gas tipo Van der Waals, tenemos:

2 2
3 2
T R
abP
RT
a
b v
T
v
T
P
+ =
|
.
|
\
|
c
c
CURVAS DE INVERSIN
2 2
3 2
T R
abP
b
RT
a
v
T
v
T
P
=
|
.
|
\
|
c
c
Y de aqu:
CURVAS DE INVERSIN
La ecuacin:

(
(
|
.
|
\
|
c
c
= =
|
.
|
\
|
c
c
v
T
v
T
C P
T
p P
J
h
1
Resultar:
CURVAS DE INVERSIN
(
=
2 2
3 2 1
T R
abP
b
RT
a
C
P
J

CURVAS DE INVERSIN
A presin muy baja o cero, el
ltimo trmino en el parntesis
es despreciable y entonces:

(
= b
RT
a
C
P
J
2 1

CURVAS DE INVERSIN

Excepto, en circunstancias especiales, cuando:
b
RT
a
=
2
El coeficiente J-T a presiones bajas es cero
CURVAS DE INVERSIN
La condicin para la
temperatura de inversin de JT,
donde el coeficiente se puede
obtener haciendo j=0

0
3 2
2 2
=
T R
abP
b
RT
a
CURVAS DE INVERSIN
Reordenando la ecuacin,
obtenemos una ecuacin
cuadrtica para generar curvas
de inversin de gases reales en
procesos de expansin
0
3 2
2
2
= +
R
abP
T
Rb
a
T
i i
Tabla: Curva de inversin para el aire

PRESIN Tinversin (K)

Kpa

Superior

Inferior
101.325 893.706784 0.66821621
2026.5 880.815074 13.559926
4053 866.817201 27.5577994
8106 837.317621 57.0573793
10132.5 821.697478 72.6775217
14185.5 788.318192 106.056808
18238.5 751.296978 143.078022
22291.5 709.093972 185.281028
30397.5 591.478356 302.896644
33842.55 469.890206 424.484794
Figura 11: Curva de inversin para el aire
0
100
200
300
400
500
600
700
800
900
1000
0 10000 20000 30000 40000
T
E
M
P
E
R
A
T
U
R
A
,

K
PRESIN (KPa)
CURVA DE INVERSIN PARA EL AIRE
Figura 12: Curva de inversin del helio
CURVA DE INVERSIN DEL HELIO
0
5
10
15
20
25
30
35
40
0 500 1000 1500 2000 2500
PRESIN, KPa
K
EJERCICIO 5
Para un proceso de licuacin del aire por el mtodo Linde
simple:
a)Calcular el trabajo de compresin por kilogramo de aire
licuado en un ciclo Linde simple en el que el aire entra al
compresor a 1 bar y 290 K. La salida del compresor se
produce a 200 bar y 290 K. El rendimiento del compresor es
de 0.8. El aire lquido se recoge a 1 bar y el restante acaba
saliendo de la instalacin a las mismas condiciones de
entrada, es decir, a 1 bar y 290 K.
b)Calcular la temperatura a la que el aire entra a la vlvula de
estrangulacin.
c)Calcular el rendimiento exergtico del ciclo y la exerga
perdida en cada elemento de la instalacin.
EJERCICIO 6
Se dispone de aire lquido a partir del cual se desea separar
oxgeno con una pureza de 0.97 (fraccin molar,
prescindiendo del argn), y nitrgeno con una pureza de
0.90. Para lograrlo se introduce el aire lquido en una
columna de agotamiento que trabaja a la presin
atmosfrica. Determnese el nmero de platos tericos que
ha de tener la columna para la separacin deseada.

R. 5 ms caldern.

Los datos de equilibrio se presentan en la tabla siguiente:

EJERCICIO 6
Datos de equilibrio
nitrgeno-oxgeno

x y x y x y
0.00 0.00 0.30 0.643 0.70 0.903
0.01 0.0360 0.35 0.690 0.75 0.924
0.03 0.1100 0.40 0.734 0.80 0.942
0.05 0.1750 0.45 0.770 0.85 0.958
0.10 0.3120 0.50 0.803 0.90 0.973
0.15 0.4200 0.55 0.831 0.95 0.9861
0.20 0.5100 0.60 0.857 0.97 0.9920
0.25 0.5810 0.65 0.882 0.99 0.9977
BIBLIOGRAFA:
1. Cengel Yunus A., Boles Michael A. Termodinmica. Edit. Mc Graw Hill.
Mxico
2. Fernndez Dez, Pedro. Termodinmica tcnica. Universidad de
Cantabria. Madrid.
3. Glasstone Samuel. Termodinmica para qumicos. Edit.
Aguilar.Espaa.
4. Gmez Ribelles, J.L. Monlen Pradas, Gallego Ferrer. Termodinmica
Tcnica. Ed. Revert. Barcelona.
5. Gmez Ribelles, J.L. Monlen Pradas, Ribes Greus. Termodinmica:
Anlisis exergtico. Ed. Revert. Barcelona.
6. Guerasimov, Y.A y otros. Curso de Qumico Fsica. Edit. MIR. Mosc.
7. Morn M. J., Shapiro H.N. Fundamentos de Termodinmica
Tcnica.Edit. Revert. Espaa.

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06/06/2012 Ing. Gabriel Zrate Flores 55

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LA INVERSIN DEL EFECTO JOULE-THOMPSON TIENE LUGAR

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