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Unidad I 1. 1. Definicin de reaccin de combustin La reaccin de combustin se basa en la reaccin qumica exotrmica de una sustancia (o una mezcla de ellas) denominada combustible, con el oxgeno. Como consecuencia de la reaccin de combustin se tiene la formacin de una llama. Dicha llama es una masa gaseosa incandescente que emite luz y calor. 1. 2. Clasificacin de combustibles Los combustibles se clasifican teniendo en cuenta su estado de agregacin en slidos, lquidos y gaseosos. Un ejemplo de combustible slido es el carbn o la madera. Un ejemplo de combustible lquido es el gasleo, y de combustibles gaseosos, el propano y el gas natural. Los combustibles fsiles son aquellos que provienen de restos orgnicos vegetales y animales y se extraen de la naturaleza. Un ejemplo es el petrleo, que si bien es un combustible, no se utiliza directamente como tal, sino como excelente materia prima de muchos combustibles, como el kerosene o las naftas. 1. 3. Conceptos bsicos La combustin puede llevarse a cabo directamente con el oxgeno o con una mezcla de sustancias que contengan oxgeno. Esta mezcla de sustancias que contiene oxgeno se denomina comburente. El aire es el comburente ms usual. Si se supone (caso ms comn) que la combustin se realiza con aire, la reaccin qumica que se debe plantear es la del proceso por el cual el combustible reacciona con el aire para formar los productos correspondientes, es decir, Combustible + Aire = Productos Una forma general de plantear una reaccin qumica es la siguiente: aA+bB=cC+dD

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donde las letras escritas en maysculas indican las sustancias qumicas y las minsculas indican la cantidad de moles de dichas sustancias. Se denominan genricamente reactantes a las sustancias escritas antes del signo igual (A y B) y productos a las escritas detrs (C y D). Como se indic anteriormente, la combustin es una reaccin de oxidacin exotrmica. Esto significa que durante la reaccin se libera calor. La variacin de entalpa que acompaa a la combustin completa de un mol de un compuesto se denomina calor de combustin. Este calor de combustin puede determinarse tanto en forma experimental como por medio de clculos (teniendo en cuenta las entalpas de los reactivos y productos). La reaccin qumica entre el combustible y el oxgeno origina sustancias gaseosas. Los productos ms comunes son CO2 y H2O. A los productos de una reaccin de combustin se los denomina, en forma genrica, humos. Es importante hacer notar que el combustible slo reacciona con el oxgeno del aire. La composicin del aire es 20.99% de O2, 78.03% de N2, 0.94% de Ar (argn), 0.03% de CO2 y 0.01% de H2. Debido a que ni el N2 ni el Ar reaccionan durante la combustin, se los suele agrupar considerando que el aire est formado por 21% de O2 y 79% de N2. Por lo tanto, el N2 pasar ntegramente a los humos. Se puede dar el caso en que el combustible est formado por una mezcla de sustancias entre las cuales hay una o ms que no reaccionan con el O2, por ejemplo SO2. En este caso, estas sustancias tambin pasarn en forma completa a los humos. Otro caso en que parte de algn reactivo pasa al producto es cuando hay ms aire del que se necesita para la combustin; el O2 que no se utiliza en la reaccin formar parte de los humos. Se habla entonces de reacciones con exceso de aire. Por ltimo, es til indicar que los humos pueden contener parte del combustible que no haya reaccionado y sustancias con un grado de oxidacin incompleto, como el CO. Cuando el O2 que se necesita para la reaccin no es suficiente, se habla de reacciones con defecto de aire. En la Tabla I.1 se indican las sustancias ms comunes que se pueden encontrar en los humos. El objetivo principal de estudiar los procesos de combustin es contar con los conocimientos necesarios para introducir mejoras y lograr controlar una combustin eficiente, econmica y limpia (sin contaminantes).
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Frmula Qumica CO2 H2O N2 O2 CO H2 C SO2

Nombre Dixido Vapor de agua

Procedencia principal

Otras procedencias

Combustin de sustancias Componente no combustible del combustible. Combustin de sustancias Combustible hmedo que contienen H2. Componente no combustible del combustible.

De carbono que contienen C.

Nitrgeno Aire. Oxgeno

Combustin realizada con Un gas combustible puede tener O2 aire en exceso. en su composicin. en su composicin.

Monxido Combustin realizada con Un gas combustible puede tener CO de carbono aire en defecto. Hidrgeno Combustin realizada con aire en defecto. Carbono (holln) Dixido Combustin realizada con aire en defecto. Presencia de S en el Un gas combustible puede tener SO2 en su composicin.

De Azufre combustible.

Tabla I. 1 Sustancias que se pueden encontrar en los humos.

1. 4. Propiedades de los combustibles Las propiedades ms importantes que caracterizan a los combustibles son: Composicin. Poder calorfico. Viscosidad. Densidad. Lmite de inflamabilidad. Punto de inflamabilidad o temperatura de ignicin. Temperatura de combustin. Contenido de azufre.

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1. 4. 1. Composicin La composicin de un combustible es fundamental para poder determinar los parmetros estequiomtricos caractersticos de la reaccin de combustin. Adems, establece si el mismo es apto o no para el uso que se requiere, en funcin de la presencia de componentes que puedan ser nocivos o contaminantes. La forma habitual de indicar la composicin de un gas es como porcentaje en volumen de cada uno de sus componentes, en condiciones normales de temperatura y presin. Si se expresa este porcentaje relativo al 100% total, se obtiene la fraccin molar, xi. Por lo tanto, si el combustible gaseoso tiene n componentes deber cumplirse que
n

i =1

xi = 1

(1.1)

La unidad es [xi ] =

mol del componente i mol de combustible

Los componentes ms habituales en un combustible gaseoso son:

Hidrocarburos, de frmula genrica CnHm Dixido de carbono: CO2. Monxido de carbono: CO. Hidrgeno: H2. Oxgeno: O2. Nitrgeno: N2. Dixido de azufre: SO2. Sulfuro de hidrgeno: SH2. Vapor de agua: H2O.
En las Tablas I.2, I.3. a y b, se muestra la composicin de un gas natural y de dos GLP (gas licuado de petrleo), respectivamente. Estas composiciones no son fijas ni constantes, sino que dependen de la muestra analizada y de la partida de combustible.

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i
N2 CH4 (metano) C2H6 (etano) C3H8 (propano)

xi
0.0071 0.8425 0.1477 0.0025 0.0001 0.0001

i C4H10 (iso butano) n C4H10 (normal butano)

Tabla I. 2 Gas natural: fracciones molares.

i
C2H6 C3H8

xi
0.0056 0.9763 0.0094 0.0086

i C4H10 n C4H10

Tabla I.3.a Propano comercial: fracciones molares.

i
C2H6 C3H8

xi
0.00026 0.0187 0.0810 0.8933 0.0055 0.00031

i C4H10 n C4H10 i C5H12 (iso pentano) n C5H12 (normal pentano)

Tabla I.3.b Butano comercial: fracciones molares.

Si se trata de un combustible slido o lquido, lo ms usual es indicar la masa de los n componentes referida a un kilogramo de combustible. En consecuencia, si el combustible slido o lquido tiene n componentes deber cumplirse que

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i =1

yi = 1

(1.2)

La unidad es [ y i ] =

masa del componente i masa de combustible con cenizas

Muchas veces se suele expresar la composicin seca del combustible; es decir, relativa a la masa de combustible sin agua. Llamando yi a la fraccin msica de combustible sin agua, se tiene que yi ' = yi
siendo ya la fraccin msica de agua. En la Tabla I.4 se muestra la composicin dos lquidos combustibles. 1 1 ya (1.3)

Sustancias C H S O N H2O cenizas

Fuelleo 0.846 0.097 0.027 0.000 0.010 0.015 0.005

Tabla I.4 Composiciones en kg.

Gasleo 0.860 0.111 0.008 0.000 0.010 0.010 0.001

1. 4. 2. Poder calorfico.

El poder calorfico de un combustible es la cantidad de energa desprendida en la reaccin de combustin, referida a la unidad de masa de combustible.
1. 4. 3. Viscosidad

La viscosidad es una propiedad intensiva (no depende de la cantidad de muestra que se tome para su estudio) que tiene importancia para combustibles lquidos. Su determinacin se hace en forma experimental.

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1. 4. 4. Densidad

La densidad es otra propiedad intensiva que se determina experimentalmente. En el caso de combustibles gaseosos se utilizan tanto la densidad absoluta (kg/m3) como la relativa al aire (adimensional), definida como
r = a

siendo la densidad absoluta del gas y a la densidad absoluta del aire, ambas medidas en las mismas condiciones de temperatura y presin. La densidad relativa tiene mucha importancia por el hecho de que determina, por ejemplo, si el gas se acumula en el techo o en el suelo, en caso de una fuga en un local cerrado. La densidad absoluta del aire, en condiciones normales (0C y 1atm), es de

a = 1.287 kg / m 3
En las Tablas I.5 y I.6 se muestran valores medios orientativos de las densidades de los principales combustibles gaseosos. Densidad absoluta (kg/m3) 0.802 2.625 2.095 2.030

Gases combustibles Gas natural Butano comercial Propano comercial Propano metalrgico

Densidad relativa 0.62 2.03 1.62 1.57

Tabla I.5 Densidad absoluta y relativa de combustibles comerciales.

Si un combustible est formado por n componentes, cuyas densidades relativas son ri, se puede calcular la densidad relativa media del combustible gaseoso, como:
n

r = xi r i
i =1

(1.4)

Otra unidad de densidad que se utiliza normalmente, son los grados API (G). La relacin que existe entre (SI: kg/m3) y G (API) es:
G= 1415 .

1315 .

(1.5)

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Gases Aire H2 CH4 C2H6 C3H8 i C4H10 n C4H10 C5H12 CO2 N2 CO O2 NH3 (Amonaco) SO2 SH2 H2O

Densidad absoluta (kg/m3) 1.293 0.089 0.716 1.356 2.020 2.669 2.704 3.298 1.973 1.250 1.250 1.429 0.767 2.894 1.530 0.804

Densidad relativa 1 0.069 0.554 1.049 1.562 2.064 2.091 2.551 1.526 0.967 0.967 1.105 0.593 2.238 1.183 0.622

Tabla I.6 Densidad absoluta y relativa de sustancias gaseosas.

1. 4. 5. Lmite de inflamabilidad

Esta propiedad se utiliza en combustibles gaseosos. Establece la proporcin de gas y aire necesaria para que se produzca la combustin, mediante un lmite inferior y uno superior. Los gases ms inflamables son el H2 y el C2H2 (acetileno). En la Tabla 1.7 se muestran los lmites inferiores y superiores de distintos gases combustibles. Por ejemplo, una mezcla de NH3 y aire es inflamable si contiene un porcentaje de NH3 comprendido entre 15.5 y 27% V/V.

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Gases Frmula (nombre) H2 CH4 C2H6 C3H8 i C4H10 n C4H10 C5H12 (Pentano) C6H14 (Hexano) C7H16 (Heptano) C2H4 (Etileno) C3H6 (Propileno) C4H6 (Butadieno) C2H2 (Acetileno) C6H6 (Benceno) CO NH3 SH2

Lmites de inflamabilidad Inferior (% vol/ vol) 4.0 5.0 3.2 2.4 1.8 1.9 1.4 1.25 1.0 3.05 2.0 2.0 2.5 1.4 12.5 15.5 4.3 Superior (% vol/ vol) 75.0 15.0 12.45 9.5 8.4 8.4 7.8 6.9 6.0 28.6 11.1 11.5 81.0 6.75 74.2 27.0 45.5

Tabla I.7 Lmites de inflamabilidad de sustancias gaseosas.

Si se quiere determinar los lmites de inflamabilidad de una mezcla gaseosa, se puede utilizar la siguiente ecuacin:
L= 1 x Li i =1 i
n

(1.6)

siendo xi la fraccin molar del componente i y Li el lmite de inflamabilidad de dicho componente.

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1. 4. 6. Punto de inflamacin o temperatura de ignicin.

Para que se produzca la reaccin de combustin, la mezcla de combustible y comburente debe alcanzar una temperatura mnima necesaria, que recibe el nombre de punto de inflamacin o temperatura de ignicin. Una vez que se alcanza dicha temperatura, el calor producido mantendr la temperatura por encima de la de ignicin y la reaccin continuar hasta que se agote el combustible o el comburente. El punto de inflamacin depende del comburente.
1. 4. 7. Temperatura de combustin.

Otra temperatura importante es la temperatura de combustin o temperatura mxima de llama que se alcanza durante el proceso de combustin.
1. 4. 8. Contenido de azufre.

Es importante conocer el contenido de S de los combustibles ya que esto determina la cantidad de SO2 que aparecer en los humos, como resultado de la combustin. El SO2 se oxida lentamente a SO3 (trixido de azufre) que es el responsable de las llamadas lluvias cidas. Una forma de reducir la formacin de SO3 es controlar el exceso de aire, de forma tal que se emplee el mnimo exceso de aire posible. Las reacciones de oxidacin del S y SH2 son las siguientes: - En la combustin
S + O2 = SO2
3 2

(1.7)

SH 2 +

O2 = SO2 + H 2 O

(1.8)

- En la atmsfera
SO2 + 1 2 O2 = SO3

(1.9)

SO3 + H 2 O = H 2 SO4

(1.10)

siendo el H2SO4, cido sulfrico.

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1. 5. Distintos tipos de combustin

Los procesos de combustin se pueden clasificar en: Combustin completa. Combustin incompleta. Combustin terica o estequiomtrica. Combustin con exceso de aire. Combustin con defecto de aire.
1. 5. 1. Combustin completa.

Las sustancias combustibles del combustible se queman hasta el mximo grado posible de oxidacin. En consecuencia, no habr sustancias combustibles en los humos. En los productos de la combustin se puede encontrar N2, CO2, H2O y SO2.
1. 5. 2. Combustin incompleta.

Sucede lo contrario que en la combustin completa. O sea, como el combustible no se oxida completamente, se forman sustancias que todava pueden seguir oxidndose; por ejemplo, CO. Estas sustancias se denominan inquemados. La presencia de inquemados indica que la combustin se est realizando en forma incompleta. Otros inquemados pueden ser H2, CnHm, H2S y C. Estas sustancias son los contaminantes ms comunes que escapan a la atmsfera en los gases de combustin.
1. 5. 3. Combustin terica o estequiomtrica.

Es la combustin que se realiza con la cantidad terica de oxgeno estrictamente necesaria para producir la oxidacin total del combustible sin que se produzcan inquemados. En consecuencia, no se encuentra O2 en los humos, ya que dicho O2 se consumi totalmente durante la combustin. Esta combustin se denomina terica porque en la prctica siempre se producen inquemados, aunque sea en muy pequea proporcin.

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1. 5. 4. Combustin con exceso de aire.

Es la combustin que se lleva a cabo con una cantidad de aire superior a la estequiomtrica. Esta combustin tiende a no producir inquemados. Es tpica la presencia de O2 en los humos. Si bien la incorporacin de aire permite evitar la combustin incompleta y la formacin de inquemados, trae aparejada la prdida de calor en los productos de combustin, reduciendo la temperatura de combustin, la eficiencia y la longitud de llama.
1. 5. 5. Combustin con defecto de aire.

En esta combustin, el aire disponible es menor que el necesario para que se produzca la oxidacin total del combustible. Por lo tanto, se producen inquemados.

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