Introduction : En sciences exprimentales, il nexiste pas de mesures exactes.

Celle-ci ne peuvent tre quentaches derreurs plus ou moins importantes selon le protocole choisi, la qualit des instruments de mesure ou le rle de loprateur. valuer lincertitude sur une mesure est un domaine complexe qui fait lobjet dune branche complte : la mtrologie. Prcision des instruments La prcision dun instrument est normalement donne par le fabricant. Elle figure directement sur linstrument ou dans le manuel dutilisation qui laccompagne. Pour les instruments gradus, si cette valeur nest pas disponible, on value la prcision la moiti de la plus petite division. En gnral, il sera considr que lincertitude absolue sur la mesure effectue avec un instrument de mesure volumtrique concorde avec la prcision de cet instrument. Les valeurs de ces incertitudes sont retrouves en annexe de la prsente section.

Fioles jauges 10,00 mL 25,00 50,00 100,00 200,0 250,0 500,0 0,02 mL 0,06 0,05 0,08 0,1 0,1 0,2 Pipettes volumtriques 1,000 mL 0,006 mL 2,000 3,00 4,00 5,00 6,00 7,00 8,00 Pipettes gradues 0,100 mL 0,200 0,50 1,00 2,00 5,00 10,00 25,0 9,00 0,005 mL 0,008 0,01 0,01 0,02 0,02 0,06 0,1 Cylindres gradus 10,0 mL 0,1 mL 25,0 Burettes 10,00 mL 25,00 50,00 100,0 50,0 0,02 mL 0,03 0,05 0,1 100,0 250 500 0,3 0,4 0,6 1 3 10,00 20,00 25,00 50,00 100,00 0,006 0,01 0,01 0,01 0,02 0,02 0,02 0,02 0,02 0,03 0,03 0,05 0,08

Calculs dincertitudes Dfinitions 1 - Erreur absolue - Incertitude absolue Soit a la valeur adopte aprs mesure de la grandeur A. On appelle erreur absolue la diffrence entre la valeur vraie n et la valeur mesure a : Erreur absolue = n a On ne la connat pas puisqu'on ne connat pas n (dans le cas gnral on ne peut mme pas dterminer son signe) mais on peut en connatre une limite suprieure. a quantit positive par dfinition, appele incertitude absolue : Incertitude absolue = limite suprieure de l'erreur absolue = a L'incertitude absolue est un nombre positif qui s'exprime dans la mme unit que la grandeur mesure. On l'crira sous la forme d'un chiffre multipli par une puissance de 10. Comme il s'agit d'une limite suprieure on arrondira toujours la valeur suprieure. Exemple : on crira a = 2.310 -3 et non a = 2310 -4 La connaissance de l'incertitude absolue prsente un intrt : elle permet la localisation dans un domaine dtermin de la vraie valeur n. Si a est la valeur adopte aprs mesure et a l'incertitude absolue de la mesure, alors la vraie valeur n est telle que

a - a n a + a. On crit aussi n = a a Elle fait connatre en mme temps le nombre de chiffres dcimaux que l'on peut considrer comme exacts dans le rsultat. Examinons l'exemple suivant : soit a = 1,523418 la valeur trouve, a = 310 -4 l'incertitude absolue ; nous pouvons alors dire que la vraie valeur n est comprise entre 1,523118 et 1,523718. Comme il y a variation sur la 4me dcimale il est vident que les dcimales suivantes n'ont aucune signification et que les trois premires sont exactes. On crira donc : n = 1,5234 0,0003. D'une manire gnrale l'ordre dcimal du dernier chiffre significatif doit correspondre celui de l'incertitude absolue. 2 - Erreur relative - Incertitude relative Le rapport de l'erreur absolue la valeur mesure s'appelle l'erreur relative : a na Valeur mesure Erreur absolue Erreur relative == Comme l'erreur absolue, l'erreur relative ne peut tre connue, mais on peut en dterminer une limite suprieure, positive, que l'on appelle l'incertitude relative : '

incertitude absolue a Incertitude relative limite suprieur de l erreur relative valeur mesure a === L'incertitude relative est donc un nombre sans dimension que l'on crira en suivant les mmes rgles que pour l'incertitude absolue. L'incertitude relative fait connatre la prcision de la mesure. Dire que l'on a mesur une longueur avec une incertitude absolue de 1 mm est intressant pour fixer le nombre de chiffres dcimaux que l'on doit accepter dans le rsultat, mais n'indique pas si la mesure est 1 Travaux pratiques de chimie analytique 2003-2004 Pharmacie - 1 re anne bien faite. Supposons que la longueur mesure soit de 1 m ; l'incertitude relative est alors de 10 -3 ; mais si la longueur mesure est de 10 m l'incertitude relative n'est plus que de 10 -4 ;1 mesurer est meilleur. 2 - CLASSIFICATION DES ERREURS La faon la plus simple de classer les erreurs est de le faire d'aprs leur origine ; appareil de mesure, technique exprimentale, exprimentateur. Une analyse soigne de la manipulation permet d'en dceler la plus grande partie. Selon les possibilits que nous avons de les liminer, il existe deux grands types d'erreurs : les erreurs accidentelles et les erreurs systmatiques.

Signalons deux erreurs qui ont une place un peu part : Erreur absolue de lecture Dans les appareils de mesure lecture directe il existe une erreur absolue de lecture qui dpend de la graduation. Selon l'intervalle qui spare deux traits conscutifs et les conditions d'emploi on peut apprcier une plus ou moins faible fraction de division : cette fraction minimum apprciable est l'erreur absolue de lecture. Exemple : pour une burette gradue, l'intervalle qui spare deux traits conscutifs correspond un volume de 1/20 ml. L'erreur absolue de lecture d' un volume la burette est donc de 0,05 ml. Erreurs dues l'exprimentateur Elles dpendent de son habilet et de son attention, et devront donc diminuer avec son exprience. L'exprimentateur peut se tromper dans la manipulation proprement dite ou dans la lecture d'une graduation. Une erreur frquente et importante est l'erreur de parallaxe. La figure suivante illustre cette erreur dans le cas de la mesure d'un volume la pipette : Mauvais Bon 2 Erreurs et incertitudes En science, le mot erreur na pas la signification usuelle (cest--dire, action de se tromper, faute commise en se trompant). Lerreur est plutt lincertitude sur une valeur exprimentale. Lincertitude est lerreur maximale prvisible. Elle est lie linstrument/outil de mesure. Les mesures exprimentales sont invitablement entaches dincertitude ou derreur. Des conclusions peuvent seulement tre tires avec un niveau de confiance faible ou lev. Le mieux quun exprimentateur peut faire est de: connatre les sources possibles derreur,

sassurer que lerreur sur une mesure est la plus petite possible, estimer lamplitude de lerreur sur une mesure. Dans ce cours, on traitera de lerreur relie lincertitude sur une mesure. ( ne pas confondre avec la dviation standard!)

Mesure dune grandeur

Toute expression dune grandeur physique est forme de deux facteurs. Lun dentre eux est le nom dune grandeur connue de mme nature que la grandeur exprimer qui est pris comme talon ou rfrence. Lautre composante est le nombre de fois quil faut reporter ltalon pour reproduire la grandeur considre. Techniquement, la grandeur talon est appele unit et le nombre de reports est appel valeur numrique de la grandeur.