CHIMIE FIZIC.

STRUCTURA MOLECULELOR
CURSUL NR. 1

CONSTANTIN APETREI constantin_apetrei@yahoo.com SD202

IMPORTANA STRUCTURII MOLECULELOR

?
TIINIFIC PRACTIC
2

1. INTRODUCERE
Structura molecular reprezint una dintre ramurile fundamentale ale chimiei fizice. Cunoaterea structurii moleculare presupune determinarea modului de aranjare i de legare a atomilor, ionilor i radicalilor, a influenelor directe sau indirecte dintre acetia, a forelor care particip apoi la constituirea noii substane. nelegerea structurii atomilor i moleculelor necesit cunoaterea micrii particulelor subatomice sub aciunea forelor la care sunt supuse.
3

Iniial s-a ncercat explicarea micrii acestor particule folosind principiile mecanicii clasice introduse de ctre Isaac Newton, principii care explicau foarte bine micarea corpurilor obinuite i a planetelor. Fizica clasic prevede, prin principiile sale, urmtoarele: particulele au traiectorii precise, cu poziii i momente precis specificate; permite explicitarea modurilor micrilor de translaie, rotatranslaie, rotaie i vibraie la orice energie, prin simpla controlare a forelor aplicate.
4

Aceste principii, ns, nu se pot extinde la atomi individuali i la particulele subatomice deoarece s-a demonstrat experimental c legile mecanicii clasice nu se aplic la transferul unor cantiti foarte mici de energie i nici la obiecte cu mase foarte mici. Structurile atomilor i moleculelor au fost explicate prin intermediul teoriei cuantice. Observaiile asupra corpului negru, capacitii calorice i spectrelor atomilor i moleculelor sunt cele care arat c sistemele pot schimba energie numai n cantiti discrete.
5

Orice obiect fierbinte emite radiaii. Se numete corp negru obiectul capabil s emit i s absoarb uniform toate frecvenele radiaiei. Studiul emisiei de radiaii electromagnetice de ctre un corp negru a condus la formularea urmtoarelor legi: 1) Energia total emis ntr-o secund de 1 cm2 din suprafaa unui corp negru, este proporional cu puterea a patra a temperaturii absolute a corpului radiant (J. Stefan i L. Boltzmann):

E = const T4

(1.1)
6

2) La creterea temperaturii, maximul de energie radiant se deplaseaz spre lungimi de und mai mici, adic spre frecvene mai mari (W. Wien).

Tmax= const.

(1.2)

Limitarea energiei la valori discrete a fost numit cuantificarea energiei. Emisia radiaiilor nu se produce continuu, ci sub forma unor cantiti elementare de energie numite cuante. Energia unei cuante de energie este direct proportional cu frecvena radiaiei: E = hn (1.3)

unde h = 6,62608 10-34 js i se numete constanta lui Planck iar n reprezint frecvena.

Energiile permise ale unui oscilator al frecvenei n sunt multipli ntregi de hn: E = n hn (1.4)

unde n ia valorile 1, 2, 3, ... i se numete numr cuantic principal. Descoperirea lui Planck a determinat o reevaluare a teoriei corpusculare a lui Newton, n sensul c acesta concepe lumina sub forma unor corpusculi, de energii unitare (hn), numii fotoni.
9

Cea mai concludent dovad asupra cuantificrii energiei provine din observarea frecvenei radiaiei absorbite de atomi i molecule, adic a spectrelor acestora. Trstura comun a ambelor spectre este aceea c radiaia este emis sau absorbit la o serie de frecvene discrete. Dac energia unui atom sau a unei molecule scade cu E, energia este eliberat ca radiaie de frecven n = E/h i apare o linie n spectru.
10

11

12

1.2. Dualitatea corpuscul-und

Energiile cmpului electromagnetic i ale atomilor oscilatori sunt cuantificate. Dovezile experimentale care vin n sprijinul teoriei asupra naturii materiei (de corpuscul i de und) sunt date de efectul fotoelectric i de difracia electronilor. Studiul asupra efectului fotoelectric duce la concluzia c radiaia electromagnetic, care este prezentat de fizica clasic drept o und, prezint i caracter de particul. 13

Experienele de difracie de electroni arat c electronii, care n fizica clasic sunt tratai ca particule, posed i caracteristici de unde. Faptul c radiaia electromagnetic de frecven n poate avea doar energiile 0, hn, 2 hn, ... arat c aceasta poate fi considerat ca fiind format din 0, 1, 2, 3,... particule avnd energia hn. Dac este prezent o particul, energia va fi hn, dac sunt dou particule, energia va fi 2 hn i aa mai departe. Aceste particule de radiaie electromagentic se numesc fotoni.
14

O alt dovad asupra caracterului corpuscular al radiaiei o constituie valoare energiei electronilor produi prin efect fotoelectric. Efectul fotoelectric reprezint fenomenul de emisie de electroni din metale cnd acestea sunt expuse la radiaii ultra violete. Metalele alcaline emit electroni chiar sub aciunea luminii vizibile.

15

Expulzarea unui electron se poate face numai n urma unei ciocniri a acestuia cu o particul care poart suficient energie. Dac particula este un foton de energie hn, atunci potrivit legii conservrii energiei, energia cinetic a electronului expulzat este: unde: - me este masa electronului; - este o caracteristic a metalului, numit funcie de lucru, sau lucru de expulzare, i reprezint energia necesar pentru a ndeprta un electron din metal (analog energiei de ionizare pentru atomi).
16

mev2/2= h n

(1.5)

Caracterul ondulatoriu al particulelor a fost pus n eviden n urma observrii difraciei de electroni pe un cristal. Difracia este o proprietate caracteristic a undelor, iar particulele prezint proprieti ondulatorii. La examinarea la scar atomic, conceptele de particul i de und se ntreptrund, particula lund caracteristici ale undelor, iar undele caracteristici ale particulelor.

17

18

Plecnd de la aceste premise, Louis de Broglie a formulat urmtorul principiu: Oricrui corpuscul cu mas relativ m i care se deplaseaz cu o vitez v (un electron) i este asociat o und a crei lungime de und, , este definit de relaia:

h l= mv

= h/p

(1.6)

unde h este constanta lui Planck i p este impulsul particulei.

19

Caracterul combinat de particul i und al materiei i radiaiei se numete dualitatea corpuscul-und. Conform relaiei (1.6) corpurile macroscopice, care au impulsuri foarte mari (au masa mare), au proprieti ondulatorii greu de observat, iar radiaiile electromagnetice (UV-VIS) pentru care impulsurile sunt foarte mici, au lungimile de und mari i proprietile corpusculare sunt greu de observat.
20

n acest context, de Broglie i Heinsenberg au reconsiderat ideile despre structura atomului, negnd pe de o parte caracterul exclusiv corpuscular al electronului, iar pe de alt parte negnd posibilitatea urmririi electronului pe o anumit traiectorie. Imposibilitatea de a descrie comportarea electronului prin precizarea poziiei i vitezei ntr-un anumit punct, la un moment dat, este dat de principiul de incertitudine al lui Heinsenberg (1927).
21

Conform acestui principiu, precizia cu care se poate determina poziia unei particule (coordonata q) i respectiv impulsul asociat acestei coordonate, pq, nu poate fi orict de mare, deoarece ntre erorile cu care se determin aceste mrimi Dq i Dpq respectiv trebuie s existe relaia:

h Dq Dp q 2p

(1.7)

22

O relaie asemntoare se stabilete i ntre preciziile cu care se pot determina energia sistemului i timpul:

h DE Dt 2p

(1.8)

23

Relaiile (1.7) i (1.8) cunoscute sub denumirea de relaiile de incertitudine ale lui Heinsenberg au o semnificaie deosebit de important pentru particulele microscopice, cu caracter dual. Pe baza lor se explic faptul c micarea acestor particule nu poate fi caracterizat prin traiectorii n sens clasic, ci prin noiunea de probabilitate de existen a particulei ntrun anumit domeniu al spaiului.
24

V mulumesc pentru atenie!

25