Sunteți pe pagina 1din 6

DETERMINAREA DURITII 1.

NOIUNI GENERALE Duritatea total, notat cu dT, reprezint coninutul total n ioni de calciu i de magneziu corespunztor coninutului de sruri de calciu i magneziu din ap sau abur. Funcie de comportarea la fierbere a srurilor de calciu i de magneziu care compun duritatea total, se deosebesc: Duritate temporar (carbonatat); Duritate permanent (necarbonatat). Duritate temporar (carbonatat) notat cu dtp reprezint coninutul n ioni de calciu i de magneziu corespunztor coninutului de carbonai acizi de calciu i de magneziu (dicarbonai) din ap i abur. Aceste sruri precipit la fierbere, trecnd n sruri insolubile. Duritate permanent (necarbonatat) notat cu dp reprezint coninutul de ioni de calciu i de magneziu corespunztor coninutului altor sruri de calciu i de magneziu, n afar de carbonai acizi (sulfai, cloruri, nitrai, etc.) din ap sau abur. Aceste sruri precipit numai cnd produsul lor de solubilitate este depit. n tehnica tratrii apei pentru cazane se mai folosesc urmtorii termeni: Duritate rezidual, notat cu dr, care reprezint duritatea total, dup aplicarea unui procedeu de tratare; Duritatea de calciu, notat cu dCa, care reprezint coninutul total de ioni de calciu aflai n ap sau abur; Duritatea de magneziu, notat cu dMg, care reprezint coninutul total de ioni de magneziu aflai n ap sau abur. 2. EXPRIMAREA DURITILOR Exprimarea corect a duritilor (coninutul total de sruri de calciu i magneziu) se face n grade de duritatate (0d) i n miliechivaleni/ dm3 (mval/dm3). Relaiile ntre grad de duritate (0d), mval/dm3, precum i ntre alte moduri de exprimare a duritilor, sunt urmtoarele: 1 0d = 10 mg CaO/dm3 = 7,14 mg MgO/dm3 1 0d = 0,357 mval CaO/dm3 = 0,357 mval MgO/dm3 1mval duritate/dm3 = 28 mg CaO/dm3 = 20 mg MgO/dm3 = 2,8 0d 1mval/dm3 dCa = 20,04 mg Ca2+/dm3 1mval/dm3 dMg = 12,16 mg Mg2+/dm3 1 0dCa = 7,14 mg Ca2+/dm3 1 0dMg = 4,34 mg Mg2+/dm3 1 mg /dm3 = 1 ppm

Relaiile ntre gradul de duritate adoptat n ara noastr i mval/dm3, cu unitile folosite n alte ri, sunt conform tabelului 1: Tabelul 1 Grade de duritate germane
10mg CaO/dm3

Grade de duritate engleze


100mg CaCO3/gallon

Mval CaO/dm3 americane


100mg CaCO3/gallon

franceze
10mg CaCO3/dm3

Romneti Germane Engleze Franceze Americane mval/dm3

1,00 1,00 0,80 0,56 0,96 2,8

1,25 1,25 1,00 0,70 1,20 3,50

1,79 1,79 1,43 1,00 1,71 5,00

1,04 1,04 0,83 0,58 1,00 3,23

0,357 0,357 0,286 0,200 0,343 1,00

2.1. Determinarea duritii totale (dT) pentru valori de peste 1 mval/dm3 (peste 2,80d) Reactivi: Acid clorhidric 0,1 n (R1) Eriocrom negru T solid (R12) sau soluie (R13) EDTA, soluie 0,1 n (R9) Hidroxid de sodiu, soluie 0,1 n (R15) Soluie tampon A (R22)

Modul de lucru: ntr-un flacon Erlenmayer de 300 cm3 se introduc 100 cm3 prob de ap sau de abur, se adaug cantitatea de acid clorhidric echivalent cu aceea folosit la determinarea alcalinitii fa de metiloranj i n plus 2 cm3, apoi se fierbe circa 5 minute, pentru ndeprtarea dioxidului de carbon. Se adaug 2 cm3 soluie de hidroxid de sodiu i circa 5 cm3 soluie tampon A, pentru a aduce pH-ul soluiei la 10 0,1. Dup rcire la circa 500C, se adaug 0,2 gr eriocrom negru T solid (sau trei picturi de soluie) i se titreaz cu soluia EDTA, sub continu agitare pn la dispariia ultimei nuane de culoare roie i obinerea unei coloraii albastre nete, fr irizaii violete. n cazul cnd se lucreaz cu 100 cm3 prob, valoarea duritii totale (dT) se calculeaz lund n consideraie c: 1 cm3 soluie EDTA 0,1 n = 1 mval duritate/dm3 = 2,8 0d n cazul cnd se lucreaz cu volume de prob diferite de 100 cm3, valoarea duritii totale (dT) exprimat n mval/dm3 se calculeaz cu formula:
2

Calcul:

Duritatea total (dT) = n care:

V1 0,1 1000 V

(mval/dm3)

V - volumul probei luate pentru determinare, n cm3; V1 - volumul soluiei 0,1 n de EDTA folosit la titrare, n cm3; 0,1 - normalitatea soluiei de EDTA. Precizia metodei este de 0,05 mval/dm3. 2.2. Determinarea duritii totale (dT) pentru valori peste 0,1 pn la 1,0 mval/dm3 (0,280d 2,80d)

Reactivi: Eriocrom negru T solid (R12) sau soluie (R13) EDTA, soluie 0,01 n (R10) Soluie tampon A (R22) Modul de lucru: ntr-un flacon Erlenmayer de 300 cm3 se introduc 100 cm3 prob de ap sau de abur, se adaug 5 cm3 soluie tampon A i se nclzete proba la circa 500C. Se adaug 0,2 gr eriocrom negru T solid (sau trei picturi de soluie) i se titreaz cu soluia EDTA, sub continu agitare, pn la dispariia ultimei nuane de culoare roie i obinerea unei coloraii albastre nete, fr irizaii violete. Dac la titrare se consum mai mult de 5 cm3 soluie EDTA, determinarea se repet pe o cantitate mai mic de prob, diluat la 100 cm3 ap distilat. n cazul cnd se lucreaz cu 100 cm3 prob, valoarea duritii totale (dT) se calculeaz lund n consideraie c: 1 cm3 soluie EDTA 0,01 n = 0,1 mval duritate/dm3 = 0,28 0d n cazul cnd se lucreaz cu volume de prob diferite de 100 cm3, valoarea duritii totale (dT) exprimat n mval/dm3 se calculeaz cu formula: V 0,01 1000 (mval/dm3) Duritatea total (dT) = 1 V n care: V - volumul probei luate pentru determinare, n cm3; - volumul soluiei 0,01 n de EDTA folosit la titrare, n cm3; V1 0,01 - normalitatea soluiei de EDTA. Precizia metodei este de 0,01 mval/dm3. 2.3. Determinarea duritii totale (dT) pentru valori pn la 0,1 mval/dm3 (sub 0,280d) Reactivi: Eriocrom negru T solid (R12) sau soluie (R13)
3

Calcul:

EDTA, soluie 0,001 n (R11) Soluie tampon A (R22)

Modul de lucru: ntr-un flacon Erlenmayer se introduc 200 cm3 prob de ap sau de abur pentru valori ale duritii de 0,010,1 mval/dm3, sau 500 cm3 n cazul c duritatea are valori sub 0,01mval/dm3. Pentru fiecare 100 cm3 prob, se adaug 5 cm3 soluie tampon A. Se nclzete proba la circa 500C i pentru fiecare 100 cm3 prob se adaug 0,2 gr eriocrom negru T solid (sau trei picturi de soluie) i se titreaz cu soluia EDTA, sub continu agitare, pn la dispariia ultimei nuane de culoare roie i obinerea unei coloraii albastre nete, fr irizaii violete. Pentru stabilirea punctului de viraj, titrarea se efectueaz fa de o prob de comparaie, care se obine adugnd 1 cm3 soluie EDTA peste o prob care a fost titrat pn la viraj. Calcul: Valoarea duritii totale (dT) exprimat n mval/dm3 se calculeaz cu formula: V 0,001 1000 Duritatea total (dT) = 1 (mval/dm3) V

n care:

V - volumul probei luate pentru determinare, n cm3; V1 - volumul soluiei 0,01 n de EDTA folosit la titrare, n cm3; 0,001 - normalitatea soluiei de EDTA. Precizia metodei este de 0,005 mval/dm3. 2.4. Determinarea duritii reziduale (dr)

Reactivi:

Clorur de magneziu, soluie 0,002 n (R7) Eriocrom negru T solid (R12) sau soluie (R13) EDTA, soluie 0,01 n (0,005) (R10) Soluie tampon A (R6)

Modul de lucru: ntr-un flacon Erlenmayer de 300 cm3 se introduc 100 cm3 prob de ap sau de abur, se adaug 2 cm3 soluie tampon A, 0,2 gr eriocrom negru T solid (sau trei picturi de soluie) i cu o microbiuret 0,2 cm3 soluie EDTA. Proba astfel tratat, care trebuie s se coloreze n albastru, se agit pentru omogenizare. n cazul n care nu s-a colorat n albastru, se mai adaug soluia de EDTA pn la obinerea acestei culori. Se titreaz cu soluie de clorur de magneziu dintr-o microbiuret, agitnd continuu pn la virajul culorii din albastru n violet.
4

Calcul:

Duritatea rezidual (dr) exprimat n mval/dm3 se calculeaz cu formula: 0,002(5 V1 V2 ) 1000 Duritatea rezidual (dr) = (mval/dm3) V

n care:

V1 - volumul soluiei 0,01 n de EDTA adugat, n cm3; V2 - volumul soluiei 0,002 n de clorur de magneziu folosit la titrare, n cm3; V - volumul probei luate pentru determinare, n cm3; 0,002 - normalitatea soluiei de clorur de magneziu. Precizia metodei este de 0,001 mval/dm3.

3. DETERMINAREA DURITII DE CALCIU (dCa) 3.1. Principiul metodei Proba de ap sau de abur dup ce a fost adus la pH 12.12, pentru precipitarea magneziului sub form de hidroxid de magneziu, este titrat n prezena indicatorului murexid, cu sarea disodic a acidului etilen-diamino-tetraacetic (EDTA), care formeaz cu calciu un complex solubil. Sfritul titrrii se constat prin virajul indicatorului de la rou la violet. Reactivi: Acid clorhidric 0,1 n (R1) EDTA, soluie 0,1 n (R9) sau soluie 0,01 n (R10) Hidroxid de sodiu sau de potasiu, granule Indicator murexid (R19)

Modul de lucru: ntr-un flacon Erlenmayer de 300 cm3 se introduc 200 cm3 prob de ap sau de abur, se adaug acid clorhidric n cantitate echivalent cu aceea folosit la determinarea alcalinitii fa de metiloranj. Se fierbe circa 1 minut, se rcete i se adaug circa 0,5 gr hidroxid de sodiu sau de potasiu sau o cantitate suficient pentru a aduce pH-ul la 1213 (controlat cu hrtie indicator). Granulele de hidroxid de sodiu, nainte de a introduce n prob, se spal de dou sau trei ori cu ap distilat, pentru ndeprtarea eventualei cruste de carbonat. Dup adugarea hidroxidului de sodiu, proba se rcete i se las s stea 5 minute, pentru precipitarea hidroxidului de magneziu, apoi se adaug 0,1.0,2 gr indicator murexid i se titreaz cu soluie 0,1 n sau 0,01 n de EDTA (n funcie de concentraia n calciu a probei), pn la virajul culorii roii n violet. Pentru stabilirea punctului de viraj, se efectueaz titrarea fa de o prob de comparaie, care se obine adugnd 1 cm3 soluie de 0,1 n sau respectiv 0,01 n de EDTA, pentru o prob care a fost titrat pn la viraj.
5

Calcul:

Duritatea de calciu (dCa) exprimat n mval/dm3 se calculeaz cu formula: n V1 F Duritatea de calciu (dCa) = n care: 1000 (mval/dm3) V V - volumul probei luate pentru determinare, n cm3; V1 - volumul soluiei 0,1 n de EDTA folosit la titrare, n cm3; n - normalitatea soluiei de EDTA folosit la titrare; F - factorul de echivalen pentru exprimarea diferit a duritii i care are valori conform tabelului de mai jos.
Exprimarea duritii de calciu mval/dm3 mg Ca/dm3 mg CaO/dm3 0 d Valorile factorului F 1 20 28 2,8

Precizia metodei este de 0,05 mval/dm3. 4. DETERMINAREA DURITII DE MAGNEZIU (dMg) Duritatea de magneziu (dMg) exprimat n mval/dm3 se calculeaz cu formula: Duritatea de magneziu (dMg) = dT - dCa (mval/dm3) n care: dT - duritatea total determinat n mval/dm3; dCa - duritatea de calciu n mval/dm3 5. DETERMINAREA DURITII TEMPORARE (dtp) Duritatea temporar este egal cu aceea a alcalinitii fa de metilorange. Duritatea temporar (dtp) = m (mval/dm3) Duritatea temporar (dtp) = 2,8 m (0d) n care m este alcalinitatea fa de metilorange, n (mval/dm3) 6. DETERMINAREA DURITII PERMANENTE (dp) Duritatea permanent (dp) exprimat n mval/dm3 se calculeaz cu formula: dp = dT - dtp (mval/dm3) n care: dT - duritatea total determinat n mval/dm3; dtp - duritatea temporar determinat n mval/dm3